多元共摻雜骨水泥及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及多元共摻雜骨水泥及制備方法，采用水熱法，通過控制相同濃度的銀、鍶、鎂等原料溶液的加入速率調(diào)整元素配比，調(diào)節(jié)pH值控制產(chǎn)物沉淀，溶解、再析晶過程，在磷灰石制備過程中同時(shí)引入銀、鍶、鎂、鋅元素，置換鈣元素生成多元共摻雜磷灰石，銀的摻雜賦予磷灰石抗菌性，鍶、鎂的摻雜賦予磷灰石骨誘導(dǎo)性，將銀鍶鎂共摻雜磷灰石與聚丙烯酸酯、硫酸鋇復(fù)合制備多元素共摻雜骨水泥，制得的骨水泥具有固化溫度低、抗菌性好、可注射好、強(qiáng)度高的特點(diǎn)，同時(shí)還具有良好的生物相容性和骨誘導(dǎo)性。對革蘭氏陰性菌和革蘭氏陽性菌均具有明顯的抑菌作用；改善骨質(zhì)密度及抗脆性，降低骨質(zhì)流失及骨折發(fā)生率?？捎糜诙喾N骨折的固定、骨缺損的填充。
【專利說明】
多元共摻雜骨水泥及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及多元共摻雜骨水泥及制備方法，屬于骨科材料領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]聚丙烯酸酯骨水泥是目前臨床上應(yīng)用最多的一種骨水泥，它由粉體和液體兩部分組成。粉體主要成分為聚甲基丙烯酸甲酯，液體主要成分是甲基丙烯酸甲酯單體。骨水泥可注射成型和制成任意形狀，力學(xué)強(qiáng)度高，但同時(shí)骨水泥還存在一些局限性，如單體具有一定的毒性，生物相容性欠佳，注入人體后不能吸收降解，同時(shí)其無成骨作用，與骨結(jié)合不牢固，易松動，并且聚合過程中的放熱反應(yīng)可能造成神經(jīng)功能損傷等。
[0003]磷酸鈣是一類在生理?xiàng)l件下具有自固化能力及可降解性、成骨活性，并且具有高度的生物相容性、可任意塑型的磷灰石類材料，其中羥基磷灰石是人體硬組織(骨和牙)的無機(jī)質(zhì)的物質(zhì)組成，其化學(xué)成分和晶體結(jié)構(gòu)與脊椎動物骨的礦物成分非常接近，與人體組織有良好的生物相容性，且無毒性，并能與骨組織形成很好的骨性結(jié)合。但是羥基磷灰石機(jī)械強(qiáng)度低、降解速度慢等缺點(diǎn)在一定程度上限制了其應(yīng)用。
[0004]鍶(Sr)是人體中存在的一種微量元素，不僅可以增加成骨細(xì)胞相關(guān)基因的表達(dá)和間充質(zhì)干細(xì)胞堿性磷酸酶活性，而且可以阻礙破骨細(xì)胞的分化，有利于細(xì)胞增殖，達(dá)到更好的成骨效果。銀(Ag)作為一種最常見抗菌劑已經(jīng)得到廣泛研究，其對革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌均具有良好的抗性。鎂(Mg)是人骨和牙的一種重要的微量元素，可增加成骨細(xì)胞的數(shù)量和抑制破骨細(xì)胞的生長，在新骨形成早期含量接近6%，而骨成熟后基本消失，鎂元素缺乏影響骨的代謝、結(jié)束骨生長并導(dǎo)致骨質(zhì)疏松，骨皮質(zhì)減少，骨強(qiáng)度降低。
[0005]摻雜磷灰石是在羥基磷灰石中摻雜微量元素后形成的置換式固溶體，摻鍶磷灰石能夠提高其生物降解性和生物相容性，甚至能在一定程度上提高其骨誘導(dǎo)活性，摻銀磷灰石能夠增加其抑菌性，摻鎂磷灰石能夠增加其生物活性等。
[0006]雖然對摻雜磷灰石的制備研究有很多，但對制備共摻雜磷灰石的研究少見，特別是多元素共摻雜磷灰石的制備還未有研究，本發(fā)明采用水熱法，通過控制相同濃度的銀、鍶、鎂等原料溶液的加入速率，調(diào)節(jié)PH值控制產(chǎn)物沉淀，溶解、再析晶過程，并控制反應(yīng)的溫度、壓力、時(shí)間制備具有抗菌性、骨誘導(dǎo)活性的多元共摻雜磷灰石，并將其與聚丙烯酸酯、硫酸鋇等復(fù)合制備多元共摻雜磷灰石，多元摻雜磷灰石的加入還可以降低骨水泥的固化溫度，改善生物活性和相容性，對本發(fā)明相關(guān)內(nèi)容的研究未見報(bào)道。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007]本發(fā)明的目的在于提供新型的可注射型多元共摻雜骨水泥及制備方法，采用水熱法，通過控制相同濃度的銀、鍶、鎂等原料溶液的加入速率調(diào)整元素配比，調(diào)節(jié)PH值控制產(chǎn)物沉淀，溶解、再析晶過程，在磷灰石制備過程中同時(shí)引入銀、鍶、鎂、鋅元素，置換鈣元素生成多元共摻雜磷灰石，銀的摻雜賦予磷灰石抗菌性，鍶、鎂的摻雜賦予磷灰石骨誘導(dǎo)性，將銀鍶鎂共摻雜磷灰石與聚丙烯酸酯、硫酸鋇復(fù)合制備多元素共摻雜骨水泥，制得的骨水泥具有固化溫度低、抗菌性好、可注射好、強(qiáng)度高的特點(diǎn)，同時(shí)還具有良好的生物相容性和骨誘導(dǎo)性。
[0008]本發(fā)明的技術(shù)方案是:多元共摻雜骨水泥，包括粉體和液體，組成及質(zhì)量百分含量為:
[0009]粉體:
[0010]多元共摻雜磷灰石(10%?40%)、
[0011]聚丙烯酸酯(50%?70%)、
[0012]硫酸鋇(10%?30%)，
[0013]液體:
[0014]N，N二甲基對甲苯胺(0.5%?5%)、
[0015]對苯二酚(0.05%?2%)、
[0016]甲基丙烯酸甲酯(93?99.45%)。
[0017]多元共摻雜磷灰石可以是銀鍶鎂共摻雜磷灰石、銀鍶鋅共摻雜磷灰石、銀鎂鋅共摻雜磷灰石、鎂鍶鋅共摻雜磷灰石。
[0018]優(yōu)選銀鎖鎂共摻雜磷灰石，其中Ag/(Ag+Sr+Mg+Ca)摩爾比為O?0.5:10,Sr/(Ag+Sr+Mg+Ca)摩爾比為O ?2:10，Mg/ (Ag+Sr+Mg+Ca)摩爾比為O ?1:10;
[0019]Ag元素含量為O時(shí)，制備的為鎂鍶共摻雜磷灰石；
[0020]Sr元素含量為O時(shí)，制備的為銀鎂共摻雜磷灰石；
[0021]Mg元素含量為O時(shí)，制備的為銀鍶共摻雜磷灰石；
[0022]Ag、Sr、Mg元素中，三者同時(shí)只有一個元素的含量可以為O;
[0023]Ca元素為O 時(shí)，Ag/ (Ag+Sr+Mg)摩爾比為 0.0I ?1:1O，Mg/ (Ag+Sr+Mg)摩爾比為0.0I?2:10。
[0024]銀鎖鋅共摻雜磷灰石中，Ag/(Ag+Sr+Zn+Ca)摩爾比為0.01?0.5:10,Sr/(Ag+Sr+Zn+Ca)摩爾比為 0.01 ?2:10，Zn/( Ag+Sr+Zn+Ca)摩爾比為0.01 ?0.5:10;
[0025]銀鎂鋅共摻雜磷灰石中，Ag/(Ag+Mg+Zn+Ca)摩爾比為0.01?0.5:10,Mg/(Ag+Mg+211+0&)摩爾比為0.01?2:10，211/(厶8+]\%+211+03)摩爾比為0.01?1:10;
[0026]儀鎖梓共慘雜憐灰石中，Mg/(Mg+Sr+Zn+Ca)摩爾比為0.01?0.5:10，Sr/(Mg+Sr+211+0&)摩爾比為0.01?1.5:10，211/(]\%+5忖211+03)摩爾比為0.01?1:10;
[0027]多元共摻雜磷灰石的制備方法為:
[0028](I)配置相同濃度的硝酸銀溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鎂溶液、硝酸鋅溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0029](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入硝酸銀溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鎂溶液、硝酸鋅溶液、硝酸媽溶液的總速度為100mL/min，磷酸氫二錢溶液為60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整PH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為9?11，繼續(xù)攪拌30?60min;
[0030](3)最后在溫度為150?400°C，壓力為0.3?2.5MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)3?24h，干燥，過篩得到多元共摻雜磷灰石。
[0031]聚丙烯酸酯可以是均聚物、共聚物或多聚物，優(yōu)選聚丙烯酸酯均聚物(聚甲基丙烯酸甲酯)。
[0032]骨水泥的制備方法按照以下步驟:
[0033](I)按照質(zhì)量百分含量稱取多元共摻雜磷灰石(10 %?40 % )、聚丙烯酸酯(50 %?70% )、硫酸鋇(10%?30% )，混合均勻得到骨水泥粉體；
[0034](2)按照質(zhì)量百分含量量取N，N二甲基對甲苯胺(0.5?5%)、對苯二酚(0.05?2% )、甲基丙烯酸甲酯(93?99.45%)，混合均勻得到骨水泥液體；
[0035](3)按照粉液質(zhì)量比I?3:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為5?12min。
[0036]依據(jù)上述
【發(fā)明內(nèi)容】
，可以在骨水泥粉體中加入硫酸鈣制備復(fù)合型多元共摻雜骨水泥，骨水泥質(zhì)量百分含量:
[0037]粉體含有聚丙烯酸酯(50%?70%)，硫酸鈣(10?30%)，多元共摻雜磷灰石(10%?30%)，硫酸鋇(10%?30%);液體含有N，N 二甲基對甲苯胺(0.5%?5%)、對苯二酚(0.05 %?2 % )、甲基丙烯酸甲酯(93?99.45%)。用于改善骨水泥的固化性能及降解性能，來滿足不同情況缺損的需要，可用于骨折固定、骨缺損的填充。
[0038]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:采用水熱法，通過控制同濃度的溶液的加入速率調(diào)整元素配比，調(diào)節(jié)pH值在磷灰石制備過程中同時(shí)引入銀、鍶、鎂、鋅元素，置換鈣元素生成多元共摻雜磷灰石，通過沉淀、溶解、再析晶過程協(xié)同構(gòu)建磷灰石的六方柱體結(jié)構(gòu)，實(shí)現(xiàn)多種微量元素協(xié)同替代鈣元素制備多元共摻雜磷灰石，將多元共摻雜磷灰石與聚丙烯酸酯、硫酸鋇復(fù)合，按照一定的粉液質(zhì)量比與骨水泥液體混合、固化，制備出新型的低固化溫度的可注射型多元共摻雜骨水泥。骨水泥植入體內(nèi)后，多元共摻雜磷灰石同時(shí)釋放多種人體所需微量元素，銀緩釋降解賦予骨水泥良好的抗菌效果，對革蘭氏陰性菌和革蘭氏陽性菌均具有明顯的抑菌作用;鍶的緩釋降解提高了骨水泥的生物相容性、骨誘導(dǎo)活性，鎂的緩釋降解提高骨水泥的骨再生性、生物降解性，改善骨質(zhì)密度及抗脆性，降低骨質(zhì)流失及骨折發(fā)生率?？捎糜诙喾N骨折的固定、骨缺損的填充。
【附圖說明】
[0039]圖1:多元共摻雜骨水泥的力學(xué)性能圖；
[0040]圖2:銀鍶共摻雜骨水泥的力學(xué)性能圖；
[0041]圖3:復(fù)合型骨水泥的力學(xué)性能圖。
【具體實(shí)施方式】
[0042]下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明的內(nèi)容作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。
[0043]實(shí)施例1
[0044]銀鍶鎂共摻雜磷灰石的制備:
[0045](I)配置0.3mol/L的硝酸銀溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鎂溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0046](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸銀溶液0.lmL/min，硝酸鍶溶液15mL/min，硝酸鎂溶液0.5mL/min，硝酸鈣溶液84.4mL/min，磷酸氫二銨溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為10，繼續(xù)攪拌45min ；
[0047](3)最后在溫度為350°C，壓力為2MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)3h，干燥，過篩得到銀鍶鎂共摻雜磷灰石。
[0048]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0049](I)按照質(zhì)量百分含量稱取Sg銀鍶鎂共摻雜磷灰石(40% )、10g聚甲基丙烯酸甲酯(50%), 2g硫酸鋇(10 % )，混合均勻得到骨水泥粉體20g ；
[0050](2)按照質(zhì)量百分含量量取I gN，N二甲基對甲苯胺(5% )、0.0lg對苯二酚(0.05 % )、18.99g甲基丙烯酸甲酯(94.95 % )，混合均勻得到骨水泥液體20g ；
[0051 ] (3)按照粉液質(zhì)量比1:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為12min。
[0052]按照骨水泥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YY0459的要求測試骨水泥固化溫度，環(huán)境溫度為24.4°C，骨水泥最高放熱溫度為77°C，故骨水泥固化溫度為50.7°C，遠(yuǎn)低于一般骨水泥的固化溫度。
[0053]將骨水泥注射到制樣模具中，固化后得到直徑為6.0mm長度為12mm的試樣。在萬能力學(xué)測試機(jī)上進(jìn)行抗壓強(qiáng)度測試，如附圖1-A所示，制得的試樣抗壓強(qiáng)度為71.2MPa。
[0054]實(shí)施例2:
[0055]銀鍶鎂共摻雜磷灰石的制備:
[0056](I)配置0.lmol/L的硝酸銀溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鎂溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0057](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸銀溶液5mL/min，硝酸鍶溶液20mL/min，硝酸鎂溶液10mL/min，硝酸鈣溶液65mL/min，磷酸氫二銨溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為11，繼續(xù)攪拌60min;
[0058](3)最后在溫度為400°C，壓力為2.5MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)12h，干燥，過篩得到銀鍶鎂共摻雜磷灰石。
[0059]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0060](I)按照質(zhì)量百分含量稱取2g銀鍶鎂共摻雜磷灰石(10% )、12g聚甲基丙烯酸甲酯(60%)、6g硫酸鋇(30% )，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0061 ] (2)按照質(zhì)量百分含量量取0.058~氺二甲基對甲苯胺(0.5%)、0.28對苯二酚(2 % )、9.75g甲基丙烯酸甲酯(97.5 % )，混合均勻得到骨水泥液體1g ；
[0062](3)按照粉液質(zhì)量比2:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為1min。
[0063]將骨水泥注射到制樣模具中，固化后得到直徑為6.0mm長度為12mm的試樣。在萬能力學(xué)測試機(jī)上進(jìn)行抗壓強(qiáng)度測試，如附圖1-B所示，制得的試樣抗壓強(qiáng)度為73.5MPa。
[0064]實(shí)施例3
[0065]銀鍶鎂共摻雜磷灰石的制備:
[0066](I)配置0.5mol/L的硝酸銀溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鎂溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0067](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸銀溶液0.lmL/min，硝酸鍶溶液5mL/min，硝酸鎂溶液0.lmL/min，硝酸鈣溶液94.8mL/min，磷酸氫二銨溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為9，繼續(xù)攪拌50min ；
[0068](3)最后在溫度為200°C，壓力為IMPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)18h，干燥，過篩得到銀鍶鎂共慘雜憐灰石。
[0069]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0070](I)按照質(zhì)量百分含量稱取2.1g銀鍶鎂共摻雜磷灰石(10% )、14.7g聚甲基丙烯酸甲酯(70 % )、4.2g硫酸鋇(20 % )，混合均勻得到骨水泥粉體21g;
[0071](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.288~小二甲基對甲苯胺(4%)、0.078對苯二酚(l%)、6.65g甲基丙烯酸甲酯(95%)，混合均勻得到骨水泥液體7g ；
[0072](3)按照粉液質(zhì)量比3:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為5min。
[0073]將骨水泥注射到制樣模具中，固化后得到直徑為6.0mm長度為12mm的試樣。在萬能力學(xué)測試機(jī)上進(jìn)行抗壓強(qiáng)度測試，如附圖1-C所示，制得的試樣抗壓強(qiáng)度為77.5MPa。
[0074]實(shí)施例4
[0075]Mg為O時(shí)，銀鍶共摻雜磷灰石的制備:
[0076](I)配置0.2mol/L的硝酸銀溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0077](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸銀溶液5mL/min，硝酸鎖溶液15mL/min，硝酸媽溶液80mL/min，磷酸氫二錢溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾池沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為9，繼續(xù)攪拌50min;
[0078](3)最后在溫度為150°C，壓力為0.3MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)24h，干燥，過篩得到銀鍶鎂共摻雜磷灰石。
[0079]銀鍶共摻雜骨水泥的制備:
[0080](I)按照質(zhì)量百分含量稱取4g銀鍶共摻雜磷灰石(20%)、12g聚甲基丙烯酸甲酯(60%)、4g硫酸鋇(20% )，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0081 ] (2)按照質(zhì)量百分含量量取0.5gN，N二甲基對甲苯胺(5 % )、0.2g對苯二酚(2 % )、9.3g甲基丙烯酸甲酯(93%)，混合均勻得到骨水泥液體1g;
[0082](3)按照粉液質(zhì)量比2:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為9min。
[0083]將骨水泥注射到制樣模具中，固化后得到直徑為6.0mm長度為12mm的試樣。在萬能力學(xué)測試機(jī)上進(jìn)行抗壓強(qiáng)度測試，如附圖2-D所示，制得的試樣抗壓強(qiáng)度為74.3MPa。
[0084]實(shí)施例5
[0085]Mg為O時(shí)，銀鍶共摻雜磷灰石的制備:
[0086](I)配置0.4mol/L的硝酸銀溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0087](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸銀溶液5mL/min，硝酸鍶溶液20mL/min，硝酸鈣溶液75mL/min，磷酸氫二銨溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為11，繼續(xù)攪拌60min;
[0088](3)最后在溫度為300°C，壓力為1.5MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)8h，干燥，過篩得到銀鍶鎂共慘雜憐灰石。
[0089]銀鍶共摻雜骨水泥的制備:
[0090](I)按照質(zhì)量百分含量稱取2g銀鍶共摻雜磷灰石(10%)、14g聚甲基丙烯酸甲酯(70%)、4g硫酸鋇(20% )，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0091](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.25gN，N二甲基對甲苯胺(2%)、0.125g對苯二酚(I % )、12.125g甲基丙烯酸甲酯(97 % )，混合均勻得到骨水泥液體12.5g ；
[0092](3)按照粉液質(zhì)量比1.6:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為9min。
[0093]將骨水泥注射到制樣模具中，固化后得到直徑為6.0mm長度為12mm的試樣。在萬能力學(xué)測試機(jī)上進(jìn)行抗壓強(qiáng)度測試，如附圖2-E所示，制得的試樣抗壓強(qiáng)度為76.7MPa。
[0094]實(shí)施例6
[0095]Mg為O時(shí)，銀鍶共摻雜磷灰石的制備:
[0096](I)配置相0.5mol/L的硝酸銀溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0097](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸銀溶液lmL/min，硝酸鎖溶液10mL/min，硝酸媽溶液89mL/min，磷酸氫二錢溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾池沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為10,繼續(xù)攪拌45min ；
[0098](3)最后在溫度為250°C，壓力為1.3MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)15h，干燥，過篩得到銀鍶鎂共摻雜磷灰石。
[0099]銀鍶共摻雜骨水泥的制備:
[0100](I)按照質(zhì)量百分含量稱取4g銀鍶共摻雜磷灰石(20%)、10g聚甲基丙烯酸甲酯(50%)、6g硫酸鋇(30% )，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0101](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.048~小二甲基對甲苯胺(0.5%)、0.0048對苯二酚(0.05 % )、7.956g甲基丙烯酸甲酯(99.45 % )，混合均勻得到骨水泥液體8g ；
[0102](3)按照粉液質(zhì)量比2.5:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為7min。
[0103]將骨水泥注射到制樣模具中，固化后得到直徑為6.0mm長度為12mm的試樣。在萬能力學(xué)測試機(jī)上進(jìn)行抗壓強(qiáng)度測試，如附圖2-F所示，制得的試樣抗壓強(qiáng)度為70.SMPa。
[0104]實(shí)施例7
[0105]按照實(shí)施例1的方法，制備銀鍶鎂共摻雜磷灰石。
[0106]復(fù)合型多元共摻雜骨水泥的制備:
[0107](I)按照質(zhì)量百分含量稱取4g銀鍶鎂共摻雜磷灰石(20% )、4g硫酸鈣(20% )、1g聚甲基丙烯酸甲酯(50%)、2g硫酸鋇(10%)，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0108](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.411^二甲基對甲苯胺(0.5%)、0.48對苯二酚(2% )、19.5g甲基丙烯酸甲酯(97.5% )，混合均勻得到骨水泥液體20g；
[0109](3)按照粉液質(zhì)量比1:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為I Imin。
[0110]將骨水泥注射到制樣模具中，固化后得到直徑為6.0mm長度為12mm的試樣。在萬能力學(xué)測試機(jī)上進(jìn)行抗壓強(qiáng)度測試，如附圖3-G所示，制得的試樣抗壓強(qiáng)度為70.1MPa。
[0111]實(shí)施例8
[0112]按照實(shí)施例3的方法，制備銀鍶鎂共摻雜磷灰石。
[0113]復(fù)合型多元共摻雜骨水泥的制備:
[0114](I)按照質(zhì)量百分含量稱取2g銀鍶鎂共摻雜磷灰石(10%)、2g硫酸鈣(10%)、14g聚甲基丙烯酸甲酯(70%)、2g硫酸鋇(10%)，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0115](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.5gN，N 二甲基對甲苯胺(5%)、0.1g對苯二酚(1%)、9.4g甲基丙烯酸甲酯(94%)，混合均勻得到骨水泥液體1g;
[0116](3)按照粉液質(zhì)量比2:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為7min。
[0117]將骨水泥注射到制樣模具中，固化后得到直徑為6.0mm長度為12mm的試樣。在萬能力學(xué)測試機(jī)上進(jìn)行抗壓強(qiáng)度測試，如附圖3-H所示，制得的試樣抗壓強(qiáng)度為72.6MPa。
[0118]實(shí)施例9
[0119]按照實(shí)施例6的方法，制備銀鍶共摻雜磷灰石。
[0120]復(fù)合型多元共摻雜骨水泥的制備:
[0121](I)按照質(zhì)量百分含量稱取2g銀鍶共摻雜磷灰石(10%)、4g硫酸鈣(20%)、12g聚甲基丙烯酸甲酯(60%)、2g硫酸鋇(10%)，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0122](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.18gN，N二甲基對甲苯胺(2 % )、0.18g對苯二酚(2%)、9.375g甲基丙烯酸甲酯(96%)，混合均勻得到骨水泥液體9g ；
[0123](3)按照粉液質(zhì)量比2.22:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為8min。
[0124]將骨水泥注射到制樣模具中，固化后得到直徑為6.0mm長度為12mm的試樣。在萬能力學(xué)測試機(jī)上進(jìn)行抗壓強(qiáng)度測試，如附圖3-1所示，制得的試樣抗壓強(qiáng)度為73.SMPa0
[0125]實(shí)施例10
[0126]Sr元素含量為O時(shí)，制備的為銀鎂共摻雜磷灰石。
[0127](I)配置0.5mol/L的硝酸銀溶液、硝酸鎂溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0128](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸銀溶液5mL/min，硝酸鎂溶液10mL/min，硝酸鈣溶液85mL/min，磷酸氫二銨溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為11，繼續(xù)攪拌60min;
[0129](3)最后在溫度為400°C，壓力為2.5MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)3h，干燥，過篩得到銀鎂共摻雜磷灰石。
[0130]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0131](I)按照質(zhì)量百分含量稱取2g銀鎂共摻雜磷灰石(10%)、14g聚甲基丙烯酸甲酯(70%)、4g硫酸鋇(20% )，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0132](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.18gN，N二甲基對甲苯胺(2 % )、0.18g對苯二酚(2%)、9.375g甲基丙烯酸甲酯(96%)，混合均勻得到骨水泥液體9g ；
[0133](3)按照粉液質(zhì)量比2.22:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為8min。
[0134]實(shí)施例11
[0135]Sr元素含量為O時(shí)，制備的為銀鎂共摻雜磷灰石。
[0136](I)配置0.lmol/L的硝酸銀溶液、硝酸鎂溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0137](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸銀溶液lmL/min，硝酸鎂溶液5mL/min，硝酸鈣溶液94mL/min，磷酸氫二銨溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為10,繼續(xù)攪拌30min ；
[0138](3)最后在溫度為150 °C，壓力為0.3MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)20h，干燥，過篩得到銀鎂共慘雜憐灰石。
[0139]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0140](I)按照質(zhì)量百分含量稱取Sg銀鎂共摻雜磷灰石(40%)、10g聚甲基丙烯酸甲酯(50%), 2g硫酸鋇(10 % )，混合均勻得到骨水泥粉體20g ；
[0141](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.5gN，N二甲基對甲苯胺(5 % )、0.2g對苯二酚(2 % )、9.3g甲基丙烯酸甲酯(93%)，混合均勻得到骨水泥液體1g;
[0142](3)按照粉液質(zhì)量比2:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為12min。
[0143]實(shí)施例12
[0144]Ag元素含量為O時(shí)，制備的為鎂鍶共摻雜磷灰石。
[0145](I)配置0.lmol/L的硝酸鍶溶液、硝酸鎂溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0146](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸鍶溶液20mL/min，硝酸鎂溶液10mL/min，硝酸鈣溶液70mL/min，磷酸氫二銨溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為3，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為11，繼續(xù)攪拌35min;
[0147](3)最后在溫度為200°C，壓力為IMPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)12h，干燥，過篩得到鎂鍶共摻雜磷灰石。
[0148]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0149](I)按照質(zhì)量百分含量稱取4g鎂鍶共摻雜磷灰石(20%)、12g聚甲基丙烯酸甲酯(60%)、4g硫酸鋇(20% )，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0150](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.328~小二甲基對甲苯胺(4%)、0.088對苯二酚(l%)、7.6g甲基丙烯酸甲酯(95%)，混合均勻得到骨水泥液體Sg;
[0151 ] (3)按照粉液質(zhì)量比2.5:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為9min。
[0152]實(shí)施例13
[0153]Ag元素含量為O時(shí)，制備的為鎂鍶共摻雜磷灰石。
[0154](I)配置0.5mol/L的硝酸鍶溶液、硝酸鎂溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0155](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸鍶溶液10mL/min，硝酸鎂溶液lmL/min，硝酸媽溶液89mL/min，磷酸氫二錢溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾池沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為9，繼續(xù)攪拌60min;
[0156](3)最后在溫度為300°C，壓力為1.5MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)8h，干燥，過篩得到鎂鍶共摻雜磷灰石。
[0157]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0158](I)按照質(zhì)量百分含量稱取6g鎂鍶共摻雜磷灰石(30%)、12g聚甲基丙烯酸甲酯(60% )、2g硫酸鋇(10% )，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0159](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.5gN，N二甲基對甲苯胺(5% )、0.1g對苯二酚(I% )、9.4g甲基丙烯酸甲酯(94%)，混合均勻得到骨水泥液體1g;
[0160](3)按照粉液質(zhì)量比2.5:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為9min。
[0161]實(shí)施例14
[0162]銀鍶鋅共摻雜磷灰石的制備:
[0163](I)配置0.5mol/L的硝酸銀溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鋅溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0164](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸銀溶液0.lmL/min，硝酸鍶溶液20mL/min，硝酸鋅溶液0.lmL/min，硝酸鈣溶液79.8mL/min，磷酸氫二銨溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為11，繼續(xù)攪拌60min ；
[0165](3)最后在溫度為400°C，壓力為2.5MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)3h，干燥，過篩得到銀鍶鋅共慘雜憐灰石。
[0166]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0167](I)按照質(zhì)量百分含量稱取2g銀鍶鋅共摻雜磷灰石(10% )、14g聚甲基丙烯酸甲酯(70%)、4g硫酸鋇(20% )，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0168](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.4gN，N二甲基對甲苯胺(4%)、0.05g對苯二酚(0.1 % )、9.59g甲基丙烯酸甲酯(95.9 % )，混合均勻得到骨水泥液體1g ；
[0169](3)按照粉液質(zhì)量比2:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為12min。
[0170]實(shí)施例15
[0171]銀鍶鋅共摻雜磷灰石的制備:
[0172](I)配置0.lmol/L的硝酸銀溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鋅溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0173](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸銀溶液5mL/min，硝酸鍶溶液0.lmL/min，硝酸鋅溶液5mL/min，硝酸鈣溶液89.9mL/min，磷酸氫二銨溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為3，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為10，繼續(xù)攪拌30min ；
[0174](3)最后在溫度為350°C，壓力為2MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)6h，干燥，過篩得到銀鍶鋅共摻雜磷灰石。
[0175]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0176](I)按照質(zhì)量百分含量稱取Sg銀鍶鋅共摻雜磷灰石(40% )、10g聚甲基丙烯酸甲酯(50%), 2g硫酸鋇(10 % )，混合均勻得到骨水泥粉體20g ；
[0177](2)按照質(zhì)量百分含量量取lgN，N二甲基對甲苯胺(5%)、0.4g對苯二酚(2%)、18.6g甲基丙烯酸甲酯(93%)，混合均勻得到骨水泥液體20g;
[0178](3)按照粉液質(zhì)量比1:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為I Imin。
[0179]實(shí)施例16
[0180]銀鍶鋅共摻雜磷灰石的制備:
[0181 ] (I)配置0.3mol/L的硝酸銀溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鋅溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0182](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸銀溶液2mL/min，硝酸鎖溶液10mL/min，硝酸鋅溶液3mL/min，硝酸|丐溶液85mL/min，磷酸氫二錢溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整PH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為10，繼續(xù)攪拌30min;
[0183](3)最后在溫度為250°C，壓力為1.3MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)12h，干燥，過篩得到銀鍶梓共慘雜憐灰石。
[0184]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0185](I)按照質(zhì)量百分含量稱取4g銀鍶鋅共摻雜磷灰石(20% )、12g聚甲基丙烯酸甲酯(60%)、4g硫酸鋇(20% )，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0186](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.08gN，N 二甲基對甲苯胺(l%)、0.04g對苯二酚(0.5 % )、7.88g甲基丙烯酸甲酯(98.5 % )，混合均勻得到骨水泥液體8g ；
[0187](3)按照粉液質(zhì)量比2.5:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為8min。
[0188]實(shí)施例17
[0189]銀鎂鋅共摻雜磷灰石的制備:
[0190](I)配置0.2mol/L的硝酸銀溶液、硝酸鎂溶液、硝酸鋅溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0191](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸銀溶液5mL/min，硝酸鎂溶液20mL/min，硝酸鋅溶液10mL/min，硝酸|丐溶液65mL/min，磷酸氫二錢溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為11，繼續(xù)攪拌45min;
[0192](3)最后在溫度為200°C，壓力為IMPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)16h，干燥，過篩得到銀鎂鋅共慘雜憐灰石。
[0193]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0194](I)按照質(zhì)量百分含量稱取3g銀鎂鋅共摻雜磷灰石(15% )、12g聚甲基丙烯酸甲酯(60% )、5g硫酸鋇(25% )，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0195](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.4gN，N二甲基對甲苯胺(4%)、0.05g對苯二酚(0.1 % )、9.59g甲基丙烯酸甲酯(95.9 % )，混合均勻得到骨水泥液體1g ；
[0196](3)按照粉液質(zhì)量比2:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為9min。
[0197]實(shí)施例18
[0198]銀鎂鋅共摻雜磷灰石的制備:
[0199](I)配置0.5mol/L的硝酸銀溶液、硝酸鎂溶液、硝酸鋅溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0200](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸銀溶液lmL/min，硝酸鎂溶液12mL/min，硝酸鋅溶液2mL/min，硝酸|丐溶液85mL/min，磷酸氫二錢溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整PH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為10，繼續(xù)攪拌30min;
[0201](3)最后在溫度為350°C，壓力為2MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)6h，干燥，過篩得到銀鎂鋅共摻雜磷灰石。
[0202]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0203](I)按照質(zhì)量百分含量稱取Sg銀鎂鋅共摻雜磷灰石(40 % )、1g聚甲基丙烯酸甲酯(50%), 2g硫酸鋇(10 % )，混合均勻得到骨水泥粉體20g ；
[0204](2)按照質(zhì)量百分含量量取lgN，N二甲基對甲苯胺(5%)、0.4g對苯二酚(2%)、18.6g甲基丙烯酸甲酯(93%)，混合均勻得到骨水泥液體20g;
[0205](3)按照粉液質(zhì)量比1:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為I Imin。
[0206]實(shí)施例19
[0207]銀鎂鋅共摻雜磷灰石的制備:
[0208](I)配置0.3mol/L的硝酸銀溶液、硝酸鎂溶液、硝酸鋅溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0209](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸銀溶液0.lmL/min，硝酸鎂溶液10mL/min，硝酸鋅溶液0.lmL/min，硝酸鈣溶液89.8mL/min，磷酸氫二銨溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為11，繼續(xù)攪拌30min;
[0210](3)最后在溫度為150°C，壓力為0.3MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)24h，干燥，過篩得到銀鎂梓共慘雜憐灰石。
[0211 ]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0212](I)按照質(zhì)量百分含量稱取2g銀鎂鋅共摻雜磷灰石(10% )、14g聚甲基丙烯酸甲酯(70%)、4g硫酸鋇(20% )，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0213](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.2gN，N二甲基對甲苯胺(3% )、0.07g對苯二酚(I % )、6.43g甲基丙烯酸甲酯(96 % )，混合均勻得到骨水泥液體6.7g ；
[0214](3)按照粉液質(zhì)量比3:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為5min。
[0215]實(shí)施例20
[0216]鎂鍶鋅共摻雜磷灰石的制備:
[0217](I)配置0.2mol/L的硝酸鎂溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鋅溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0218](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸鎂溶液0.lmL/min，硝酸鍶溶液0.lmL/min，硝酸鋅溶液10mL/min，硝酸鈣溶液89.8mL/min，磷酸氫二銨溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為11，繼續(xù)攪拌45min ；
[0219](3)最后在溫度為250°C，壓力為1.3MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)10h，干燥，過篩得到鎂鍶梓共慘雜憐灰石。
[0220]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0221](I)按照質(zhì)量百分含量稱取4g鎂鍶鋅共摻雜磷灰石(20% )、14g聚甲基丙烯酸甲酯(70%), 2g硫酸鋇(10 % )，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0222](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.4gN，N二甲基對甲苯胺(4%)、0.05g對苯二酚(0.1 % )、9.59g甲基丙烯酸甲酯(95.9 % )，混合均勻得到骨水泥液體1g ；
[0223](3)按照粉液質(zhì)量比2:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為7min。
[0224]實(shí)施例21
[0225]鎂鍶鋅共摻雜磷灰石的制備:
[0226](I)配置0.5mol/L的硝酸鎂溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鋅溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0227](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸鎂溶液lmL/min，硝酸鎖溶液10mL/min，硝酸鋅溶液5mL/min，硝酸|丐溶液84mL/min，磷酸氫二錢溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整PH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為10，繼續(xù)攪拌30min;
[0228](3)最后在溫度為350°C，壓力為2MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)6h，干燥，過篩得到鎂鍶鋅共摻雜磷灰石。
[0229]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0230](I)按照質(zhì)量百分含量稱取6g鎂鍶鋅共摻雜磷灰石(30% )、10g聚甲基丙烯酸甲酯(50%)、4g硫酸鋇(20% )，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0231](2)按照質(zhì)量百分含量量取lgN，N二甲基對甲苯胺(5%)、0.4g對苯二酚(2%)、18.6g甲基丙烯酸甲酯(93%)，混合均勻得到骨水泥液體20g;
[0232](3)按照粉液質(zhì)量比1:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為1min。
[0233]實(shí)施例22
[0234]鎂鍶鋅共摻雜磷灰石的制備:
[0235](I)配置0.25mol/L的硝酸鎂溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鋅溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0236](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸鎂溶液5mL/min，硝酸鍶溶液15mL/min，硝酸鋅溶液0.lmL/min，硝酸鈣溶液79.9mL/min，磷酸氫二銨溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為9，繼續(xù)攪拌45min ；
[0237](3)最后在溫度為170°C，壓力為0.5MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)20h，干燥，過篩得到鎂鍶梓共慘雜憐灰石。
[0238]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0239](I)按照質(zhì)量百分含量稱取3g鎂鍶鋅共摻雜磷灰石(15% )、14g聚甲基丙烯酸甲酯(70% )、3g硫酸鋇(15% )，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0240](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.05gN，N二甲基對甲苯胺(0.5%)、0.0lg對苯二酚(0.1 % )、9.94g甲基丙烯酸甲酯(99.4 % )，混合均勻得到骨水泥液體1g ；
[0241 ] (3)按照粉液質(zhì)量比2:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為1min。
[0242]實(shí)施例23
[0243]Ca元素為O時(shí)，銀鍶鎂共摻雜磷灰石的制備:
[0244](I)配置0.2mol/L的硝酸銀溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鎂溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0245](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸銀溶液10mL/min，硝酸鍶溶液70mL/min，硝酸鎂溶液20mL/min，磷酸氫二銨溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為11，繼續(xù)攪拌45min;
[0246](3)最后在溫度為400°C，壓力為2.5MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)5h，干燥，過篩得到銀鍶鎂共慘雜憐灰石。
[0247]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0248](I)按照質(zhì)量百分含量稱取2g銀鍶鎂共摻雜磷灰石(10% )、14g聚甲基丙烯酸甲酯(70%)、4g硫酸鋇(20% )，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0249](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.4gN，N二甲基對甲苯胺(4%)、0.03g對苯二酚(0.3 % )、9.57g甲基丙烯酸甲酯(95.7 % )，混合均勻得到骨水泥液體1g ；
[0250](3)按照粉液質(zhì)量比2:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為6min。
[0251]實(shí)施例24
[0252]Ca元素為O時(shí)，銀鍶鎂共摻雜磷灰石的制備:
[0253](I)配置0.5mol/L的硝酸銀溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鎂溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0254](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸銀溶液0.lmL/min，硝酸鍶溶液99.8mL/min，硝酸鎂溶液0.lmL/min，磷酸氫二銨溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整PH值為3，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為10，繼續(xù)攪拌50min ；
[0255](3)最后在溫度為300°C，壓力為1.5MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)18h，干燥，過篩得到銀鍶鎂共摻雜磷灰石。
[0256]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0257](I)按照質(zhì)量百分含量稱取Sg銀鍶鎂共摻雜磷灰石(40% )、10g聚甲基丙烯酸甲酯(50%), 2g硫酸鋇(10 % )，混合均勻得到骨水泥粉體20g ；
[0258](2)按照質(zhì)量百分含量量取lgN，N二甲基對甲苯胺(5%)、0.4g對苯二酚(2%)、18.6g甲基丙烯酸甲酯(93%)，混合均勻得到骨水泥液體20g;
[0259](3)按照粉液質(zhì)量比1:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為1min。
[0260]實(shí)施例25
[0261 ] Ca元素為O時(shí)，銀鍶鎂共摻雜磷灰石的制備:
[0262](I)配置0.25mol/L的硝酸銀溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鎂溶液及磷酸氫二銨溶液；
[0263](2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入速度為硝酸銀溶液5mL/min，硝酸鍶溶液15mL/min，硝酸鎂溶液0.lmL/min，硝酸鈣溶液79.9mL/min，磷酸氫二銨溶液60mL/min，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為9，繼續(xù)攪拌45min ；
[0264](3)最后在溫度為170°C，壓力為0.5MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)20h，干燥，過篩得到銀鍶鎂共摻雜磷灰石。
[0265]多元共摻雜骨水泥的制備:
[0266](I)按照質(zhì)量百分含量稱取4g銀鍶鎂共摻雜磷灰石(20% )、14g聚甲基丙烯酸甲酯(70%), 2g硫酸鋇(10 % )，混合均勻得到骨水泥粉體20g;
[0267](2)按照質(zhì)量百分含量量取0.07gN，N二甲基對甲苯胺(0.8%)、0.0lg對苯二酚(0.1 % )、8.92g甲基丙烯酸甲酯(99.1 % )，混合均勻得到骨水泥液體9g ；
[0268](3)按照粉液質(zhì)量比2.22:1，將粉體加入液體混合均勻，固化得到多元共摻雜骨水泥，注射時(shí)間為7min。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種多元共摻雜骨水泥，包括粉體和液體，其特征在于，骨水泥組成及質(zhì)量百分含量為:粉體: 聚丙烯酸酯50%?70%; 多元共摻雜磷灰石10%?40%; 硫酸鋇10%?30%; 液體: N，N二甲基對甲苯胺0.5%?5%; 對苯二酚0.05%?2%; 甲基丙烯酸甲酯93?99.45%。2.如權(quán)利要求1所述的多元共摻雜骨水泥，其特征在于，多元共摻雜磷灰石是銀鍶鎂共摻雜磷灰石、銀鍶鋅共摻雜磷灰石、銀鎂鋅共摻雜磷灰石或鎂鍶鋅共摻雜磷灰石。3.如權(quán)利要求2所述的骨水泥，其特征在于，銀鍶鎂共摻雜磷灰石中，元素的摩爾比為Ag/(Ag+Sr+Mg+Ca)為O?0.5:10;Sr/(Ag+Sr+Mg+Ca)為O?2:10；Mg/(Ag+Sr+Mg+Ca)為O?1:10; Ag、Sr、Mg三元素只能任意一個為O。4.如權(quán)利要求2所述的骨水泥，其特征在于，銀鍶鋅共摻雜磷灰石中，元素的摩爾比為Ag/(Ag+Sr+Zn+Ca)為0.0I?0.5:10;Sr/(Ag+Sr+Zn+Ca)為0.0I?2:10;Zn/(Ag+Sr+Zn+Ca)為0.01?0.5:10。5.如權(quán)利要求2所述的骨水泥，其特征在于，銀鎂鋅共摻雜磷灰石中，元素的摩爾比為Ag/(Ag+Mg+Zn+Ca)為0.01?0.5:10；Mg/(Ag+Mg+Zn+Ca)為0.01?2:10；Zn/(Ag+Mg+Zn+Ca)為0.01?1:10。6.如權(quán)利要求2所述的骨水泥，其特征在于，鎂鍶鋅共摻雜磷灰石中，元素的摩爾比為Mg/(Mg+Sr+Zn+Ca)為0.0I?0.5:10;Sr/(Mg+Sr+Zn+Ca)為0.0I?I.5:10;Zn/(Mg+Sr+Zn+Ca)為0.01?1:10。7.如權(quán)利要求1所述的骨水泥，其特征在于，聚丙烯酸酯是均聚物、共聚物或多聚物。8.如權(quán)利要求2所述的骨水泥，其特征在于，多元共摻雜磷灰石的制備方法為: (1)配置相同濃度的硝酸銀溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鎂溶液、硝酸鋅溶液、硝酸鈣溶液及磷酸氫二銨溶液； (2)將配置的溶液同時(shí)栗入到反應(yīng)容器中，加入硝酸銀溶液、硝酸鍶溶液、硝酸鎂溶液、硝酸鋅溶液、硝酸媽溶液的總速度為10mL/mi η，磷酸氫二錢溶液為60mL/mi η，結(jié)束后得到渾濁沉淀懸浮液，加入硝酸調(diào)整pH值為2，溶液變清澈，再加入氨水，有白色沉淀逐漸析出，調(diào)整pH值為9?11，繼續(xù)攪拌30?60min; (3)最后在溫度為150?400°C，壓力為0.3?2.5MPa的反應(yīng)釜中反應(yīng)3?24h，干燥，過篩得到多元共摻雜磷灰石。9.利用權(quán)利要求1多元共摻雜骨水泥制備復(fù)合型多元共摻雜骨水泥，其特征在于，加入硫酸鈣制備復(fù)合型多元共摻雜骨水泥，骨水泥組成及質(zhì)量百分含量為: 粉體: 聚丙烯酸酯50%?70%; 硫酸鈣10?30% 多元共摻雜磷灰石10%?30% ;硫酸鋇10%?30%液體:N，N二甲基對甲苯胺0.5%?5%;對苯二酚0.05%?2%;甲基丙烯酸甲酯93?99.45%。10.如權(quán)利要求1或9的骨水泥用于多種骨折的固定、骨缺損的填充。
【文檔編號】A61L27/46GK106075587SQ201610407276
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月7日
【發(fā)明人】李朝陽, 崔永順, 夏文飛, 呂維加
【申請人】山東明德生物醫(yī)學(xué)工程有限公司