專利名稱：祛臭制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于祛臭制劑領(lǐng)域，該制劑含有選擇的β-(1，3)-葡聚糖型多糖類、水合氯化鋁、酯酶抑制劑和/或殺細(xì)菌或制菌活性劑；且本發(fā)明還涉及特定葡聚糖在制備祛臭制劑中的應(yīng)用。
然而，從每天的生活經(jīng)歷中顯然可以看出抑制氣味、尤其是抑制由高溫或基本的活動(dòng)所產(chǎn)生的氣味的難題沒(méi)有得到完全解決。市場(chǎng)上的產(chǎn)品不能持久地防止汗液的散發(fā)或氣味的形成。實(shí)際上這種抑制作用及時(shí)受到限制且取決于排出的汗液的量。
有關(guān)這方面的參考文獻(xiàn)是美國(guó)專利5,223,491，該文獻(xiàn)建議使用一種用于局部施用的羧甲基化β-(1，3)-葡聚糖，它提取自酵母真菌啤酒糖酵母。然而，這種葡聚糖不溶于水且因此用僅有的配制手段進(jìn)行配制將極為困難。從DE A1 3744345(Lomapharm)和EP-B10175667(Lam)這兩篇文獻(xiàn)的教導(dǎo)中可以看出葡聚糖類充分適合于刺激巨噬細(xì)胞的活性。從兩篇?dú)W洲專利申請(qǐng)EP-A1045338(Debat)和EP-A10561408(Kaken)中進(jìn)一步得知了不同葡聚糖的藥物作用。歐洲專利EP-B1 0500718(Donzis)的目的是獲自酵母細(xì)胞壁的水不溶性β-(1，3)-葡聚糖類在復(fù)新皮膚中的應(yīng)用。
因此，在這方面存在對(duì)這樣的產(chǎn)品的持續(xù)需求，即將汗液分泌減到最小限度并弱化氣味得到促進(jìn)而同時(shí)在提高皮膚美容耐受性方面起重要作用、即對(duì)涉及特別敏感的皮膚的刺激可能性下降。本發(fā)明的目的由此是使這類產(chǎn)品可獲得。
本發(fā)明的進(jìn)一步目的是基本上不含β-(1，6)鍵的水溶性β-(1，3)-葡聚糖類在制備祛臭制劑中的應(yīng)用。
從現(xiàn)有技術(shù)中可以了解水合氯化鋁、酯酶抑制劑(例如檸檬酸三乙酯)和殺細(xì)菌活性劑(例如脫乙酰殼多糖)在制備祛臭和/或抑制汗液制劑中的應(yīng)用。令人意外地發(fā)現(xiàn)特定葡聚糖類已經(jīng)在低ppm面積上抑制了酯水解酶類的活性且實(shí)現(xiàn)了它們與上述成分的協(xié)同作用。多糖類對(duì)絲氨酸酯酶類，或(respectively)絲氨酸蛋白酶類具有選擇作用而不破壞皮膚菌群的生物平衡。同時(shí)葡聚糖類的應(yīng)用產(chǎn)生免疫刺激作用并使產(chǎn)品的皮膚美容適合性得到改善，這意味著還可以將它們用于美容制劑。水溶性β-(1，3)-葡聚糖類術(shù)語(yǔ)葡聚糖類指的是基于葡萄糖的同多糖。隨著空間連接的不同，β-(1，3)-、β-(1，4)-和β-(1，6)-葡聚糖類之間存在差異。β-(1，3)-葡聚糖類正常地顯示出螺旋結(jié)構(gòu)，而帶有(1，4)鍵的葡聚糖類一般具有線性結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的β-葡聚糖類具有(1，3)結(jié)構(gòu)，即它們基本上不含不需要的(1，6)鍵。優(yōu)選使用這類β-(1，3)葡聚糖類，其中側(cè)鏈上僅顯示(1，3)鍵。這類活性劑特別含有以來(lái)自酵母科(family Sacchaomyces)的酵母、尤其是釀酒酵母為基礎(chǔ)的葡聚糖類。按照公知的方法可以獲得這種類型技術(shù)含量的葡聚糖類。國(guó)際專利申請(qǐng)WO 95/30022(Biotec-Mackzymal)中描述了一種用于生產(chǎn)這類物質(zhì)的方法，其中以使帶有β-(1，3)和β-(1，6)鍵的葡聚糖類與β-(1，6)葡聚糖酶類接觸這樣一種方式而實(shí)際上使全部β-(1，6)鍵松開(kāi)(loosen)。優(yōu)選用于制備這些葡聚糖的是基于Trichodermia harzianum的葡聚糖酶類。有關(guān)這些活性劑中包含的葡聚糖類的制備和可用性的內(nèi)容，參考文獻(xiàn)為上述引用的公開(kāi)出版物。以所述活性劑為基準(zhǔn)，葡聚糖類在所述制劑中的含有量為0.1-5％、優(yōu)選0.2-5％且特別是0.5-1％(重量)。水合氯化鋁成分(b)水合氯化鋁是無(wú)色吸濕結(jié)晶，它易于在空氣中熔化且通過(guò)蒸發(fā)氯化鋁水溶液獲得。水合氯化鋁用于制備抑制出汗和祛臭制劑且可能具有其通過(guò)借助于沉淀蛋白質(zhì)和/或除去濕氣而部分封閉或相互阻塞汗腺的作用[參見(jiàn)《化妝品化學(xué)協(xié)會(huì)雜志》(J.Soc.Cosm.Chem.)24，281(1973)]。例如，在市場(chǎng)上的水合氯化鋁的商品名為Hoechst AG，F(xiàn)rankfurt/FRG的Locron，它相應(yīng)于通式[Al2(OH)5Cl]·2.5H2O且特別優(yōu)選它的應(yīng)用(參見(jiàn)《藥物藥理學(xué)雜志》(J.Pharm.Pharmacol.)26，531(1975))。酯酶抑制劑通過(guò)腋域存在的汗液，胞外酶-酯酶類、優(yōu)先蛋白酶類和/或脂酶類是由細(xì)菌形成的且它們會(huì)分解汗液中包含的酯類而由此釋放有氣味的物質(zhì)。成分(c)酯酶抑制劑可抑制酶活性且由此減少氣味的形成，其中所述的酯酶抑制劑優(yōu)選檸檬酸三烷基酯類，諸如檸檬酸甲酯、檸檬酸三丙酯、檸檬酸三丁酯且特別是檸檬酸三乙酯(HydagenCAT，Henkel KGaA，Düsseldorf/FRG)。游離酸可能由此通過(guò)裂解檸檬酸酯被釋放出來(lái)且這種酸將皮膚的pH值降低得如此之大以致于酶類由此通過(guò)?；皇Щ?。可以用作酯酶抑制劑的其它物質(zhì)是二羧酸類及其酯類，諸如例如戊二酸、戊二酸單乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸單乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯；羥基羧酸類及其酯類，諸如例如檸檬酸、蘋(píng)果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯。殺細(xì)菌或制菌活性劑制劑中還可以包含影響微生物菌群并殺死汗液破壞性細(xì)菌或抑制其生長(zhǎng)的殺細(xì)菌或制菌活性物質(zhì)。典型的實(shí)例尤其是脫乙酰殼多糖和苯氧基乙醇。已經(jīng)證實(shí)5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)苯酚具有特別良好的作用且這種產(chǎn)品在Ciba-Geigy，Basel/CH的Irgasan的商品名下銷售。商為適用性特殊的β-(1，3)-葡聚糖類使所述施用區(qū)域顯示出酶抑制作用。因此，可以將它們特別應(yīng)用于制備祛臭制劑，由此可以將它們單獨(dú)使用或與其它諸如水合氯化鋁這樣的其它祛臭活性劑、進(jìn)一步的酯酶抑制劑和/或殺細(xì)菌或制菌活性物質(zhì)一起使用。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，以固體含量為基準(zhǔn)，組合物可以含有優(yōu)選地下列用量的成分(a)-(d)(a)0.01-50％、優(yōu)選0.1-10％重量的基本上不含β-(1，6)鍵的水溶性β-(1，3)-葡聚糖類；(b)1.0-50％、優(yōu)選10-40％重量的水合氯化鋁；(c)0.01-20％、優(yōu)選1.0-5.0％重量的酯酶抑制劑；和/或(d)0.01-5％、優(yōu)選0.1-1.0％重量的殺細(xì)菌劑或制菌劑；要求所述的全部用量的總和為100％(重量)。在每種情況中可以理解的是所述的用量是所述成分的活性含量。
為了能夠在皮膚上施用可以按照簡(jiǎn)易和美容有吸引力的方式施用的經(jīng)濟(jì)劑量的活性物質(zhì)，通常將它們混入基礎(chǔ)配方中。作為最重要的基礎(chǔ)成分如下所述醇和水/醇溶液、乳劑、凝膠、油、蠟/脂肪塊、pin劑和粉末。因此，本發(fā)明的制劑例如可以含有達(dá)60％重量的低級(jí)脂肪醇類、優(yōu)選乙醇以及諸如乙醇酸這樣的有機(jī)酸類?？梢允褂玫钠渌镔|(zhì)有超加脂劑(hyperfatting agent)、乳化劑、抗氧化劑、滑石、硅酸(例如作為水合氯化鋁的支持物)以及芳香油、精油(etheraloils)、著色物質(zhì)和用于噴霧應(yīng)用的諸如例如丙烷或丁烷這樣的拋射劑。這些藥劑優(yōu)選以滾柱(滾球式乳劑)、棒、祛臭噴霧劑或泵壓噴霧劑的形式銷售。
美容制劑可以進(jìn)一步含有作為附加助劑和其它試劑的溫和表面活性劑、油聚物(oil bodies)、珠光蠟、稠度物質(zhì)、增稠劑、聚合物、硅氧烷化合物、脂肪類、蠟類、穩(wěn)定劑、生物活性物質(zhì)、去頭屑劑、成膜劑、膨脹劑、防UV光因子、水溶助長(zhǎng)劑、防腐劑、驅(qū)蟲(chóng)劑、自行變黑劑、增溶劑、抑菌劑等。其它助劑和其它物質(zhì)合適的柔和即特別適合于皮膚的表面活性劑的典型實(shí)例是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、甘油一硫酸酯鹽、單-和/或二烷基磺基琥珀酸鹽、脂肪酸羥乙基磺酸鹽、脂肪酸肌氨酸鹽、脂肪酸氨基乙磺酸鹽、脂肪酸谷氨酸鹽、醚羧酸類、烷基寡葡糖苷類、脂肪酸葡糖酰胺類、烷基酰氨基甜菜堿和/或蛋白質(zhì)脂肪酸縮合物，最后提及的物質(zhì)優(yōu)選基于小麥蛋白質(zhì)。
作為油聚物，可以使用由下列物質(zhì)制成的油聚物例如基于帶有6-18個(gè)碳原子、優(yōu)選8-10個(gè)碳原子的脂肪醇類的格爾伯特醇類；直鏈C6-C22脂肪酸類與直鏈C6-C22脂肪醇類形成的酯類；支鏈C6-C13羧酸類與直鏈C6-C22脂肪醇類形成的酯類，諸如、例如肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、異硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、山萮酸肉豆蔻酯、芥酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鯨蠟酯、棕櫚酸鯨蠟酯、硬脂酸鯨蠟酯、異硬脂酸鯨蠟酯、油酸鯨蠟酯、山萮酸鯨蠟酯、芥酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸硬脂酰酯、棕櫚酸硬脂酰酯、硬脂酸硬脂酰酯、異硬脂酸硬脂酰酯、油酸硬脂酰酯、山萮酸硬脂酰酯、芥酸硬脂酰酯、肉豆蔻酸異硬脂酰酯、棕櫚酸異硬脂酰酯、硬脂酸異硬脂酰酯、異硬脂酸異硬脂酰酯、油酸異硬脂酰酯、山萮酸異硬脂酰酯、油酸異硬脂酰酯、肉豆蔻酸油酯、棕櫚酸油酯、硬脂酸油酯、異硬脂酸油酯、油酸油酯、山萮酸油酯、芥酸油酯、肉豆蔻酸山萮酯、棕櫚酸山萮酯、硬脂酸山萮酯、異硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯、山萮酸山萮酯、芥酸山萮酯、肉豆蔻酸瓢兒菜酯、棕櫚酸瓢兒采酯、硬脂酸瓢兒菜酯、異硬脂酸瓢兒菜酯、油酸瓢兒菜酯、山萮酸瓢兒菜酯和芥酸瓢兒菜酯。此外，可以使用直鏈C6-C22脂肪酸類與支鏈醇類、尤其是2-乙基己醇形成的酯類；羥基羧酸類與直鏈或支鏈C6-C22脂肪醇類形成的酯類、尤其是蘋(píng)果酸二辛酯；直鏈和/或支鏈脂肪酸類與多元醇類(諸如例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格爾伯特醇類形成的酯類；基于C6-C10脂肪酸類的甘油三酯類；基于C6-C18脂肪酸類的單-/二-/三甘油酯類的液體混合物；C6-C22脂肪醇類和/或格爾伯特醇類與芳香羧酸類、尤其是苯甲酸形成的酯類；C2-C12二羧酸類與帶有1-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈醇類或帶有2-10個(gè)碳原子和2-6個(gè)羥基的多元醇類形成的酯類；植物油；支鏈伯醇類；取代的環(huán)己烷類；直鏈和支鏈C6-C22脂肪醇碳酸酯類；格爾伯特碳酸酯類；苯甲酸與直鏈和/或支鏈C6-C22脂肪醇類(例如FinsolvTN)形成的酯類；在各烷基上帶有6-22個(gè)碳原子直鏈或支鏈的對(duì)稱或不對(duì)稱二烷基醚類；環(huán)氧化脂肪酸酯類與多元醇類的開(kāi)環(huán)產(chǎn)物；硅油和/或脂肪烴或環(huán)烷烴，諸如、例如角鯊?fù)?squalan)、角鯊烯(squalen)或二烷基環(huán)己烷類。
作為乳化劑，例如可以使用來(lái)自下列部分中至少一種的非離子表面活性劑(1)2-30摩爾環(huán)氧乙烷和/或0-5摩爾氧化丙烯與在各烷基上帶有8-22個(gè)碳原子的直鏈脂肪醇類、與在各烷基上帶有12-22個(gè)碳原子的脂肪酸類和與在各烷基上帶有8-15個(gè)碳原子的烷基苯酚類的加成產(chǎn)物；(2)1-30摩爾環(huán)氧乙烷與甘油加成產(chǎn)物的C12/8脂肪酸單-和二酯類；(3)帶有6-22個(gè)碳原子的飽和和不飽和脂肪酸類及其環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物的甘油單-和二酯類以及脫水山梨醇單-和二酯類；(4)在烷基上帶有8-22個(gè)碳原子的烷基單-和和寡葡糖苷類及其乙氧基化類似物；(5)15-60摩爾環(huán)氧乙烷與蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成產(chǎn)物；(6)多元醇且特別是聚甘油酯類，諸如例如聚蓖麻醇酸聚甘油酯、聚-12-羥基脂肪酸聚甘油酯或二聚酸異硬脂酸聚甘油酯；以及來(lái)自這些類物質(zhì)中的多種的化合物的混合物。
(7)2-15摩爾環(huán)氧乙烷與蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成產(chǎn)物；(8)基于直鏈、支鏈不飽和或飽和C6/22脂肪酸類、蓖麻油酸和12-羥基脂肪酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇類(例如山梨醇)、烷基葡糖苷類(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷類(例如纖維素)的偏酯類；(9)單-、二-和三烷基磷酸酯類以及單-、二-和/或三-PEG烷基磷酸酯類及其鹽；(10)羊毛蠟醇類；(11)聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物或相應(yīng)的衍生物；(12)DE 1165574 PS的季戊四醇、脂肪酸類、檸檬酸和脂肪醇的混合酯類和/或帶有6-22個(gè)碳原子的脂肪酸類、甲基葡萄糖和多元醇類、優(yōu)選甘油或聚甘油的混合酯類；(13)聚二醇類；以及(14)碳酸甘油酯。
環(huán)氧乙烷和/或氧化丙烯與脂肪醇類、脂肪酸類、烷基苯酚類、甘油單-和二酯類以及脂肪酸類的脫水山梨醇單-和-二酯類或與蓖麻油的加成產(chǎn)物是市售可得的公知產(chǎn)品。它們是同系物的混合物，其中烷氧基化的平均程度和與進(jìn)行加成反應(yīng)的所述物質(zhì)環(huán)氧乙烷和/或氧化丙烯(propylen oxide)和基質(zhì)的量的比例一致。環(huán)氧乙烷與甘油的加成產(chǎn)物的C12/18脂肪酸單-和二酯類公知來(lái)自DE 2024051 PS，可作為美容制劑用可逆加脂劑。
C8/18烷基單-和寡糖苷類、其制備方法及其應(yīng)用在現(xiàn)有技術(shù)中是公知的。特別通過(guò)使葡萄糖或寡糖類與帶有8-18個(gè)碳原子的伯醇類反應(yīng)可以進(jìn)行其制備過(guò)程。就糖苷殘基而言，環(huán)狀糖基是與脂肪醇連接的糖苷鍵的單糖苷類和具有達(dá)優(yōu)選約為8的寡聚度的寡聚糖苷類均是合適的。寡聚度是基于對(duì)這類工藝質(zhì)量的產(chǎn)品來(lái)說(shuō)是常規(guī)的同系物分布的統(tǒng)計(jì)平均值。
兩性離子表面活性劑也可以用作乳化劑。術(shù)語(yǔ)兩性離子表面活性劑用以指在其分子上帶有至少一個(gè)季銨基團(tuán)和至少一個(gè)羧酸基和一個(gè)磺酸基的這類表面活性化合物。特別合適的兩性離子表面活性劑是所謂的甜菜堿類，諸如N-烷基-N，N-二甲基氨基乙酸銨、例如椰油烷基二甲基氨基乙酸銨；N-酰氨基丙基-N，N-二甲基氨基乙酸銨、例如椰油酰氨基丙基二甲基氨基乙酸銨；和在每種情況中均在烷基或酰基上帶有8-18個(gè)碳原子的2-烷基-3-羧甲基羥乙基咪唑啉；以及椰油酰氨基乙基羥乙基羧甲基氨基乙酸鹽。特別優(yōu)選的是稱作椰油酰氨基丙基甜菜堿的在術(shù)語(yǔ)CTFA名下的脂肪酸酰胺衍生物。另外合適的乳化劑是兩性表面活性劑。兩性表面活性劑是在分子上除C8/18烷基或?；膺€至少含有一個(gè)游離氨基和至少一個(gè)-COOH或-SO3H基且可以形成內(nèi)鹽的這類表面活性化合物。合適的兩性表面活性劑的實(shí)例是在每種情況中均在烷基上帶有約8-18個(gè)碳原子的N-烷基甘氨酸類、N-烷基丙酸類、N-烷基氨基丁酸類、N-烷基亞氨基二丙酸類、N-羥乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸類、N-烷基?；撬犷?、N-烷基肌氨酸類、2-烷基氨基丙酸類和烷氨基乙酸類。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是N-椰油烷基氨基丙酸鹽、椰油酰氨基乙氨基丙酸鹽和C12/18?；“彼?。除所述的兩性表面活性劑外，還可以使用季銨型(quaternary)乳化劑，在它們中特別優(yōu)選季銨酯(esterquats)型酯鹽、優(yōu)選甲基季銨化二脂肪酸三乙醇胺酯鹽。
作為超加脂劑，可以使用這樣的物質(zhì)，諸如例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或?；难蛎吐蚜字苌?、多元醇脂肪酸酯類、單甘油酯類和脂肪酸烷醇酰胺類，其中最后提及的物質(zhì)同時(shí)起泡沫穩(wěn)定劑的作用。
作為典型的珠光蠟應(yīng)提及的是下列物質(zhì)烷撐二醇酯類、特別是二硬脂酸乙二醇酯；脂肪酸烷醇酰胺類、特別是椰油脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯類、特別是硬脂酸單甘油酯；多元、可能是羥基取代的羧酸類與帶有6-22個(gè)碳原子的脂肪醇類形成的酯類、特別是酒石酸的長(zhǎng)鏈酯類；脂肪物質(zhì)，諸如、例如脂肪醇類、脂肪酮類、脂肪醛類、脂肪醚類和脂肪碳酸酯類，其中碳原子總數(shù)至少為24，尤其是月桂酮和二硬脂酰醚類；脂肪酸類，諸如硬脂酸、羥基硬脂酸或山萮酸、帶有12-22個(gè)碳原子的烯環(huán)氧化物與帶有12-22個(gè)碳原子的脂肪醇類和/或與帶有2-15個(gè)碳原子和2-10個(gè)羥基的多元醇類的開(kāi)環(huán)產(chǎn)物；及其混合物。
作為稠度產(chǎn)生者，優(yōu)選使用的物質(zhì)由下列物質(zhì)組成帶有12-22個(gè)碳原子且優(yōu)選帶有16-18個(gè)碳原子的脂肪醇類或羥基脂肪醇類和其它偏甘油酯類、脂肪酸類或羥基脂肪酸類。優(yōu)選這些物質(zhì)與烷基寡葡糖苷類和/或脂肪酸-N-甲基葡糖酰胺類與相同鏈長(zhǎng)和/或聚甘油-聚-12-羥基脂肪酸酯類的組合。
合適的增稠劑有例如多糖類，尤其是黃原膠、瓜耳、瓊脂、藻酸鹽和甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素以及脂肪酸的高分子量聚乙二醇單-和二酯類；聚丙烯酸酯類(例如來(lái)自Goodrich的Carbopols或來(lái)自Sigma的Synthalenes)；聚丙烯酰胺類；聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮；表面活性劑，諸如例如乙氧基化脂肪酸甘油酯類；脂肪酸類與諸如例如季戊四醇或三羥甲基丙烷形成的酯；具有分布較窄的同系物的脂肪醇乙氧基化物(ethoxytates)；以及諸如氯化鈉和氯化銨這樣的電解質(zhì)。
合適的陽(yáng)離子聚合物有例如陽(yáng)離子纖維素衍生物，諸如例如季銨化羥乙基纖維素，它在來(lái)自Amerchol的Polymer JR 400的名稱下銷售；陽(yáng)離子淀粉；二烯丙基銨鹽和丙烯酰胺類的共聚物；季銨化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物，諸如例如Luviquat(BASF)；聚乙二醇類和胺類的縮合產(chǎn)物；季銨化膠原蛋白多肽類，諸如例如月桂基二銨羥丙基水解的膠原蛋白(LamequatL/Grünau)；季銨化小麥多肽類；聚乙烯亞胺；陽(yáng)離子硅氧烷聚合物，諸如例如酰氨基甲基硅油(amidomethicones)；己二酸與二甲氨基羥丙基二乙烯三胺的共聚物(Cartaretine/Sandoz)；丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(Merquat550/Chemviron)；聚氨基聚酰胺類，諸如例如FR 2252840A中所述的物質(zhì)；及其交聯(lián)水溶性聚合物；陽(yáng)離子甲殼質(zhì)衍生物，諸如例如季銨化脫乙酰殼多糖(可能是微晶分布的)；諸如例如二溴丁烷這樣的二烷基鹵與諸如例如雙-二甲氨基-1，3-丙烷這樣的雙二烷基胺類的縮合產(chǎn)物；陽(yáng)離子瓜耳膠，諸如例如來(lái)自Celanese的JaguarCBS、JaguarC-17、JaguarC-16；季銨化銨鹽聚合物，諸如例如來(lái)自Miranol的MirapolA-15、MirapolAD-1、MirapolAZ-1。
作為典型的陰離子、兩性離子、兩性和非來(lái)自聚合物，可以使用下列物質(zhì)乙烯基乙酸酯/巴豆酸共聚物；乙烯基吡咯烷酮/乙烯基丙烯酸酯共聚物；乙烯基乙酸酯/馬來(lái)酸丁酯/丙烯酸異冰片酯共聚物；甲基乙烯基醚/馬來(lái)酐共聚物及其酯類；非交聯(lián)的和與多元醇形成的交聯(lián)聚丙烯酸類；丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸酯共聚物；辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/2-羥丙基甲基丙烯酸酯共聚物；聚乙烯吡咯烷酮；乙烯基吡咯烷酮/乙烯基乙酸酯共聚物；乙烯基吡咯烷酮/乙基甲基丙烯酸二甲氨基酯/乙烯基己內(nèi)酰胺三元共聚物以及可能衍生的纖維素醚類和硅氧烷類。
合適的硅化合物有例如二甲基聚硅氧烷；甲基苯基聚硅氧烷；環(huán)硅氧烷以及氨基、脂肪酸、醇、聚醚、環(huán)氧、氟、苷和/或烷基修飾的硅氧烷化合物，在室溫下它們可以是液體形式以及呈樹(shù)脂態(tài)。合適的揮發(fā)性硅氧烷的具體綜述還可以在Todd等的《美容化妝用品》(Cosm.Toil.)91，27(1976)中找到。
一般典型的脂肪類是甘油酯類且可以使用天然蠟類等作為蠟類，諸如例如小燭樹(shù)蠟、巴西棕櫚蠟、野漆樹(shù)蠟、西班牙草蠟(espartograswax)、軟木蠟、guaruma wax、米糠油蠟(rice seed oil wax)、糖甘蔗蠟、小冠巴西棕蠟、褐煤蠟、蜂蠟、schellac wax、鯨蠟、羊毛脂(羊毛蠟)、bürzel fat、地蠟、地蠟(地蠟)，凡士林、石蠟、微蠟；化學(xué)修飾的蠟類(硬蠟類)，諸如例如褐煤酯蠟(montanesterwaxes)、sasot waxes、hydrogenated yoyoba waxes；以及合成蠟類，諸如例如聚亞烷基蠟類和聚烷撐二醇蠟類。
作為穩(wěn)定劑，可以使用脂肪酸的金屬鹽，諸如例如硬脂酸或蓖麻醇酸鎂、硬脂酸或蓖麻醇酸鋁和/或硬脂酸或蓖麻醇酸鋅。
應(yīng)理解作為生物活性物質(zhì)有例如生育酚、乙酸生育酚酯、棕櫚酸生育酚酯、抗壞血酸、脫氧核糖核酸、視黃醇、紅沒(méi)藥醇、尿囊素、植烷三醇(phytantriol)、泛醇、AHA酸類、氨基酸、神經(jīng)酰胺類、擬神經(jīng)酰胺類、精油、植物提取物和維生素復(fù)合物。
作為去頭屑劑，可以使用苯咪丁酮、羥甲辛吡酮和雙(2-巰基吡啶氧化)鋅(zinc pyrethion)?？捎玫某赡┯?；例如脫乙酰殼多糖、微晶脫乙酰殼多糖、季銨化脫乙酰殼多糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基乙酸酯共聚物、丙烯酸類的共聚物、纖維素的季銨衍生物、膠原蛋白、透明質(zhì)酸或其鹽和類似化合物。
作為水相用的膨脹劑，可以使用蒙脫石、粘土礦物物質(zhì)、pemulen以及烷基修飾的卡波姆類(Goodrich)。其它合適的聚合物或膨脹劑可以在R.Lochhead在《美容化妝用品》(Cosm.Toil.)108，95(1993)的綜述中找到。
UV光保護(hù)因子有例如在室溫下是液體或結(jié)晶形式且能夠吸收紫外線照射并釋放長(zhǎng)波照射形式、例如加熱形式中吸收的能量的有機(jī)物質(zhì)(避光填料)。UVB填料可溶于油或水。作為油溶性物質(zhì)可提及的是下列實(shí)例·3-亞芐基(Benzylien)樟腦或3-亞芐基降樟腦及其衍生物，例如EP-B1 0693471中所述的3-(4-甲基亞芐基)樟腦；·4-氨基苯甲酸衍生物，優(yōu)選4-(二甲氨基)苯甲酸2-乙基己酯、4-(二甲氨基)苯甲酸2-辛酯和4-(二甲氨基)苯甲酸戊酯；·肉桂酸的酯類，優(yōu)選4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸丙酯、4-甲氧基肉桂酸異戊酯、2-氰基-3，3-苯基肉桂酸2-乙基己酯(氰雙苯丙烯酸辛酯)；·水楊酸的酯類，優(yōu)選水楊酸2-乙基己酯、水楊酸4-一丙基芐酯、水楊酸高酯；·二苯酮的衍生物，優(yōu)選2-羥基-4-甲氧基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯酮；亞芐基丙二酸的酯類，優(yōu)選4-甲氧基亞芐基丙二酸2-乙基己酯；·三嗪衍生物，諸如，例如2，4，6-三苯胺基-(p-羰-2’-乙基-1’-己氧基)-1，3，5-三嗪和辛基三嗪酮，正如EP A1 0818450中所述；·丙烷-1，3-二酮類，諸如，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基-苯基)-丙烷-1，3-二酮(dion)；·酮三環(huán)(5，2，1，0)-癸烷衍生物，正如EP 0694521 B1中所述。
作為水溶性物質(zhì)，可以提及下列物質(zhì)·2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和堿金屬、堿土金屬、銨、烷基銨、鏈烷醇銨和葡糖銨(glucammonium)鹽；·二苯酮類的磺酸衍生物，優(yōu)選2-羥基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸及其鹽；·3-亞芐基樟腦的磺酸衍生物，諸如，例如4-(2-氧-3-亞龍腦基甲基)磺酸及其鹽。
作為典型的UV-A填料，特別提及的是苯甲酰甲烷衍生物，諸如例如1-(4’-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮(dion)、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基-甲烷(Parsol 1789)或1-苯基-3-(4’-異丙基苯基)-丙烷-1，3-二酮(dion)。當(dāng)然，在混合物中還可以使用UV-A和UV-B填料。除上述可溶性物質(zhì)外，還可以將不溶性避光色素用于這一目的，即精細(xì)分散的金屬氧化物或鹽。合適的金屬氧化物的實(shí)例特別是氧化鋅和二氧化鈦且還包括鐵、鋯、硅、錳、鋁和鈰的其它氧化物及其混合物。作為鹽，可以使用硅酸鹽(滑石)、硫酸鋇或硬脂酸鋅。將這些氧化物和鹽用于護(hù)膚和皮膚防護(hù)乳劑和美容劑用的色素形式中。顆粒應(yīng)具有低于100nm的平均直徑、優(yōu)選5-50nm且尤其是15-30nm。它們可以具有球狀，但也可以使用具有橢圓體形、否則是具有不同于球狀的形狀的顆粒。在防曬劑中優(yōu)選使用所謂的微或毫微色素。優(yōu)選使用氧化鋅微粉。
其它合適的防UV光因子可以在P.Finkel在《SFW雜志》(SFW-Journal)122，543(1996)的綜述中找到。
除上述一級(jí)避光物質(zhì)外，還可以應(yīng)用抗氧化劑類型的二級(jí)避光物質(zhì)，它們破壞在UV照射透過(guò)皮膚時(shí)引發(fā)的光化學(xué)反應(yīng)鏈。這類物質(zhì)的典型實(shí)例是氨基酸(例如甘氨酸、組氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物；咪唑類(例如尿刊寧酸)及其衍生物；肽類，諸如D，L-肌肽(camosine)、D-肌肽(camosine)、L-肌肽(camosine)及其衍生物(例如鵝肌肽)；類胡蘿卜素；胡蘿卜素(例如α-胡蘿卜素、β-胡蘿卜素、菌脂色素)及其衍生物；綠原酸及其衍生物；脂酮酸及其衍生物(例如二氫脂酮酸)；亞金基硫葡糖；丙基硫尿嘧啶和其它硫醇類(例如硫氧還蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、n-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕櫚?；?、油基、γ-亞油基、膽甾烯基和甘油基酯類)及其鹽；硫代二丙酸二月桂酯；硫代二丙酸二硬脂酰酯；硫代二丙酸及其衍生物(酯類、醚類、肽類、脂類、核苷酸、核苷和鹽)以及極小適應(yīng)劑量(例如pmol-μmol/kg)的磺基草酰亞胺(sulfoximine)化合物(例如buthioninsulfoximines、高半胱氨酸磺基草酰亞胺(sulfoximines)、buthioninsulfones、戊-、己-、庚-硫堇磺基草酰亞胺(sulfoximine))；其它(金屬)螯合劑(例如α-羥基脂肪酸類、棕櫚酸、肌醇六磷酸、乳鐵蛋白)；α-羥基酸類(例如檸檬酸、乳酸、蘋(píng)果酸)；腐黑酸；膽酸；膽汁提取物；膽紅素；bifiverdin；EDTA；EGTA及其衍生物；不飽和脂肪酸類及其衍生物(例如γ-亞油酸、亞油酸、油酸)；葉酸及其衍生物；ubichinon和ubichinol及其衍生物；維生素C和衍生物(例如棕櫚酸抗壞血酸酯、磷酸抗壞血酸鎂、乙酸抗壞血酸酯)；生育酚及其衍生物(例如乙酸維生素E)；維生素A和衍生物(棕櫚酸(patmitate)維生素A)以及安息香樹(shù)脂的苯甲酸松柏(koniferyl)酯；蕓香亭酸及其衍生物；α-糖基蕓香苷；阿魏酸(ferula acid)；亞糠基(furfuryliden)葡萄糖醇；肌肽；丁基羥基甲苯；丁基羥基茴香醚(anisol)；去甲二氫愈創(chuàng)木(guajak)樹(shù)脂酸；nordihydroguajaret acid；三羥基丙基苯基酮；尿酸甲醛衍生物；甘露糖及其衍生物；超氧物歧化酶；鋅及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)；硒及其衍生物(例如硒-甲硫氨酸)；茋類及其衍生物(例如茋氧化物、反式茋氧化物)；和上述這些活性物質(zhì)中適合于本發(fā)明的衍生物(鹽、酯類、醚類、核苷酸、核苷、肽類和脂類)。
為了改善流動(dòng)性，可以進(jìn)一步使用水溶助長(zhǎng)劑，諸如例如乙醇、異丙醇或多元醇類。在這種情況中，可以使用的多元醇類優(yōu)選帶有1-15個(gè)碳原子和至少兩個(gè)羥基。典型的實(shí)例有·甘油；·烷撐二醇，諸如例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及具有平均分子量為100-1000道爾頓的聚乙二醇；·具有自縮合度為1.5-10的工藝質(zhì)量的寡甘油混合物，諸如，例如具有40-50％(重量)的雙甘油含量工藝質(zhì)量的雙甘油混合物；·羥甲基(methyol)化合物，諸如、尤其是三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；·低級(jí)烷基葡糖苷類，尤其是在烷基殘基上帶有1-8個(gè)碳的這類低級(jí)烷基葡糖苷，諸如，例如甲基和丁基葡糖苷；·帶有5-12個(gè)碳原子的糖醇類，諸如，例如山梨醇或甘露糖醇(mannit)；·帶有5-12個(gè)碳原子的糖類，諸如，例如葡萄糖或蔗糖；·氨基糖類，諸如，例如葡萄糖胺。
作為防腐劑，其它類型的物質(zhì)有例如苯氧基乙醇、甲醛溶液、對(duì)羥基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸以及化妝品條例的附件6、A和B部分中所述的那些物質(zhì)。
抑菌物質(zhì)的典型實(shí)例是對(duì)革蘭氏陽(yáng)性茵具有特殊作用的防腐劑，諸如2，4，4’-三氯-2’-羥基聯(lián)苯基醚、氯己定(chlorehexidin)(1，6-二-(4-氯苯基-雙胍基己烷))或TCC(3，4，4’-三氯碳酰苯胺)。典型的實(shí)例是活性劑丁子香酚、薄荷醇和淡紅色的百里酚、薄荷油和百里香油。有意義的天然祛臭物質(zhì)是萜醇famesol(3，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯-1-醇)，它存在于酸柚花油中并帶有山谷中的百合氣味。此外，以制劑的固體含量為基準(zhǔn)，抑菌劑的一般含量約為0.1-2％(重量)。
作為驅(qū)蟲(chóng)劑，可以提及的有N，N-二乙基-m-甲苯甲酰胺、1，2-戊二醇或驅(qū)蟲(chóng)劑3535；作為自行變黑劑，合適的有二羥基丙酮。
作為芳香油，應(yīng)提及的有天然和合成香味物質(zhì)的混合物。天然有氣味的物質(zhì)有花(百合、熏衣草(lavendel)、玫瑰、茉莉、苦橙花、依蘭)、莖和葉片(老鸛草、綠葉刺蕊草、橙葉)、果實(shí)(茴香(anis)、芫荽、 蒿、刺柏)、果殼(香檸檬、檸檬、橙)、根(肉豆蔻衣、當(dāng)歸、芹菜、小豆蔻、閉鞘姜屬、鳶尾屬、菖蒲)、木(石松、檀香(sandel)、愈創(chuàng)木(guajac)、雪松、薔薇木)、草和禾本(龍蒿、檸檬草、一串紅、百里香)、針葉和小枝(云杉、冷杉、松、traipsed)、樹(shù)脂和香脂(古蓬香脂、欖香、安息香、沒(méi)藥、乳香、紅沒(méi)藥)的提取物。來(lái)自動(dòng)物的原料也是可行的，諸如，例如香貓香和海貍香。典型的合成有氣味的化合物是來(lái)自酯類、醚類、醛類、酮類、醇類和烴類的產(chǎn)物。來(lái)自酯類的有氣味的化合物有例如乙酸芐酯、異丁酸苯氧基乙酯、乙酸對(duì)叔丁基環(huán)己酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基芐基降冰片酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸芐酯、氨基乙酸乙基甲基苯酯、丙酸烯丙基環(huán)己酯、丙酸蘇合香酯和水楊酸苯酯。例如，芐基乙基醚屬于醚類；屬于醛類的有例如帶有8-18個(gè)碳原子的直鏈鏈烷醛類、檸檬醛、香茅醛、香茅基含氧乙醛、仙客來(lái)醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛和bourgeonal；屬于酮類的有例如芷香酮類、(α-異甲基芷香酮和甲基柏木基酮；屬于醇類的有茴香腦(anethol)、香茅醇、丁子香酚、牻牛兒醇、里哪醇、苯乙醇和萜品醇；屬于烴類的主要是合適的萜類和香脂類。然而，優(yōu)選不同氣味物質(zhì)的混合物，它們可以共同產(chǎn)生一種令人愉快的氣味。另外，用作芳香成分的具有低揮發(fā)性的精油(etheral oils)適合用作芳香油，例如一串紅油、春黃菊油、康乃馨油、蜂花油、薄荷油、肉桂葉油、酸柚花油、刺柏油、韋惕蔚油、乳香(oliban)油、格蓬油、labolanum oil和雜熏衣草油。優(yōu)選使用的是香檸檬油、二氫月桂烯醇、鈴蘭醛、新鈴蘭醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、牻牛兒醇、芐基丙酮、仙客來(lái)醛、里哪醇、boisambrene forte、降龍涎香醚烷(ambroxane)、吲哚、二氫茉莉酮酸甲酯、sandelice、檸檬油、桔油、柑橘油、戊基甘醇酸烯丙酯、cyclovertal、雜薰衣草油、muskateller sage oil、β-二氫大馬酮、波旁香葉油、水楊酸環(huán)己酯、甲基柏木酮、iso-E-super、Fixolide NP、Evernyl、γ-iraidein、苯乙酸、乙酸牻牛兒酯、乙酸芐酯、氧化玫瑰、romillate、irotyl和floramate；可以單獨(dú)使用它們或以混合物的形式使用它們。
作為著色劑，可以使用適于和批準(zhǔn)用于美容目的的這類物質(zhì)，諸如例如那些在公開(kāi)出版物“Farbstoffkommission der DeutschenForschungsgemeinschaft”的“Kosmetische Frbemittel”(美容染料)中提及的物質(zhì)，該文獻(xiàn)由Verlag Chemie出版，Weinheim，1984，p.81-106。以全部混合物為基準(zhǔn)，這些染料的使用濃度為0.001-0.1％(重量)。
表1-制劑和酯酶抑制作用
*HighcareenGS，Henkel KGaA，Düsseldorf/FRG
權(quán)利要求
1.祛臭制劑，含有(a)基本上不含β-(1，6)鍵的水溶性β-(1，3)-葡聚糖類；(b)水合氯化鋁；(c)酯酶抑制劑；和/或(d)殺細(xì)菌劑或制菌劑。
2.權(quán)利要求1的制劑，其特征在于它們含有以來(lái)自酵母科酵母為基礎(chǔ)獲得的葡聚糖類。
3.權(quán)利要求1和/或2的制劑，其特征在于它們含有葡聚糖類，這些葡聚糖通過(guò)使帶有β-(1，3)和β-(1，6)鍵的葡聚糖類與β-(1，6)葡聚糖酶類接觸以使實(shí)際上所有β-(1，6)鍵松開(kāi)而獲得。
4.權(quán)利要求3的制劑，其特征在于使用已經(jīng)預(yù)先用基于Trichodermia harzianum的葡聚糖酶類處理的葡聚糖類。
5.權(quán)利要求1-4中至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于它們含有檸檬酸三烷基酯類作為酯酶抑制劑。
6.權(quán)利要求1-4中至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于它們含有脫乙酰殼多糖作為殺細(xì)菌或制菌活性劑。
7.權(quán)利要求1-4中至少一項(xiàng)的制劑，其特征在于以固體含量為基準(zhǔn)它們含有(a)0.01-50％重量的基本上不含β-(1，6)鍵的水溶性β-(1，3)-葡聚糖類；(b)1.0-50％重量的水合氯化鋁；(c)0.01-20％重量的酯酶抑制劑；和/或(d)0.01-5.0％重量的殺細(xì)菌劑或制菌劑；條件是所述用量的總和為100％(重量)。
8.基本上不含β-(1，6)(1，16)鍵的水溶性β-(1，3)-葡聚糖類在制備祛臭制劑中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及新型祛臭制劑,它具有通過(guò)協(xié)同作用而得到增強(qiáng)的效果且含有(a)基本上不含β－(1,6)鍵的水溶性β－(1,3)－葡聚糖類、(b)水合氯化鋁、(c)酯酶抑制劑和/或(d)殺細(xì)菌或制菌活性物質(zhì)。
文檔編號(hào)A61Q15/00GK1347305SQ00806439
公開(kāi)日2002年5月1日 申請(qǐng)日期2000年4月11日 優(yōu)先權(quán)日1999年4月20日
發(fā)明者R·沃池特, U·格里斯巴赫, B·沃布里, R·E·恩斯塔德 申請(qǐng)人:生物技術(shù)公司