專利名稱：染發(fā)組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及染發(fā)組合物和染發(fā)方法，更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及如下的染發(fā)組合物，該組合物包含(i)一種分開(kāi)的、貯藏穩(wěn)定的氧化劑組分和一種分開(kāi)的、貯藏穩(wěn)定的氧化性染發(fā)組分，它們的pH值均在約1至約6的酸性pH值下，當(dāng)將這兩種組分合并時(shí)，得到一種合并的、貯藏穩(wěn)定的、可重復(fù)使用的、pH值為約1至約5的染發(fā)組合物；或者，該組合物包含(ii)貯藏穩(wěn)定的、合并pH值為約1至約5的氧化劑與氧化染發(fā)劑的重復(fù)使用混合物。
背景技術(shù)：
人類對(duì)改變頭發(fā)顏色的需求并不僅僅是現(xiàn)代社會(huì)人們的愿望。從羅馬帝國(guó)時(shí)代開(kāi)始，人們頭發(fā)的顏色就已經(jīng)隨著時(shí)尚和潮流的變化而不斷變化。然而，使頭發(fā)在所要求的周期內(nèi)保持某種初始顏色依然是難以完全實(shí)現(xiàn)的目標(biāo)。使染發(fā)組合物能夠精確地長(zhǎng)時(shí)間提供某種顏色是非常困難的，其原因在于頭發(fā)自身的內(nèi)在結(jié)構(gòu)，還在于有效的染發(fā)方法的必要條件。
近年來(lái)，人們已進(jìn)行了多方努力以消除與染發(fā)相關(guān)的各種問(wèn)題。目前已開(kāi)發(fā)出各種染發(fā)用染料，包括直接作用染料、天然染料、金屬染料和氧化性染料。
采用氧化性染發(fā)技術(shù)對(duì)人類和動(dòng)物進(jìn)行染發(fā)通常是用氧化染發(fā)劑與氧化劑的混合物進(jìn)行處理。
氧化染發(fā)劑和氧化劑可用于將各種顏色傳送于頭發(fā)上。但是，仍需要實(shí)質(zhì)性改善染發(fā)組合物的應(yīng)用特性，例如，制備染發(fā)組合物的時(shí)間、涂敷時(shí)的臟污問(wèn)題、產(chǎn)品廢物不能再生使用問(wèn)題、包裝廢物(來(lái)自多組分體系應(yīng)用)、貯藏穩(wěn)定性(染發(fā)組合物混合后的貯藏穩(wěn)定性)以及再次使用混合后的染發(fā)組合物的能力問(wèn)題等。本文中，染發(fā)組合物的再(次)使用是指缺陷修復(fù)，對(duì)發(fā)根染色或覆蓋，用相同的產(chǎn)品對(duì)頭發(fā)以后進(jìn)行再染發(fā)以及對(duì)一小塊面積頭發(fā)進(jìn)行染發(fā)和/或成股實(shí)驗(yàn)(strand test)。
除了改善如前所述的應(yīng)用特性外，仍需要在染發(fā)特性如顏色飽滿性、顏色發(fā)展、精確的初始顏色一致性、改善的洗滌堅(jiān)固性、改善的頭發(fā)調(diào)理性和頭發(fā)損傷程度等方面有實(shí)質(zhì)性改善。
常規(guī)氧化性染發(fā)組合物通常包含至少兩種分開(kāi)包裝的組分。一般說(shuō)來(lái)，這些組分包括諸如過(guò)氧化氫的氧化劑(低pH值)和諸如氧化性染發(fā)劑的染發(fā)材料(高pH值)。為了便利染發(fā)過(guò)程，這些分開(kāi)包裝的組分通常是在將染發(fā)組合物涂敷于頭發(fā)上之前才進(jìn)行混合?；旌虾?，這種高pH值的組合物會(huì)降解，這可能會(huì)導(dǎo)致染發(fā)性能減弱或損害。高pH值染發(fā)組合物通常是在混合后即應(yīng)使用。通常，在將需要量的染發(fā)組合物涂敷于頭發(fā)上之后，過(guò)量的已混合的染發(fā)組合物只能棄掉。進(jìn)而，這種常規(guī)染發(fā)組合物一旦混合后，不能貯藏和/或再使用，這是因?yàn)?，活化的氧化性染料體系會(huì)迅速隨時(shí)間變化而變劣。因此，仍希望能開(kāi)發(fā)一種同時(shí)包含氧化劑和氧化染發(fā)劑并可穩(wěn)定貯藏和/或可再使用的氧化性染發(fā)組合物。
如前詳細(xì)描述的常規(guī)氧化性染發(fā)組合物通常包含至少兩種分開(kāi)包裝的組分。除了需要花費(fèi)時(shí)間以使這些組分進(jìn)行有效混合外，混合方法本身也可能非常麻煩并很浪費(fèi)，還造成使用者使用不方便。因此，希望開(kāi)發(fā)一種便利且易于使用的方法以將氧化性染發(fā)組合物傳送至頭發(fā)上，無(wú)需混合氧化性組分和染發(fā)組分。
同樣，人們還希望開(kāi)發(fā)一種含有氧化劑和氧化染發(fā)劑的染發(fā)組合物，這種組合物可以分開(kāi)包裝、穩(wěn)定、低pH值的組分貯藏，在混合后，可提供適用于直接涂敷于頭發(fā)上的可穩(wěn)定存放且低pH值的混合物。這種低pH值混合物可貯藏并重復(fù)使用。這將會(huì)使消費(fèi)者無(wú)需購(gòu)買(mǎi)新產(chǎn)品即可進(jìn)行缺陷修復(fù)、對(duì)發(fā)根染色或重新涂敷。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，在低pH值下，氧化劑與氧化染發(fā)劑的混合物可以單一包裝物包裝在一起，并能穩(wěn)定貯藏和重復(fù)使用。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，這種氧化劑與氧化染發(fā)劑的低pH值混合物與常規(guī)高pH值組合物相比具有改善的初始染發(fā)屬性。還發(fā)現(xiàn)，氧化劑與氧化染發(fā)劑的低pH值混合物可在室溫下貯藏，與常規(guī)染發(fā)組合物相比，該混合物提供了改善的顏色顯示(顯色性)能力。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，在低pH值下，氧化劑與氧化染發(fā)劑均隨時(shí)間改變是穩(wěn)定的，且均可如此進(jìn)行貯藏。
本發(fā)明的目的是提供一種包含氧化劑和氧化染發(fā)劑的低pH值染發(fā)組合物，這種組合物可進(jìn)行單一包裝，能夠快速作用，使用簡(jiǎn)單，貯藏穩(wěn)定，可重復(fù)使用。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，上述目的可以通過(guò)本發(fā)明的低pH值、貯藏穩(wěn)定、可重復(fù)使用的染發(fā)組合物實(shí)現(xiàn)。
除非另有說(shuō)明，所有可能使用的重量百分?jǐn)?shù)均為最終組合物的重量百分?jǐn)?shù)。
發(fā)明概述本發(fā)明的主題是一種適用于對(duì)人或動(dòng)物頭發(fā)進(jìn)行處理的染發(fā)組合物。
本發(fā)明一方面提供了一種染發(fā)組合物，其中，染發(fā)混合物是以適用于直接涂敷于頭發(fā)上的單一包裝形式存在，并且，其中，染發(fā)混合物包含(a)一種氧化劑；和(b)一種氧化染發(fā)劑；其中，(a)與(b)的混合物的pH值范圍為約1至約6，其中，在室溫下貯藏至少約1個(gè)月以后，傳送至頭發(fā)上形成的顏色(ΔE)可為(a)與(b)的混合物在首次涂敷時(shí)傳送至頭發(fā)上的總顏色(ΔE)值的約75％，優(yōu)選至約85％，更優(yōu)選至約90％，首選至約95％。
本發(fā)明另一方面提供了一種染發(fā)方法，其中，染發(fā)混合物是以適用于直接涂敷于頭發(fā)上的單一包裝形式存在，并且，其中，染發(fā)混合物包含(a)一種氧化劑；和(b)一種氧化染發(fā)劑；其中，(a)與(b)結(jié)合后的混合物的pH值范圍為約1至約5，其中，在室溫下貯藏至少約1個(gè)月以后，傳送至頭發(fā)上形成的顏色(ΔE)可為(a)與(b)的混合物在混合時(shí)傳送至頭發(fā)上的總顏色(ΔE)值的約75％，優(yōu)選至約85％，更優(yōu)選至約90％，首選至約95％。
發(fā)明詳述本文中，術(shù)語(yǔ)待處理的“頭發(fā)”可以是活體頭發(fā)，即生長(zhǎng)于活生物體上的頭發(fā)，或者，可以是非活體頭發(fā)，即諸如用于紡織品或織物的非活體纖維得到的假發(fā)或其它聚集體。優(yōu)選哺乳動(dòng)物，特別是人類的頭發(fā)。但是，本發(fā)明的組合物所適宜的基質(zhì)也包括羊毛類、毛皮和其它含黑色素的纖維。
本文中，術(shù)語(yǔ)“染發(fā)組合物”廣義上是指包含氧化劑與氧化染發(fā)劑的低pH值(約1至約6)混合物的組合物。進(jìn)而，所述組合物還包括復(fù)合組合物，其含有其它作為活性成分或非活性成分的其它組分。因此，術(shù)語(yǔ)“染發(fā)組合物”是指這樣的組合物其除含有活性氧化劑和氧化染發(fā)劑的混合物外，還含有例如下述成分氧化助劑、螯合劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、緩沖劑、載體、表面活性劑、溶劑、抗氧化劑、聚合物、非氧化性染料和調(diào)理劑。
如前所述，本發(fā)明的低pH值、單一包裝、貯藏穩(wěn)定和/或可重復(fù)使用的染發(fā)組合物包含一種氧化劑(a)，其與氧化染發(fā)劑(b)包裝在一起，其中，合并后的(a)與(b)的混合物可在約1至約5的pH值范圍內(nèi)穩(wěn)定貯藏。優(yōu)選合并后的(a)與(b)的混合物的pH值為約1.5至約5，更優(yōu)選約1.8至約4.7，最優(yōu)選約2.5至約4.5，首選約2.7至約3.8。
染料氧化作用與染發(fā)方法眾所周知，為了成功地用氧化性染料對(duì)人或動(dòng)物的毛發(fā)進(jìn)行染色，通常需要將其用氧化劑與氧化染發(fā)劑的混合物進(jìn)行處理。如前所述，最常規(guī)采用的氧化劑為過(guò)氧化氫。
過(guò)氧化氫的pKa值為約11.2至約11.6，因而成為在pH值范圍約9至約12內(nèi)最有效的染料氧化劑。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在低pH值下，可得到一種貯藏穩(wěn)定和/或可重復(fù)使用的氧化性染發(fā)組合物。進(jìn)而，還發(fā)現(xiàn)，由本發(fā)明低pH值、單一包裝、貯藏穩(wěn)定和/或可重復(fù)使用的氧化性染發(fā)組合物可提供改善的染發(fā)特性(如初始顯色性)和改善的顏色耐洗性，其pH值范圍為約1至約6，優(yōu)選約1.5至約5.8，更優(yōu)選約1.5至約5.5，最優(yōu)選是約2至約5，首選約2.5至約4.5。
顏色穩(wěn)定的單一包裝的低pH值貯藏穩(wěn)定的組合物本發(fā)明單一包裝的染發(fā)組合物包含作為基本成分的氧化劑與氧化染發(fā)劑的低pH值混合物，其pH值范圍為約1至約5。
如前所述，與常規(guī)高pH值染發(fā)組合物相比，本發(fā)明染發(fā)組合物的單一包裝的氧化組分與染發(fā)組分的混合物在低pH值條件(pH值約1至約5)下具有改善的貯藏穩(wěn)定性。
本文中所述的貯藏穩(wěn)定的單一包裝的染發(fā)組合物是指單一組分染發(fā)組合物，其適用于直接涂敷于頭發(fā)上，其包含氧化劑與氧化染發(fā)劑的預(yù)混物，其中，在初次配制(產(chǎn)生預(yù)混物)或購(gòu)買(mǎi)后和在貯藏一段時(shí)間后，染發(fā)組合物仍具有顯示一致的/可預(yù)料的初始顏色的能力。
按照消費(fèi)者的感覺(jué)，一致的/可預(yù)料的初始顏色是指，由貯藏的組合物(貯藏后ΔE)傳送至頭發(fā)上的顏色與第一次涂敷(在購(gòu)買(mǎi)后第一次涂敷)而由組合物傳送的顏色之間不會(huì)有目視差異。初次染發(fā)與貯藏后染發(fā)均將在以后進(jìn)行解釋，它們可按照ΔE值(目標(biāo)ΔE，貯藏后ΔE)進(jìn)行測(cè)量。如本文中定義，保留的顯色能力是指，在將組合物放置一段時(shí)間后，第一次施用染發(fā)組合物所顯示的顏色(目標(biāo)ΔE)基本上被傳送至頭發(fā)上。
在本發(fā)明的組合物中，在室溫(25℃)下貯藏至少約1小時(shí)(60分鐘)后，傳送至頭發(fā)上的顏色(貯藏后ΔE)大于在首次涂敷時(shí)傳送至頭發(fā)上的顏色值(目標(biāo)ΔE)的約75％，優(yōu)選大于約80％，更優(yōu)選大于約85％，最優(yōu)選大于約90％，首選大于約95％。
在本發(fā)明的優(yōu)選組合物中，在室溫(25℃)下貯藏至少約24小時(shí)(1天)后，傳送至頭發(fā)上的顏色(貯藏后ΔE)大于在首次涂敷時(shí)傳送至頭發(fā)上的顏色值(目標(biāo)ΔE)的約75％，優(yōu)選大于約80％，更優(yōu)選大于約85％，最優(yōu)選大于約90％，首選大于約95％。
在本發(fā)明的更為優(yōu)選的組合物中，在室溫(25℃)下貯藏至少約1個(gè)月(720小時(shí))后，傳送至頭發(fā)上的顏色(貯藏后ΔE)大于在首次涂敷時(shí)傳送至頭發(fā)上的顏色值(目標(biāo)ΔE)的約75％，優(yōu)選大于約80％，更優(yōu)選大于約85％，最優(yōu)選大于約90％，首選大于約95％。
按照本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種單一包裝的、貯藏穩(wěn)定的、可重復(fù)使用的染發(fā)組合物，其包含(a)一種氧化劑；和(b)一種氧化染發(fā)劑；其中，(a)與(b)的混合物的pH值范圍為約1至約5，其中，(a)與(b)的混合物能在低pH值下貯藏至少約1個(gè)月，并且，傳送至頭發(fā)上的顏色(貯藏后ΔE)大于(a)與(b)的混合物在首次涂敷時(shí)傳送至頭發(fā)上的總顏色值(目標(biāo)ΔE)的約75％，優(yōu)選大于約85％，更優(yōu)選大于約90％，最優(yōu)選大于約95％。
通常已知，人發(fā)發(fā)干的pH值范圍為約5.5-6(C.R.Robbins，Chemical andPhysical Behaviour of Human Hair，第2版，157頁(yè))和人發(fā)具有內(nèi)在的緩沖能力。眾所周知，某些氧化劑如過(guò)氧化氫在約pH值4時(shí)是貯藏穩(wěn)定的。盡管不希望受任何理論的限制，但據(jù)信，氧化劑與氧化染發(fā)劑在下述pH值范圍內(nèi)的氧化偶合速度相當(dāng)慢約1至約5，優(yōu)選約1.5至約5，更優(yōu)選約1.8至約4.7，最優(yōu)選約2.5至約4.5，首選約2.7至約3.8。這樣，本文提出，在低pH值下，氧化染發(fā)劑與氧化劑的混合物可穩(wěn)定貯藏，不會(huì)對(duì)得到的染發(fā)組合物的顯色性能造成太大的影響。
本發(fā)明的單一包裝、可重復(fù)使用、低pH值氧化染發(fā)組合物也適用于多次使用的規(guī)格(即，消費(fèi)者可在一段時(shí)間內(nèi)采用單一包裝產(chǎn)品進(jìn)行若干次染發(fā))，這使消費(fèi)者能夠重復(fù)使用混合后的染發(fā)組合物，用于缺陷修復(fù)，對(duì)發(fā)根染色或覆蓋，用相同的產(chǎn)品和/或顏色對(duì)頭發(fā)進(jìn)行再染發(fā)以及對(duì)小面積頭發(fā)進(jìn)行染發(fā)和/或成股實(shí)驗(yàn)。本文中單一包裝是指染發(fā)組合物包含單一包裝的組分，其包含以穩(wěn)定的低pH值混合物形式的氧化劑與氧化染發(fā)劑。
染發(fā)組合物的組分如前所述，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，氧化染發(fā)劑材料可在低pH值下貯藏，并具有優(yōu)異的保留顯色能力。本文中，氧化染發(fā)劑組分(b)的保留顯色能力是指，當(dāng)氧化染發(fā)劑組分(b)與氧化劑(a)混合后在時(shí)間為零時(shí)所顯示的顏色值大約與氧化染發(fā)劑組分(b)與氧化劑(a)的混合物在室溫(25℃)下貯藏一段時(shí)間(X小時(shí))后所顯示的顏色值(貯藏后ΔE)大致相同。
在本發(fā)明優(yōu)選的貯藏穩(wěn)定的、低pH值、單一包裝的染發(fā)組合物中，ΔE(X小時(shí))值大于ΔE值(目標(biāo))的約90％，優(yōu)選大于約93％，更優(yōu)選大于約95％，最優(yōu)選大于約98％。
因此，按照本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了一種單一包裝的、貯藏穩(wěn)定的、可重復(fù)使用的低pH值染發(fā)組合物，其包含(a)一種氧化劑；和(b)一種氧化染發(fā)劑；其中，(a)與(b)的混合物的pH值范圍為約1至約5，其中，(a)與(b)的混合物能在低pH值與室溫(約25℃)下貯藏至少約1個(gè)月，并且，傳送至頭發(fā)上的顏色(ΔE)大于(a)與(b)的混合物在首次使用時(shí)傳送至頭發(fā)上的總顏色值(ΔE)的約75％，優(yōu)選大于約85％，更優(yōu)選大于約90％，最優(yōu)選大于約95％。
氧化劑本發(fā)明的組合物包含至少一種作為基本成分的氧化劑。氧化劑應(yīng)當(dāng)安全而有效地用于本發(fā)明的組合物中。適用的氧化劑優(yōu)選應(yīng)溶解于當(dāng)以液體形式和/或打算使用形式的本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選適用于本發(fā)明的氧化劑為水溶性氧化劑。本文所述的水溶性氧化劑是指在25℃時(shí)于1000ml去離子水中溶解度為約10g的氧化劑(“Chemistry”，C.E.Mortimer.第5版，277頁(yè))。
適用于本發(fā)明的氧化劑選自無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑、預(yù)形成的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物氧化劑或其混合物。
無(wú)機(jī)氧化劑本發(fā)明的組合物可包含至少一種無(wú)機(jī)氧化劑(本文中稱之為“無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑”)。無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑應(yīng)安全而有效地用于本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選適用于本發(fā)明的無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑應(yīng)溶解于當(dāng)以液體形式和/或打算使用的形式的本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選適用于本發(fā)明的無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑為水溶性氧化劑。本文所述的水溶性無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑是指在25℃時(shí)于1000ml去離子水中溶解度為約10g的氧化劑(“Chemistry”，C.E.Mortimer.第5版，277頁(yè))。
適用于本發(fā)明的無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑通常為能在水溶液中產(chǎn)生過(guò)氧化物的無(wú)機(jī)過(guò)氧物質(zhì)。無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑在本領(lǐng)域中是公知的，包括過(guò)氧化氫、無(wú)機(jī)堿金屬過(guò)氧化物(如過(guò)碘酸鈉、過(guò)溴酸鈉和過(guò)氧化鈉)和無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽的氧化物(如過(guò)硼酸、過(guò)碳酸、過(guò)磷酸、過(guò)硅酸、過(guò)硫酸等的堿金屬鹽)。這些無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽可以一水合物、四水合物等摻入。如果需要的話，也可采用兩種或多種該無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化物的混合物。堿金屬溴酸鹽和碘酸鹽是適宜的，優(yōu)選溴酸鹽。特別優(yōu)選用于本發(fā)明組合物的是過(guò)氧化氫。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，與常規(guī)高pH值體系(采用等量的過(guò)氧化物和染料)相比，在本發(fā)明的低pH值條件下，可以提供改善的初始顯色性、顏色一致性、清洗堅(jiān)固度和顏色強(qiáng)度；并且，與常規(guī)高pH值體系相比，采用更少的氧化劑(至多75％)，可以提供相同的顯色性(詳細(xì)情況見(jiàn)以后ΔE表示的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)部分)，另外，與常規(guī)高pH值體系相比，采用更少的氧化染發(fā)劑(至多50％)，可以提供相同的顯色性。因此，可配制本發(fā)明的貯藏穩(wěn)定和/或可重復(fù)使用的低pH值染發(fā)組合物，從而減少損害頭發(fā)并減少對(duì)皮膚的刺激和污染程度。進(jìn)而，由于可不用氨來(lái)配制本發(fā)明的貯藏穩(wěn)定和/或可重復(fù)使用的低pH值染發(fā)組合物，因而，組合物也就不會(huì)有與氨相關(guān)的異味或皮膚刺激等缺陷。
當(dāng)采用無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑時(shí)，其在本發(fā)明組合物中的摩爾含量為約0.0003mol(每100g的組合物)至小于約0.2mol(每100g的組合物)，優(yōu)選所述含量為約0.003mol至約0.15mol，更優(yōu)選約0.006mol至約0.1mol，首選約0.05mol至約0.09mol(每100g的組合物)。
當(dāng)采用無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑時(shí)，其在本發(fā)明組合物中的含量為約0.01％至約1％，優(yōu)選約0.01％至約0.8％，更優(yōu)選約0.01％至約0.75％，最優(yōu)選約0.01％至約0.55％，首選約0.01％至約0.5％。
預(yù)形成的有機(jī)過(guò)氧酸本發(fā)明的組合物可包含一種或多種預(yù)形成的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑。
適用于本發(fā)明染發(fā)組合物的有機(jī)過(guò)氧酸具有下述通式R-C(O)OOH其中，R選自具有1-14個(gè)碳原子的飽和或不飽和、取代或未取代、直鏈或支鏈的烷基、芳基或烷芳基。
適用于本發(fā)明的一類有機(jī)過(guò)氧酸化合物為具有下述通式的酰胺取代的化合物
其中，R1為具有1-14個(gè)碳原子的飽和或不飽和的烷基或烷芳基或芳基，R2為具有1-14個(gè)碳原子的飽和或不飽和的烷基或烷芳基或芳基，R5為H或具有1-10個(gè)碳原子的飽和或不飽和的烷基或烷芳基或芳基。這種類型的酰胺取代的有機(jī)過(guò)氧酸化合物在EP-A-0,170,386中有述。
其它適宜的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑包括過(guò)乙酸、過(guò)壬酸(pernanoic acid)、壬基酰氨基過(guò)氧己酸(NAPCA)、過(guò)苯甲酸、間氯過(guò)苯甲酸、二過(guò)氧間苯二甲酸、單過(guò)氧鄰苯二甲酸、過(guò)氧月桂酸、己烷磺?；^(guò)氧丙酸、N，N-鄰苯二甲酰氨基過(guò)氧己酸、單過(guò)氧琥珀酸、壬酰氧基苯甲酸、十二烷基二酰基單過(guò)氧苯甲酸、過(guò)氧己二酸的壬基酰胺、二?；退孽；^(guò)氧化物，特別是二過(guò)氧十二烷二酸、二過(guò)氧十四烷二酸和二過(guò)氧十六烷二酸和其衍生物。單和二過(guò)壬二酸和二過(guò)十三烷二酸和N-鄰苯二甲酰氨基過(guò)氧己酸和其衍生物也可用于本發(fā)明中。
適用于本發(fā)明的優(yōu)選過(guò)氧酸物質(zhì)選自過(guò)乙酸和過(guò)壬酸和其衍生物。
預(yù)形成有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑應(yīng)安全而有效地用于本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選適用于本發(fā)明的預(yù)形成有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑應(yīng)溶解于當(dāng)以液體形式和/或打算使用形式的本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選適用于本發(fā)明的預(yù)形成有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑為水溶性氧化劑。本文所述的水溶性預(yù)形成有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑是指在25℃時(shí)于1000ml去離子水中溶解度為約10g的氧化劑(“Chemistry”，C.E.Mortimer.第5版，277頁(yè))。
當(dāng)采用預(yù)形成有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑時(shí)，其在本發(fā)明組合物中的摩爾含量為約0.00013mol至約0.105mol(每100g的組合物)，優(yōu)選所述含量為約0.0013mol至約0.05mol，更優(yōu)選約0.002mol至約0.04mol，首選約0.004mol至約0.03mol(每100g的組合物)。
當(dāng)采用預(yù)形成有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑時(shí)，優(yōu)選其在本發(fā)明染發(fā)組合物中的含量為約0.01％至約8％，優(yōu)選約0.1％至約6％，更優(yōu)選約0.2％至約4％，最優(yōu)選約0.3％至約3％(以染發(fā)組合物重量計(jì))。無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑與預(yù)形成有機(jī)過(guò)氧酸的重量比優(yōu)選為約0.0125∶1至約500∶1，更優(yōu)選約0.0125∶1至約50∶1。
除了預(yù)形成有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑和無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑適用于本發(fā)明外，本發(fā)明的組合物還可包含其它有機(jī)過(guò)氧化物，如脲過(guò)氧化物、蜜胺過(guò)氧化物和其混合物。當(dāng)采用有機(jī)過(guò)氧化物時(shí)，以組合物重量計(jì)，其含量為約0.01％至約3％，優(yōu)選約0.01％至約2％，更優(yōu)選約0.1％至約1.5％，最優(yōu)選約0.2％至約1％。
染發(fā)染發(fā)時(shí)，通常希望具有耐褪色性能，如能夠耐受由于洗滌引起的褪色(也稱為清洗堅(jiān)固度或耐洗性)以及由于出汗、噴發(fā)膠和其它外在因素如日曬作用等造成的褪色，進(jìn)而希望顏色在預(yù)定時(shí)間內(nèi)保持均勻一致。如上所述其它可能導(dǎo)致頭發(fā)不規(guī)則染料吸收的損害可能會(huì)頭發(fā)損害部位的褪色增加，結(jié)果，隨時(shí)間變化會(huì)發(fā)生不規(guī)則的褪色現(xiàn)象。人們?cè)谌景l(fā)過(guò)程中通常會(huì)碰到的其它困難是需要染料體系應(yīng)能避免任何對(duì)使用者的頭發(fā)與皮膚的不利作用，如使頭發(fā)變脆或刺激皮膚或使皮膚沾染(染色)。
因此，寄希望開(kāi)發(fā)一種能減少褪色的染發(fā)組合物，其能夠在常規(guī)洗滌過(guò)程中改善耐洗滌性能，能夠使整個(gè)頭發(fā)具有基本均勻一致的染發(fā)效果，減少對(duì)皮膚的刺激作用，減少皮膚的沾染，減少對(duì)使用者頭發(fā)的有害作用。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)染發(fā)組合物中采用pH值低于頭發(fā)內(nèi)在pH值即pH值約1至約5的氧化劑與一種或多種氧化染發(fā)劑的混合物時(shí)，可以提供優(yōu)異的初始染發(fā)性能及改善的顏色和隨時(shí)間變化頭發(fā)顏色的耐洗性，理想的顏色飽滿和逼真性，減少頭發(fā)損傷，減少皮膚刺激，減少皮膚沾染和更有效地染發(fā)。此外，還發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的低pH值條件下，可改善氧化劑和氧化染發(fā)劑的顏色顯示(顏色變化)的效能。此外，還發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的染發(fā)組合物在低pH值(約1至約6)下可提供優(yōu)異的染發(fā)性能，頭發(fā)損傷很少。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供貯藏穩(wěn)定的、可重復(fù)使用的低pH值染發(fā)組合物，其可提供改善的染發(fā)特性，如顏色保持更長(zhǎng)時(shí)間(減少褪色)、初始顏色產(chǎn)生、增加顏色吸收和對(duì)各種頭發(fā)類型顏色均勻一致。本文中頭發(fā)類型是指各種年齡和狀態(tài)的頭發(fā)，即未處理過(guò)的頭發(fā)、灰色頭發(fā)、化學(xué)燙過(guò)的頭發(fā)、漂白過(guò)的頭發(fā)等。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供貯藏穩(wěn)定的、可重復(fù)使用的低pH值染發(fā)組合物，與常規(guī)高pH值體系相比，其對(duì)皮膚的刺激性減小和/或皮膚的沾染性減少，并且，該組合物對(duì)頭發(fā)纖維的損傷減少，對(duì)皮膚的沾染減少，并具有可接受的氣味。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供顯示出效能增強(qiáng)(改善顯色性)的貯藏穩(wěn)定的、可重復(fù)使用的低pH值染發(fā)組合物。本文中顯色是指頭發(fā)顏色的變化，其用ΔE值表示，如本文后面實(shí)驗(yàn)部分所述。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供對(duì)皮膚和/或頭發(fā)損傷減少的染發(fā)組合物，該組合物可提供等效的顯色性能(與常規(guī)高pH體系相比)，并且，在采用少量染料和/或少量氧化劑時(shí)具有改善的耐洗性和顏色均勻性。
染發(fā)劑本發(fā)明的低pH值染發(fā)組合物包括作為基本成分的氧化染發(fā)劑。這種氧化染發(fā)劑與本發(fā)明的氧化體系組合使用，配制成低pH值的永久、次永久(demi-permanent)、半永久(semi-permanent)或暫時(shí)的染發(fā)組合物。
在本文中，所述永久染發(fā)組合物是指在涂敷于頭發(fā)上后基本上耐洗除的組合物；次永久性染發(fā)組合物是指在進(jìn)行多達(dá)24次洗滌后，可基本從頭發(fā)上洗除的組合物；半永久染發(fā)組合物是指在進(jìn)行多達(dá)10次洗滌后，可基本從頭發(fā)上洗除的組合物；暫時(shí)染發(fā)組合物是指在進(jìn)行至多2次洗滌后，可基本從頭發(fā)上洗除的組合物。這些不同類型的染發(fā)組合物可由不同含量和比例的氧化劑和/或染料的特定組合配制而成。本文中所述洗除是指一種過(guò)程，通過(guò)該過(guò)程在通常洗頭條件下經(jīng)過(guò)一段時(shí)間可從頭發(fā)上除去染發(fā)劑。本文中耐洗性是指染過(guò)的頭發(fā)對(duì)洗除過(guò)程的耐受程度。本文中，耐洗性可利用染過(guò)的頭發(fā)經(jīng)多次洗滌后相對(duì)顏色的變化(ΔE)來(lái)測(cè)量。本文中從頭發(fā)上基本上除去染料是指染過(guò)的頭發(fā)的顏色變化值(ΔE)在多達(dá)10次洗滌后大于約2。
每一種氧化染發(fā)劑在低pH值染發(fā)組合物中的濃度為約0.001wt％至約3wt％，優(yōu)選約0.01wt％至約2wt％。
在本發(fā)明的組合物中氧化染發(fā)劑的總含量為約0.001wt％至約5wt％，優(yōu)選約0.01wt％至約4wt％，更優(yōu)選約0.1wt％至約3wt％，最優(yōu)選約0.1wt％至約1wt％。
通常，在常規(guī)染發(fā)組合物中，氧化染發(fā)劑的總含量為約0.2wt％至約3.5wt％。因而，與常規(guī)具有類似染料含量的高pH值的體系相比，本發(fā)明的組合物可顯示出改善的染發(fā)性能，如初始顯色性和初始顏色均勻一致性以及改善的耐洗性。本文中，顏色均勻一致性是指對(duì)不同的頭發(fā)類型，初始顯色性的相對(duì)可預(yù)測(cè)性和隨時(shí)間變化改善的顏色保留性。
氧化染料的效能在低pH值時(shí)得到改善，從而本發(fā)明的組合物僅采用少量的染料即可提供優(yōu)異的高強(qiáng)度顏色(暗黑色)。特別是，相對(duì)于常規(guī)高pH值的染發(fā)組合物，采用本發(fā)明的無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑與大大減少用量的染料可得到優(yōu)異的染發(fā)效果和相同的顯色性(與高pH值體系相比)。
因此，按照本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了一種染發(fā)組合物，其包含(a)一種氧化劑；(b)一種氧化染發(fā)劑；和(c)一種適用于涂敷于頭發(fā)上的稀釋劑；其中，(a)與(b)每一種的pH值均為約1至約6，(a)與(b)的混合物的pH值范圍為約1至約5，其中，(a)與(b)能夠單獨(dú)或以其混合物形式在低pH、室溫下貯藏至少約1個(gè)月，并且，傳送至頭發(fā)上的顏色(ΔE)大于(a)與(b)混合時(shí)的混合物傳送至頭發(fā)上的總顏色值(目標(biāo)ΔE)的約75％，優(yōu)選大于約85％，更優(yōu)選大于約90％，最優(yōu)選大于約95％。
如前所述，已發(fā)現(xiàn)氧化劑與氧化染發(fā)劑在低pH值時(shí)的組合是有價(jià)值的，可提供優(yōu)異的染發(fā)性能，并能減少頭發(fā)損傷、減少皮膚刺激和皮膚沾染，還可改善氣味(相對(duì)于常規(guī)高pH值組合物)。本發(fā)明低pH染發(fā)組合物的另一個(gè)功效是，與常規(guī)高pH值組合物相比，該組合物可減少皮膚沾染的程度。
因此，按照本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了一種能提供具有40％灰色的淺赤褐色至淺棕色頭發(fā)的染發(fā)組合物，其包含(a)一種氧化劑；(b)一種氧化染發(fā)劑；和(c)一種適用于涂敷于頭發(fā)上的稀釋劑；其中，(a)與(b)每一種的pH值均為約1至約5，(a)與(b)的混合物的pH值范圍為約1至約6，其中，(a)與(b)能夠單獨(dú)或以其混合物形式在室溫下低pH值貯藏至少約1個(gè)月，并且，其中，在產(chǎn)品涂敷后皮膚沾染程度的變化(ΔE)值小于約4，優(yōu)選小于約3，更優(yōu)選小于約2.7。具有40％灰色的淺棕色頭發(fā)由L、a和b值定義，“L”值為約35至約37，“a”值為約4.5至約5.5，“b”值為約11.5至約12.7。
盡管不希望受任何理論限制，但據(jù)信，這些改善(包括減少皮膚刺激和/或沾染)是以下手段的組合結(jié)果(a)減少了染料的含量和采用低pH值；(b)降低了低pH值下對(duì)苯二胺(PPD)的接觸敏感性(高含量的PPD顯示出在高pH值具有接觸敏感性，而在低pH時(shí)則不會(huì)有接觸敏感性)；(c)消除了硝基苯接觸敏感劑的形成(其會(huì)出現(xiàn)于高pH值組合物中)；(d)與高pH值相比，減少了低pH值時(shí)的皮膚沾染；和(e)由于本發(fā)明的低pH染發(fā)組合物中不用氨而使用替換的氧化劑，減少了皮膚刺激和異味。
氧化染發(fā)方法任一種氧化染發(fā)劑可用于本發(fā)明的組合物中。通常，但不受任何理論限制，氧化染發(fā)劑基本上由至少兩種組分組成，它們統(tǒng)稱為染料形成中間體(或前體)。染料形成中間體可在適宜的氧化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)形成有顏色的分子。
用于氧化染發(fā)劑的染料形成中間體包括芳族二胺、氨基酚、各種雜環(huán)化合物、苯酚、萘酚和其各種衍生物。這些染料形成中間體可大致分類為初級(jí)中間體和次級(jí)中間體，初級(jí)中間體也被稱之為氧化染料前體，其是一種在氧化后會(huì)活化，然后會(huì)相互間反應(yīng)和/或與偶合劑反應(yīng)而形成有色染料復(fù)合物的化合物。次級(jí)中間體也被稱之為顏色改良劑或偶合劑，其通常為無(wú)色分子，可以在活化的前體/初級(jí)中間體存在下形成顏色，并與其它中間體一起使用以產(chǎn)生特定的顏色效果或起到穩(wěn)定顏色的作用。
適用于本發(fā)明組合物和方法的初級(jí)中間體包括芳族二胺、多元酚、氨基酚和這些芳族化合物的衍生物(如，胺的N-取代衍生物和酚的醚)。這種初級(jí)中間體通常在氧化前是無(wú)色分子。
盡管不希望受具體理論的限制，但本文中提出由初級(jí)中間體和次級(jí)偶合劑化合物產(chǎn)生顏色的方法，該方法通常包括順序步驟，由此，初級(jí)中間體可變成活化形式(通過(guò)氧化)，然后，與偶合劑作用得到一種二聚的共軛有色物質(zhì)，該物質(zhì)再與另一種“活化”的初級(jí)中間體依次作用產(chǎn)生三聚共軛有色分子。
在各種pH值下的氧化染發(fā)化學(xué)盡管不受任何理論限制，但通?？梢赃@樣理解常規(guī)采用的氧化染料在高pH(8-10)時(shí)通常出現(xiàn)在氧化前體分子、氧化偶合劑分子和過(guò)氧氧化劑之間。典型的前體包括1，4-二取代的苯衍生物，典型的偶合劑包括1，2-或1，3-二取代的苯衍生物。
通常可以接受的是，人發(fā)發(fā)干的pH值范圍為約5.5-6(C.R.Robbins，Chemical and Physical Behaviour of Human Hair，第2版，157頁(yè))，人發(fā)具有內(nèi)在的緩沖能力。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在pH值為5或小于5時(shí)氧化劑與氧化染發(fā)劑的氧化染發(fā)作用是有價(jià)值的，可用于提供優(yōu)異的初始染發(fā)性能及改善的顏色和隨時(shí)間變化頭發(fā)顏色的耐洗性，理想的顏色飽滿和逼真性，減少頭發(fā)損傷，減少皮膚刺激，減少皮膚沾染和更有效地染發(fā)。此外，還發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的低pH值條件下，可改善來(lái)自無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑和氧化染發(fā)劑的顯色效能(即，增加顏色變化)。此外，還發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的低pH值染發(fā)組合物可提供優(yōu)異的染發(fā)性能且頭發(fā)損傷很小。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，可在小于5的pH值范圍內(nèi)進(jìn)一步改善顯色性，優(yōu)選pH值約1.5至約5.8，更優(yōu)選約1.5至約5，還優(yōu)選約1.8至4.7，最優(yōu)選約2.5至約4.5，首選約2.7至約3.8。
氧化染料前體一般說(shuō)來(lái)，氧化染料初級(jí)中間體包括那些氧化后會(huì)形成低聚物或聚合物的單體物質(zhì)，這些低聚物或聚合物分子結(jié)構(gòu)中具有擴(kuò)展的電子共軛體系。由于具有新的電子結(jié)構(gòu)，形成的低聚物和聚合物會(huì)在其電子光譜中會(huì)顯示出位移至可視光范圍并顯示出顏色。例如，能形成有色聚合物的氧化初級(jí)中間體包括諸如苯胺的物質(zhì)，其具有一個(gè)官能團(tuán)，當(dāng)其被氧化后，會(huì)形成一系列的共軛亞胺和醌型二聚物、三聚物等，顏色范圍從綠到黑。諸如對(duì)苯二胺在內(nèi)的具有兩個(gè)官能團(tuán)的化合物能夠氧化聚合，得到高分子量的有色物質(zhì)，其具有擴(kuò)展的共軛電子體系。本領(lǐng)域公知的氧化染料可用于本發(fā)明的低pH值組合物中。用于本發(fā)明的初級(jí)中間體和次級(jí)偶合劑的代表性實(shí)例在下述文獻(xiàn)中有述Sagarin，“Cosmetic Science and Technology”，Interscience Special Ed.第2卷，308-310頁(yè)。可以理解，下述初級(jí)中間體僅僅是一些實(shí)例，并不是對(duì)本發(fā)明組合物和方法的限制。
如前所述作為初級(jí)中間體的芳族二胺、多元酚、氨基酚和其衍生物也可在其芳環(huán)上具有附加的取代基，如鹵素、醛、羧酸、硝基、磺酸和取代或未取代的烴基，以及在氨基氮和酚的氧上具有附加的取代基，如取代或未取代的烷基和芳基。
適宜的芳族二胺、多元酚、氨基酚和其衍生物的實(shí)例分別為下列通式(I)、(II)和(III)的化合物
其中，Y為氫、鹵素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、氨基、羥基、
-COOM或-SO3M(其中，M為氫或堿金屬或堿金屬、銨或取代的銨，其中，在銨上的一個(gè)或多個(gè)氫原子可用1-3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基取代)，其中，R1、R2、R3和R4相同或不同，選自氫、C1-C4烷基或鏈烯基和C6-C9芳基、烷芳基或芳烷基，R5為氫、C1-C4取代或未取代的烷基或鏈烯基，其中，取代基選自如上對(duì)Y定義的那些取代基，或C6-C9取代或未取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中，取代基選自如上對(duì)Y定義的那些取代基。由于式(I)的前體為胺，它們可以與過(guò)氧化物相容的鹽形式使用，X代表以前詳細(xì)描述過(guò)的與過(guò)氧化物相容的陰離子。所述鹽的通式應(yīng)理解為具有單、二和三負(fù)陰離子的那些鹽。
式(I)化合物的具體實(shí)例為鄰苯二胺、間苯二胺、對(duì)苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺、2-碘對(duì)苯二胺、4-硝基鄰苯二胺、2-硝基對(duì)苯二胺、1，3，5-三氨基苯、2-羥基-對(duì)苯二胺、2，4-二氨基苯甲酸、2，4-二氨基苯甲酸鈉、二-2，4-二氨基苯甲酸鈣、2，4-二氨基苯甲酸銨、2，4-二氨基苯甲酸三甲基銨、2，4-二氨基苯甲酸三-(2-羥乙基)銨、2，4-二氨基苯甲醛碳酸鹽、2，4-二氨基苯磺酸、2，4-二氨基苯磺酸鈉、N，N-二異丙基-對(duì)苯二胺碳酸氫鹽、N，N-二甲基對(duì)苯二胺、N-乙基-N′-(2-丙烯基)-對(duì)苯二胺、N-苯基-對(duì)苯二胺、N-苯基-N-芐基對(duì)苯二胺、N-乙基-N′-(3-乙基苯基)對(duì)苯二胺、2，4-甲苯二胺、2-乙基-對(duì)苯二胺、2-(2-溴乙基)對(duì)苯二胺、2-苯基對(duì)苯二胺月桂酸鹽、4-(2，5-二氨基苯基)苯甲醛、2-芐基-對(duì)苯二胺乙酸鹽、2-(4-硝基芐基)對(duì)苯二胺、2-(4-甲基苯基)對(duì)苯二胺、2-(2，5-二氨基苯基)-5-甲基苯甲酸、甲氧基對(duì)苯二胺、二甲基對(duì)苯二胺、2，5-二甲基對(duì)苯二胺、2-甲基-5-甲氧基對(duì)苯二胺、2，6-甲基-5-甲氧基對(duì)苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)對(duì)苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)苯胺、3-氯-4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(羰基(carba)甲基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(羰基(carba)甲基)苯胺、4-氨基-N-乙基-(β-哌啶子基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-(β-哌啶子基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-嗎啉代乙
半永久頭發(fā)染料為尺寸較小且易于進(jìn)行暫時(shí)頭發(fā)漂洗的染料，通常其大于永久(氧化性)染料。一般而言，半永久染料采用類似氧化染料的方式起作用，它們可以擴(kuò)散進(jìn)入頭發(fā)發(fā)干中。但是，半永久染料比上述共軛的氧化染料分子小，因而它們會(huì)首先被處理并逐漸擴(kuò)散出頭發(fā)。簡(jiǎn)單的洗頭和清潔過(guò)程將碰到該過(guò)程，通常，半永久染料多數(shù)會(huì)在經(jīng)5-8次洗滌后從頭發(fā)上洗除。任何半永久染料體系均可用于本發(fā)明的組合物中。適用于本發(fā)明組合物的半永久染料為CH藍(lán)2、HC黃4、HC紅3、分散紫4、分散黑9、HC藍(lán)7、HC黃2、分散藍(lán)3、分散紫1和其混合物。半永久染料的實(shí)例為
基苯酚、2-芐基-對(duì)氨基苯酚、2-(4-氯芐基-對(duì)氨基苯酚)高氯酸鹽、2-(4-甲基苯基)-對(duì)氨基苯酚、2-(2-氨基-4-甲基苯基)-對(duì)氨基苯酚、對(duì)甲氧基苯胺2-溴乙基-4-氨基苯基醚磷酸鹽、2-硝基乙基-4-氨基苯基醚溴化物、2-氨基乙基-4-氨基苯基醚、2-羥基乙基-4-氨基苯基醚、(4-氨基苯氧基)乙醛、(4-氨基苯氧基)乙酸、(4-氨基苯氧基)甲磺酸、1-丙烯基-4-氨基苯基醚異丁酸鹽、(2-氯)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-硝基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-氨基)-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-羥基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、N-甲基-對(duì)氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-氯-4-氨基苯酚、3-氯-4-氨基苯酚、2，6-二甲基-4-氨基苯酚、3，5-二甲基-4-氨基苯酚、2，3-二甲基-4-氨基苯酚、2，5-二甲基-4-氨基苯酚、2-羥基甲基-4-氨基苯酚、3-羥基甲基-4-氨基苯酚。
其中，Y、R5和R6如上述式(II)定義。
式(III)化合物的具體實(shí)例是鄰羥基苯酚(兒茶酚)、間羥基苯酚(雷瑣酚)、對(duì)羥基苯酚(氫醌)、4-甲氧基苯酚、2-甲氧基苯酚、4-(2-氯乙氧基)苯酚、4-(2-丙氧基)苯酚、4-(3-氯-2-丙氧基)苯酚、2-氯-4-羥基苯酚(2-氯氫醌)、2-硝基-4-羥基苯酚(2-硝基氫醌)、2-氨基-4-羥基苯酚、1，2，3-三羥基苯(焦沒(méi)食子酚)、2，4-二羥基苯甲醛、3，4-二羥基苯甲酸、2，4-二羥基苯磺酸、3-乙基-4-羥基苯酚、3-(2-硝基乙基)-4-羥基苯酚、3-(2-丙烯基)-4-羥基苯酚、3-(3-氯-2-丙烯基)-4-羥基苯酚、2-苯基-4-羥基苯酚、2-(4-氯苯基)-4-羥基苯酚、2-芐基-4-羥基苯酚、2-(2-硝基苯基)-4-羥基苯酚、2-(2-甲基苯基)-4-羥基苯酚、2-(2-甲基-4-氯苯基)-4-羥基苯酚、3-甲氧基-4-羥基-苯甲醛、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、4-羥基-3-甲氧基肉桂酸、2，5-二甲氧基苯胺、2-甲基雷瑣酚、α-萘酚和其鹽。
如以后將詳細(xì)描述的次級(jí)偶合化合物(顏色改性劑)優(yōu)選與初級(jí)中間體一起結(jié)合使用，這些化合物被認(rèn)為可在其形成過(guò)程中將其自身介入有色的聚合物中，并造成電子光譜發(fā)生位移，從而導(dǎo)致輕微的顏色變化。
適用于包含在本發(fā)明染發(fā)組合物和方法中的次級(jí)偶合化合物包括某些芳族胺和酚和其衍生物，它們不會(huì)單獨(dú)產(chǎn)生顏色，但其可改變由初級(jí)氧化的染料中間體所顯示的顏色、改變顏色的色澤或強(qiáng)度。本發(fā)明中適宜的偶合劑為某些芳族胺和酚化合物和其衍生物，包括由上述式(I)、(II)和(III)所述類型的某些芳族二胺和多元酚，它們也是本領(lǐng)域公知不適宜作為初級(jí)中間體的物質(zhì)。多元醇也適用于作本發(fā)明的偶合劑。
如上所述作為偶合劑的芳族胺和酚和衍生物也可在其芳環(huán)上帶有取代基，如鹵素、醛、羧酸、硝基、磺?；蜔N基取代或未取代的基團(tuán)，以及其它在氨基氮或酚的氧原子上的取代基，如取代或未取代的烷基和芳基。另外，與過(guò)氧化物相容的鹽也適用于本發(fā)明。
芳族胺、酚和其衍生物的實(shí)例為具有下述通式(IV)和(V)的化合物
其中，Z為氫、C1和C3烷基、鹵素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、
-COOM或-SO3M(其中，M為氫或堿金屬或堿金屬、銨或取代的銨，其中，在銨上的一個(gè)或多個(gè)氫原子可用1-3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基取代)，其中，R1和R2相同或不同，選自氫、C1-C4烷基或鏈烯基和C6-C9芳基、烷芳基或芳烷基，R7為氫、C1-C4取代或未取代的烷基或鏈烯基，其中，取代基選自如上對(duì)Z定義的那些取代基，或C6-C9取代或未取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中，取代基選自如上對(duì)Z定義的那些取代基，并且，其中X如式(I)定義。
式(IV)化合物的具體實(shí)例是苯胺、對(duì)氯苯胺、對(duì)氟苯胺、對(duì)硝基苯胺、對(duì)氨基苯甲醛、對(duì)氨基苯甲酸、對(duì)氨基苯甲酸鈉、對(duì)氨基苯甲酸鋰、二對(duì)氨基苯甲酸鈣、對(duì)氨基苯甲酸銨、對(duì)氨基苯甲酸三甲基銨、三-(2-羥基乙基)-對(duì)氨基苯甲酸鹽、對(duì)氨基苯磺酸、對(duì)氨基苯磺酸鉀、N-甲基苯胺、N-丙基-N-苯基苯胺、N-甲基-N-2-丙烯基苯胺、N-芐基苯胺、N-(2-乙基苯基)苯胺、4-甲基苯胺、4-(2-溴乙基)苯胺、2-(2-硝基乙基)苯胺、(4-氨基苯基)乙醛、(4-氨基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯胺乙酸鹽、4-(3-溴-2-丙烯基)苯胺、4-苯基苯胺氯乙酸鹽、4-(3-氯苯基)苯胺、4-芐基苯胺、4-(4-碘代芐基)苯胺、4-(3-乙基苯基)苯胺、4-(2-氯-4-乙基苯基)苯胺。
其中，Z和R7如式(IV)定義，R8為氫或C1-C4取代或未取代的烷基或鏈烯基，其中，取代基選自式(IV)中對(duì)Z定義的那些。
式(V)化合物的具體實(shí)例是苯酚、對(duì)氯苯酚、對(duì)硝基苯酚、對(duì)羥基苯甲醛、對(duì)羥基苯甲酸、對(duì)羥基苯磺酸、乙基苯基醚、2-氯乙基苯基醚、2-硝基乙基苯基醚、苯氧基乙醛、苯氧基乙酸、3-苯氧基-1-丙烯、3-苯氧基-2-硝基-1-丙烯、3-苯氧基-2-溴-1-丙烯、4-丙基苯酚、4-(3-溴丙基)苯酚、2-(2-硝基乙基)苯酚、(4-羥基苯基)乙醛、(4-羥基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯酚、4-苯基苯酚、4-芐基苯酚、4-(3-氟-2-丙烯基)苯酚、4-(4-氯芐基)苯酚，4-(3-乙基苯基)苯酚、4-(2-氯-3-乙基苯基)苯酚、2，5-二甲苯酚、2，5-二氨基吡啶、2-羥基-5-氨基吡啶、2-氨基-3-羥基吡啶、四氨基嘧啶、1，2，4-三羥基苯、1，2，4-三羥基-5-(C1-C6烷基)苯、1，2，3-三羥基苯、4-氨基雷瑣酚、1，2-二羥基苯、2-氨基-1，4-二羥基苯、2-氨基-4-甲氧基苯酚、2，4-二氨基苯酚、3-甲氧基-1，2-二羥基苯、1，4-二羥基-2-(N，N-二乙基氨基)苯、2，5-二氨基-4-甲氧基-1-羥基苯、4，6-二甲氧基-3-氨基-1-羥基苯、2，6-二甲基-4-[N-(對(duì)羥基苯基)氨基]-1-羥基苯、1，5-二氨基-2-甲基-4-[N-(對(duì)羥基苯基)氨基]苯和其鹽。
適用于本發(fā)明的其它初級(jí)中間體包括兒茶酚類，特別是兒茶酚“二羥基苯丙氨酸(多巴，DOPA)”類物質(zhì)，包括多巴自身以及其同系物、類似物和衍生物。適宜的兒茶酚類物質(zhì)的實(shí)例包括半胱氨多巴、烷基具有1-4個(gè)碳原子，優(yōu)選1-2個(gè)碳原子的α-烷基多巴，腎上腺素和烷基具有1-6個(gè)碳原子，優(yōu)選1-2個(gè)碳原子的多巴烷基酯。
通常，適宜的兒茶酚由下式(VI)表示
其中，R1、R2和R3可相同或不同，為電子給體或受體取代基，選自H、低級(jí)(C1-C6)烷基、OH、OR、COOR、NHCOR、CN、COOH、鹵素、NO2、CF3、SO3H或NR4R5，條件是，僅R1、R2或R3之一可為CN、COOH、鹵素、NO2、CF3或SO3H；R4和R5可相同或不同，為H、低級(jí)(C1-C6)烷基或取代的低級(jí)(C1-C6)烷基，其中，取代基可為OH、OR、NHCOR6、NHCONH2、NHCO2R6、NHCSNH2、CN、COOH、SO3H、SO2NR6、SO2R6或CO2R6；R6為低級(jí)(C1-C6)烷基、通過(guò)亞烷基鏈連接至氮原子上的低級(jí)(C1-C6)羥基烷基苯基、苯基或取代的苯基，取代基定義如R1，R為C1-C6烷基或C1-C6羥基烷基。
本發(fā)明還包括下式的氧化染發(fā)劑
其中，R1為取代或未取代的苯環(huán)，叔丁基等；R為取代或未取代的苯環(huán)；還包括下式的氧化染發(fā)劑
其中，R為氨基烷基、酰氨基烷基、氨基苯基(取代或未取代的)、酰氨基苯基(取代或未取代的)、烷基、取代或未取代的苯環(huán)；R1為取代或未取代的苯環(huán)。
初級(jí)中間體可單獨(dú)使用或與其它初級(jí)中間體組合使用，并且可將一種或多種初級(jí)中間體與一種或多種偶合劑一同使用。初級(jí)中間體和偶合劑的選擇通過(guò)所需色彩的顏色、色澤和強(qiáng)度確定。存在十九種優(yōu)選可用于本發(fā)明的初級(jí)中間體和偶合劑，它們可以單獨(dú)使用或組合使用以得到具有由亞麻色至黑色的各種色澤范圍的染料；它們是焦沒(méi)食子酚、雷瑣酚、對(duì)甲苯二胺、對(duì)苯二胺、鄰苯二胺、間苯二胺、鄰氨基苯酚、對(duì)氨基苯酚、4-氨基-2-硝基苯酚、硝基對(duì)苯二胺、N-苯基-對(duì)苯二胺、間氨基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、1-萘酚、N，N-雙-(2-羥基乙基)對(duì)苯二胺、4-氨基-2-羥基甲苯、1，5-二羥基萘、2-甲基雷瑣酚和2，4-二氨基茴香醚。如前所述，這些成分可以分子形式使用或以與過(guò)氧化物相容的鹽形式使用。
如上所述的初級(jí)中間體和偶合劑化合物可進(jìn)行組合以向頭發(fā)提供各種各樣的顏色。染發(fā)劑可通過(guò)顏色的深度和顏色的強(qiáng)度進(jìn)行變化。如前所述，本發(fā)明的組合物的價(jià)值體現(xiàn)在能提供高強(qiáng)度染料。本文中，顏色的強(qiáng)度是指在頭發(fā)上形成并保留于頭發(fā)中的有色化合物的數(shù)量。通常，本文中高強(qiáng)度是指是指暗色或深色如暗紅色、暗棕色或黑色等。因而，通過(guò)調(diào)節(jié)每一種氧化染發(fā)物質(zhì)的初始含量，就有可能配制出改變顏色強(qiáng)度的染發(fā)劑來(lái)。
例如，低強(qiáng)度染料如天然亞麻色(blonde)至淺棕色頭發(fā)色澤通常包含占染發(fā)組合物重量約0.001％至約5％，優(yōu)選約0.1％至約2％，更優(yōu)選約0.2％至約1％的總氧化染色劑，這可通過(guò)組合下述初級(jí)中間體與偶合劑制得，初級(jí)中間體如1，4-二氨基苯、2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基茴香醚、4-氨基苯酚、2，5-二氨基-芐基醇和2-(2′，5′-二氨基)苯基乙醇，偶合劑如雷瑣酚、2-甲基雷瑣酚或4-氯雷瑣酚。
上述初級(jí)中間體與偶合劑的類似組合，如5-氨基-2-苯酚與1，3-二氨基-苯衍生物如2，4-二氨基-茴香醚以占總?cè)景l(fā)劑約0.5％至約1％的含量可得到中等強(qiáng)度的紅色染料。高強(qiáng)度染料如藍(lán)至藍(lán)-紫色頭發(fā)色澤可通過(guò)使上述初級(jí)中間體與偶合劑如1，3-二氨基苯或其衍生物如2，5-二氨基甲苯組合而實(shí)現(xiàn)，占染發(fā)組合物重量約1％至約6％的總?cè)旧珓?。黑色染發(fā)劑可通過(guò)將上述初級(jí)中間體與偶合劑如1，3-二氨基苯或其衍生物進(jìn)行組合而獲得。
然而，還需要考慮通常用于賦予頭發(fā)紅色的對(duì)氨基苯酚的生理學(xué)相容性。類似地，用于生產(chǎn)黑色染料的某些試劑如對(duì)苯二胺(PPD)的生理學(xué)相容性也會(huì)帶來(lái)問(wèn)題。因此，仍然存在對(duì)具有改善安全性的氧化染發(fā)組合物的需求，特別是對(duì)具有安全性并提供黑色即高顏色強(qiáng)度染料的氧化染發(fā)組合物的需求。如前所述，本發(fā)明的低pH值組合物提供了優(yōu)異的染發(fā)特性，并可減少對(duì)頭發(fā)的損傷、減少皮膚沾染和/或刺激。
本發(fā)明的組合物是有價(jià)值的，可用于提供改善的頭發(fā)狀態(tài)特性，并具有優(yōu)異的初始顯色性能和均勻一致性，以及改善長(zhǎng)期的耐洗性，還可減少頭發(fā)損傷程度，減少皮膚刺激和/或減少皮膚沾染。
非氧化染料和其它染料本發(fā)明的染發(fā)組合物除含有基本氧化染發(fā)劑外，還可選擇性地包含非氧化染料和其它染料。適用于本發(fā)明染發(fā)組合物和方法的選擇性非氧化染料和其它染料包括半永久染料、暫時(shí)染料和其它染料。本文中非氧化染料包括所謂“直接作用染料”、金屬染料、金屬螯合劑染料、纖維活性染料和其它合成及天然染料。各種類型的非氧化染料在下述文獻(xiàn)中有述“人發(fā)的化學(xué)和物理性能”(Chemical and Plysical Behaviour of Human Hair)，第3版，ClarenceRobbins(250-259頁(yè))；“化妝品化學(xué)和生產(chǎn)”(The Chemistry and Manufacture)，第IV卷，第2版，Maison G.De Navarre，45章，G.S.Kass(841-920頁(yè))；“化妝品科學(xué)與技術(shù)”(CosmeticsScience and Technology)，第2版，II卷，Balsam Sagarin，23章，F(xiàn).e.Wall(279-343頁(yè))；“頭發(fā)護(hù)理科學(xué)”(The Scienceof Hair Care)，C.Zviak，7章(235-261頁(yè))；“頭發(fā)染料”(Hair Dyes)，J.C.Johnson，Noyes Data Corp.，Park Ridge，U.S.A.(1973)，(3-91頁(yè)和113-139頁(yè))。
無(wú)需氧化作用即可顯示顏色的直接作用染料也被稱為染發(fā)劑(hair tint)，是本領(lǐng)域早已公知的染料。通?？蓪⑺鼈円园砻婊钚詣┎牧系幕A(chǔ)基質(zhì)涂敷于頭發(fā)上。直接作用染料包括硝基染料，如硝基氨基苯或硝基氨基苯酚的衍生物；分散染料，如硝基芳基胺、氨基葸醌或偶氮染料；葸醌染料，萘醌染料；堿性染料如吖啶橙C.I.46005。
向染料組合物中加入硝基染料可增強(qiáng)染料的顏色，并在涂敷之前向染料混合物中引入適宜的美觀用染料。
直接作用染料的實(shí)例包括Arianor染料堿性棕17，C.I.(顏色指數(shù))-12,251號(hào)；堿性紅76，C.I.-12,245；堿性棕16，C.I.-12,250；堿性黃57，C.I.-12,719和堿性藍(lán)99，C.I.56,059和其它直接作用染料，如酸性黃1，C.I.-10,316(D&C黃7號(hào))；酸性黃9，C.I.-13,015；堿性紫C.I.-45,170；分散黃3，C.I.-11,855；堿性黃57，C.I.-12,719；分散黃1，C.I.-10,345；堿性紫1，C.I.-42,535，堿性紫3，C.I.-42,555；綠藍(lán)，C.I.-42,090(FD&C藍(lán)1號(hào))；黃紅，C.I.-14700(FD&C紅4號(hào))；黃，C.I.-19140(FD&C黃5號(hào))；黃橙，C.I.-15985(FD&C黃6號(hào))；藍(lán)綠，C.I.-42053(FD&C綠3號(hào))；黃紅，C.I.-16035(FD&C紅40號(hào))；藍(lán)綠，C.I.-61570(D&C綠3號(hào))；橙，C.I.-45370(D&C橙5號(hào))；紅，C.I.-15850(D&C紅6號(hào))；藍(lán)紅，C.I.-15850(D&C紅7號(hào))；淺藍(lán)紅，C.I.-45380(D&C紅22號(hào))；藍(lán)紅，C.I.-45410(D&C紅28號(hào))；藍(lán)紅，C.I.-73360(D&C紅30號(hào))；紅紫，C.I.-17200(D&C紅33號(hào))；臟污的(dirty)藍(lán)紅，C.I.-15880(D&C紅34號(hào))；亮黃紅，C.I.-12085(D&C紅36號(hào))；亮橙，C.I.-15510(D&C橙4號(hào))；綠黃，C.I.-47005(D&C黃10號(hào))；藍(lán)綠，C.I.-59040(D&C綠8號(hào))；藍(lán)紫，C.I.-60730(Ext.D&C紫2號(hào))；綠黃，C.I.-10316(Ext.D&C黃7號(hào))。
纖維活性染料包括分別從ICI，Sandoz，Ciba-Geigy，Bayer和Hoechst商購(gòu)的Procion(RTM)、Drimarene(RTM)、Cibacron(RTM)、Levafix(RTM)和Remazol(RTM)。
本發(fā)明所定義的天然染料和植物染料包括指甲花染料(Lawsonia alba)、洋甘菊染料(Matricaria chamomila或Anthemis nobilis)、靛類染料、洋蘇木和胡桃殼提取物染料。
暫時(shí)染料或染發(fā)漂洗劑通常由分子太大以至不能擴(kuò)散進(jìn)入頭發(fā)發(fā)干并與頭發(fā)的外部進(jìn)行作用的染料分子組成。它們通常經(jīng)留置(leave-in)過(guò)程進(jìn)行涂敷，其中，染料溶液會(huì)在頭發(fā)表面上干燥。這樣，這些染料通常對(duì)用表面活性劑洗滌和清潔頭發(fā)的作用抗性較小，并且相對(duì)易于從頭發(fā)上洗除。任一種暫時(shí)的染發(fā)料均適用于本發(fā)明的組合物，暫時(shí)的染發(fā)料的優(yōu)選實(shí)例如下
半永久染發(fā)料為尺寸較小且對(duì)暫時(shí)頭發(fā)漂洗有反應(yīng)的染料，通常其大于永久(氧化)染料。一般而言，半永久染料采用類似氧化染料的方式起作用，它們可以擴(kuò)散進(jìn)入頭發(fā)發(fā)干中。但是，半永久染料比上述共軛的氧化染料分子小，因而它們會(huì)首先被處理并再次逐漸擴(kuò)散出頭發(fā)。簡(jiǎn)單的洗頭和清潔過(guò)程將促進(jìn)該過(guò)程，通常，半永久染料多數(shù)會(huì)在經(jīng)5-8次洗滌后從頭發(fā)上洗除。任何半永久染料體系均可用于本發(fā)明的組合物中。適用于本發(fā)明組合物的半永久染料為HC藍(lán)2、HC黃4、HC紅3、分散紫4、分散黑9、HC藍(lán)7、HC黃2、分散藍(lán)3、分散紫1和其混合物。半永久染料的實(shí)例為
典型的半永久染料體系包括大染料分子和小染料分子的混合物。由于頭發(fā)的尺寸從發(fā)根至發(fā)梢是不均勻的，從而，小分子將在發(fā)根和發(fā)梢中均擴(kuò)散，但不會(huì)停留在發(fā)梢內(nèi)，而大分子通常僅能擴(kuò)散進(jìn)入頭發(fā)的端部。這種染料分子大小的組合將有助于在初始染發(fā)過(guò)程和隨后的洗滌過(guò)程中得到從發(fā)根至發(fā)梢均勻一致的染發(fā)效果。
緩沖劑本發(fā)明的染發(fā)組合物的pH值為約1至約5，優(yōu)選約1.5至約5，更優(yōu)選約1.8至約4.7，最優(yōu)選約2.5至4.5，首選約2.7至3.8。
如前所述，理想的是經(jīng)無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑的作用，本發(fā)明優(yōu)選的染發(fā)組合物的pH值應(yīng)保持在所需pH范圍內(nèi)。然而，如果需要的活，組合物可包含一種或多種選擇性緩沖劑和/或頭發(fā)膨脹劑(HSAs)。若干種不同的pH調(diào)節(jié)劑可用來(lái)調(diào)節(jié)最后組合物或其任一部分成分的pH值。
這種pH調(diào)節(jié)過(guò)程可采用在處理角質(zhì)纖維(特別是人發(fā))領(lǐng)域中公知的酸化劑來(lái)進(jìn)行，例如，無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸，如鹽酸、酒石酸、檸檬酸、琥珀酸、膦酸和羧酸或磺酸如抗壞血酸、乙酸、乳酸、磺酸、甲酸、硫酸銨和磷酸二氫鈉/膦酸、磷酸氫二鈉/膦酸、氯化鉀/鹽酸、鄰苯二甲酸二氫鉀/鹽酸、檸檬酸鈉/鹽酸、檸檬酸二氫鉀/鹽酸、檸檬酸二氫鉀/檸檬酸、檸檬酸鈉/檸檬酸、酒石酸鈉/酒石酸、乳酸鈉/乳酸、乙酸鈉/乙酸、磷酸氫二鈉/檸檬酸和氯化鈉/甘油/鹽酸，琥白酸和其混合物。
堿性緩沖劑的實(shí)例為氫氧化銨、乙胺、二丙胺、三乙胺和烷二胺如1，3-二氨基丙烷、無(wú)水堿鏈烷醇胺如單或二乙醇胺，優(yōu)選氨基被完全取代的那些，如二甲氨基乙醇，多亞烷基多胺如二亞乙基三胺或雜環(huán)胺如嗎啉以及堿金屬的氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀，堿土金屬的氫氧化物，如氫氧化鎂和鈣，堿性氨基酸如L-精氨酸、賴氨酸、丙氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、氧賴氨酸和組氨酸以及鏈烷醇胺如二甲氨基乙醇和氨基烷基丙二醇和其混合物。同樣適用于本發(fā)明的為通過(guò)在水中離解形成HCO3-的化合物(本文中稱之為離子形成化合物)。適宜的離子形成化合物的實(shí)例為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸氫銨、碳酸鈣和碳酸氫鈣和其混合物。
本發(fā)明優(yōu)選的采用的緩沖劑為具有低于約pH6的一級(jí)pKa值的有機(jī)和無(wú)機(jī)酸及其共軛堿。本文中，一級(jí)pKa是指平衡常數(shù)K的負(fù)對(duì)數(shù)值(以10為底)，其中，K為酸解離常數(shù)。適用于本發(fā)明的有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸為天門(mén)冬氨酸、馬來(lái)酸、酒石酸、谷氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水楊酸、甲酸、苯甲酸、蘋(píng)果酸、乳酸、丙二酸、草酸、檸檬酸、磷酸和其混合物。特別優(yōu)選乙酸、琥珀酸、水楊酸和磷酸及其混合物。
當(dāng)如本文后面將描述的那樣以所需形式使用時(shí)，本發(fā)明的低pH染發(fā)組合物可包含一種最終溶液，其包含氧化劑和氧化染發(fā)劑，它們?cè)谕糠笥陬^發(fā)上之前混合或?yàn)閱我唤M分體系。此外，選擇性成分可與氧化劑/氧化染發(fā)劑混合一起存在或以分別包裝的單元存在。這樣，本發(fā)明的組合物可包含多種分開(kāi)的組分的染料包。
在包含部分無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑如過(guò)氧化氫(無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑可為固體或液體形式)的氧化和染發(fā)包中，可采用緩沖劑溶液來(lái)穩(wěn)定過(guò)氧化氫。由于過(guò)氧化氫在2-4的pH值范圍內(nèi)是穩(wěn)定的，因此，必須采用pH值在該范圍內(nèi)的緩沖劑。稀酸適于作為過(guò)氧化氫的緩沖劑。
在包含氧化劑(氧化劑可為固體或液體形式)、含有一種或多種染發(fā)劑的氧化和染發(fā)包中，緩沖劑能夠保持溶液的pH值為約1至約5，優(yōu)選約1.5至約5，更優(yōu)選約1.8至約4.7，最優(yōu)選約2.5至4.5，首選約2.7至3.8。這樣，就必須使用pH值在所述范圍之內(nèi)的緩沖劑。
催化劑本發(fā)明的染發(fā)組合物可選擇性地包含一種含過(guò)渡金屬的催化劑，以用于過(guò)氧氧化劑，以及選擇性地用于預(yù)形成過(guò)氧酸氧化劑。一種適宜類型的催化劑為含有具有確定漂白催化活性的重金屬陽(yáng)離子的催化劑體系，如銅、鐵或錳陽(yáng)離子，幾乎沒(méi)有或沒(méi)有漂白催化活性的輔助金屬陽(yáng)離子，如鋅或鋁陽(yáng)離子，和對(duì)催化和輔助金屬陽(yáng)離子具有確定的穩(wěn)定常數(shù)的螯合劑，尤其是乙二胺四乙酸，乙二胺四(亞甲基膦酸)及其水溶性鹽。這種催化劑揭示于美國(guó)專利US-A-4,430,243中。
其它類型的適宜的催化劑包括揭示于美國(guó)專利US-A-5,246,621和US-A-5,244,594的錳-基配合物；該類催化劑的優(yōu)選實(shí)例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(PF6)2，MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)2，MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4(ClO4)4，MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)3，和它們的混合物。其他的催化劑是描述在EP-A-0549,272中的那些。適用于本發(fā)明的其他配體包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮雜環(huán)十二烷，2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷，2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷，1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷，和它們的混合物。
適宜的催化劑的實(shí)例參見(jiàn)美國(guó)專利US-A-4,246,612和US-A-5,227,084。也參見(jiàn)美國(guó)專利US-A-5,194,416，該專利中提到單核錳(IV)配合物如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)(OCH3)3-(PF6)。另一種類型的適宜催化劑，如在美國(guó)專利US5,114,606中描述的那樣，是錳(III)，和/或(IV)與具有至少三個(gè)連串C-OH基團(tuán)的非-羧酸鹽多羥基化合物的配體的水溶性配合物。其它實(shí)例包括帶有四-N-配位基和二-N-配位基配體的雙核Mn配合物，包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)+和[Bipy2MnIII(u-O)2MnIVbipy2]-(ClO4)3。
其他適宜的催化劑描述在，例如，EP-A-408,131(鈷配合物催化劑)，EP-A-384,503和EP-A-306089(金屬-卟啉催化劑)，US4,728,455(錳/多配位配體催化劑)，US4,711,748和EP-A-224952，(吸附到硅鋁酸鹽催化劑上的錳)，US4,601,845(硅鋁酸鹽載體與錳和鋅或鎂鹽)，US4,626,373(錳/配體催化劑)，US4,119,557(鐵配合物催化劑)，德國(guó)專利DE2,054,019(鈷螯合劑催化劑)，加拿大專利CA-A-866,191(含過(guò)渡金屬鹽)，US4,430,243(帶有錳陽(yáng)離子和非催化金屬陽(yáng)離子的螯合劑)，和US4,728,455(葡糖酸錳催化劑)。
重金屬離子螯合劑本發(fā)明的染發(fā)劑組合物可包含一種重金屬離子螯合劑(sequestrant)作為選擇性組分。所謂重金屬離子螯合劑是指其可用作螯合(螯合或凈化)重金屬離子的組分。這些組分也可具有鈣和鎂螯合能力，但優(yōu)選它們顯示出對(duì)結(jié)合重金屬離子如鐵、錳和銅的選擇性。這種螯合劑對(duì)如前所述本發(fā)明的染發(fā)組合物是有價(jià)值的，可用于提供受控氧化作用以及用于提供優(yōu)良的染發(fā)劑產(chǎn)品的貯藏穩(wěn)定性。
以組合物重量計(jì)，本發(fā)明的組合物通常包含約0.005％至約20％的重金屬離子螯合劑，優(yōu)選約0.01％至約10％，更優(yōu)選約0.05％至約2％。
包括氨基膦酸鹽(以DEQUEST(RTM)購(gòu)自Monsanto)、次氨基乙酸鹽、羥乙基亞乙基三胺等在內(nèi)的各種螯合劑均是公知的可用于此目的。適宜用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑包括有機(jī)膦酸鹽，如氨基亞烷基多(亞烷基膦酸鹽)，堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽和次氨基三亞甲基膦酸鹽。
上述物質(zhì)中優(yōu)選二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、乙二胺三(亞甲基膦酸鹽)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸鹽)和羥基-亞乙基-1，1-二膦酸鹽。
適用于本發(fā)明的優(yōu)選可生物降解的非磷重金屬離子螯合劑包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸，如乙二氨基四乙酸、亞乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羥基亞丙基二胺二琥珀酸或其鹽。特別優(yōu)選乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)(參見(jiàn)美國(guó)專利4,704,233)或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或取代銨鹽，或其混合物。
其它適用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑為亞氨基二乙酸衍生物，如2-羥基乙基二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸，如EP-A-317,542和EP-A-399,133所述。本發(fā)明也可采用如EP-A-5126,102所述的亞氨基二乙酸-N-2-羥基丙基磺酸和天門(mén)冬氨酸N-羧甲基N-2-羥基丙基-3-磺酸螯合劑。本發(fā)明還可采用EP-A-509,382所述的β-丙氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二琥珀酸螯合劑。
EP-A-476,257公開(kāi)了適宜的基于氨基的螯合劑。EP-A-510,311公開(kāi)了由膠原、角蛋白或酪蛋白得到的適宜的螯合劑。EP-A-528,859公開(kāi)一種適宜的烷基亞氨基二乙酸螯合劑。吡啶二羧酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三甲酸也可采用。甘氨酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)、亞乙基二胺-N，N′-二戊二酸(EDDC)和2-羥基丙亞丙基二胺-N，N′-二琥珀酸(HPDDS)也可采用。
本發(fā)明的重金屬離子螯合劑可以其堿金屬或堿土金屬鹽的形式使用。
增稠劑本發(fā)明的染發(fā)組合物還可包含增稠劑，其含量為約0.05wt％至約20wt％，優(yōu)選約0.1wt％至約10wt％，更優(yōu)選約0.5wt％至約5wt％。適用于本發(fā)明的增稠劑選自油酸、鯨蠟醇、油醇、氯化鈉、十六/十八烷基醇(cetearylalcohol)、硬脂醇，合成增稠劑如Carbopol、Aculyn和Acrosyl及其混合物。本發(fā)明優(yōu)選采用的增稠劑為Aculyn 22(RTM)、steareth-20甲基丙烯酸共聚物(RTM)；Aculyn 44(RTM)，聚氨酯樹(shù)脂和Acusol 830(RTM)，丙烯酸酯類共聚物，它們是從Rohm and Haas(Philadelphia，PA，USA)商購(gòu)的。其它適用于本發(fā)明的增稠劑包括藻酸鈉或阿拉伯膠，或纖維素衍生物，如甲基纖維素或羧甲基纖維素的鈉鹽或丙烯酸聚合物。
稀釋劑水是優(yōu)選的本發(fā)明組合物的稀釋劑。但是，本發(fā)明的組合物可包含一種或多種溶劑作為附加的稀釋劑材料。通常，適用于本發(fā)明染發(fā)組合物的溶劑應(yīng)選擇與水混溶并對(duì)皮膚無(wú)害的溶劑。適宜用作附加稀釋劑的溶劑包括C1-C20一元醇或多元醇和其醚，甘油，優(yōu)選一元醇和二元醇和其醚。在這些化合物中，優(yōu)選醇?xì)埢?-10個(gè)碳原子。因此，優(yōu)選的醇為乙醇、異丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇單乙基醚和其混合物。水是本發(fā)明組合物優(yōu)選的主要稀釋劑。本文中，主要稀釋劑是指水的含量大于其它稀釋劑的總含量。
以組合物重量計(jì)，組合物中優(yōu)選包含約5％至約99.98％的稀釋劑，優(yōu)約15％至約99.5％，更優(yōu)選至少約30％至約99％，首選約50％至約98％。
酶本發(fā)明染發(fā)組合物中可采用的其它成分為一種或多種酶。
適宜的酶包括常規(guī)可摻入洗滌劑組合物中的可商購(gòu)的脂酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、中性和堿性蛋白酶、酯酶、纖維素酶、果膠酶、乳糖酶和過(guò)氧化物酶。適宜的酶在US專利3,519,570和3,533,139中有述。
過(guò)氧化物酶是對(duì)過(guò)氧化物具有血蛋白特異性的酶，但可采用各種物質(zhì)作為給體。分解過(guò)氧化物的過(guò)氧化氫酶可由于該酶通常具有類似的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，并能夠通過(guò)過(guò)氧化氫產(chǎn)生一定的氧化作用，因而包含在本發(fā)明中。過(guò)氧化氫的分解可被看作是一個(gè)分子被另一個(gè)分子氧化。它在需氧細(xì)胞中分布廣泛并具有某些更重要的功能。輔酶過(guò)氧化物酶并不是血蛋白，至少是一種黃素蛋白。其它黃素蛋白如黃嘌呤氧化酶也將采用其它受體中的過(guò)氧化氫，并且，輔酶過(guò)氧化物酶與這些黃素蛋白類似，而在對(duì)過(guò)氧化氫無(wú)特異性方面有別于常規(guī)意義的過(guò)氧化物酶。適宜用于本發(fā)明組合物的過(guò)氧化物酶包括辣根過(guò)氧化物酶、日本小蘿卜過(guò)氧化物酶、牛奶過(guò)氧化物酶、大鼠肝過(guò)氧化物酶、linginase和鹵代過(guò)氧化物酶如氯代和溴代過(guò)氧化物酶。
酶是任選加入的，加入量應(yīng)足以使以每克本發(fā)明的染發(fā)組合物計(jì)，含有至多約50mg，優(yōu)選約0.01mg至約10mg的活性酶。過(guò)氧化物酶在本發(fā)明組合物中的加入量為，以組合物重量計(jì)，約0.0001％至約5％，優(yōu)選約0.001％至約1％，更優(yōu)選約0.01％至約1％活性酶。
可商購(gòu)的蛋白酶包括購(gòu)自Novo Industries A/S(Denmark)商標(biāo)名為Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase的那些；購(gòu)自Gist-Brocades商標(biāo)名為Maxatase、Maxacal和Maxapem的那些；購(gòu)自GenencorInternational的那些；購(gòu)自Solvay Enzymes商標(biāo)名為Opticlean和Optimase的那些。以組合物重量計(jì)，蛋白酶的加入量為0.0001％至4％活性酶。
淀粉酶的實(shí)例包括由地衣桿菌的特殊菌珠獲得的α-淀粉酶，如GB-1,269,839(Novo)所述。優(yōu)選的可商購(gòu)的淀粉酶包括例如，購(gòu)自Gist-Brocades商標(biāo)名為Rapidase的那些；購(gòu)自Novo Industries A/S商標(biāo)名為T(mén)ermamyl和BAN的那些。以組合物重量計(jì)，淀粉酶的加入量為0.0001％至2％活性酶。
脂分解酶可存在于本發(fā)明的組合物中，以組合物重量計(jì)，脂分解酶的含量為0.0001％至2％，優(yōu)選0.001％至1％。
脂酶可來(lái)源于真菌或細(xì)菌，例如由腐質(zhì)霉屬、Thermomyces sp.、假單胞菌屬(包括類產(chǎn)堿假單胞菌或熒光假單胞菌)。來(lái)自化學(xué)改性或基因改性的這些菌珠的突變體的脂酶也可用于本發(fā)明中。優(yōu)選的脂酶為由類產(chǎn)堿假單胞菌得到的，其描述于EP-B-218272中。
另一種本發(fā)明優(yōu)選的脂酶是通過(guò)對(duì)來(lái)自胎毛腐質(zhì)霉的基因進(jìn)行克隆并將該基因表達(dá)在作為宿主的米曲霉中來(lái)獲得，如EP-A-0258 068所述，該脂酶可從Novo Industries A/S(Denmark)以商標(biāo)名Lipolase商購(gòu)。該脂酶也描述于US專利4,810,414(1989年3月7日授權(quán)于Huge-Jensen等)。
表面活性物質(zhì)本發(fā)明的組合物還可包含一種表面活性劑體系。適用于本發(fā)明的組合物的表面活性劑通常具有長(zhǎng)度為約8至約22個(gè)碳原子的親油鏈，所述表面活性劑選自陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑和其混合物。
(i)陰離子表面活性劑適用于本發(fā)明組合物中的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽、乙氧基化烷基硫酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、甲基酰基?；撬猁}、脂肪酰基甘氨酸鹽、N-?；劝彼猁}、酰基羥乙磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽、α-磺酸化脂肪酸，它們的鹽和/或酯，烷基乙氧基羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、烷基硫酸鹽、?；“彼猁}和脂肪酸/蛋白質(zhì)縮合物，和其混合物。這些表面活性劑的烷基和/或酰基鏈長(zhǎng)度為C12-C22，優(yōu)選C12-C18，更優(yōu)選C12-C14。
(ii)非離子表面活性劑本發(fā)明的組合物也可包含水溶性非離子表面活性劑。此類表面活性劑包括C12-C14脂肪酸單和二乙醇酰胺、蔗糖聚酯表面活性劑和具有下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑
根據(jù)上式優(yōu)選的N-烷基、N-烷氧基、N-芳氧基、多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑為其中R8是C5-C31烴基的那些，優(yōu)選C6-C19烴基，包括直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，或其混合物，R9通常為氫、C1-C8烷基或羥烷基，優(yōu)選甲基，或式-R1-O-R2-的基團(tuán)，其中，R1為C2-C8烴基，包括直鏈或支鏈和環(huán)狀基團(tuán)(包括芳基)，優(yōu)選C2-C4亞烷基，R2為C1-C8直鏈或支鏈和環(huán)狀烴基，包括芳基和氧烴基，優(yōu)選C1-C4烷基，特別是甲基或苯基。Z2為具有直鏈烴基鏈的多羥基烴基部分，其具有直接連接至鏈上的至少2個(gè)(甘油醛時(shí))或至少3個(gè)(其它還原糖時(shí))羥基，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化衍生物或丙氧基化衍生物)。Z2優(yōu)選在還原胺化反應(yīng)中由還原糖得到，最優(yōu)選Z2為糖基(glycityl)部分。適宜的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖以及甘油醛。作為原料，高葡萄糖玉米糖漿、高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿可與上面列出的單獨(dú)的糖一樣采用?？梢岳斫猓@并非意味著排除其它適宜的原料。Z2優(yōu)選選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2H、CH2(CHOH)2(CHOR′)CHOH-CH2OH，其中，n為1-5的整數(shù)，R′為H或環(huán)狀單或多糖基，和其烷氧基化衍生物。應(yīng)當(dāng)指出，最優(yōu)選的是糖基，其中，n為4，特別是，-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
最優(yōu)選的多羥基脂肪酸酰胺具有下式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH，其中，R8為C6-C19直鏈烷基或鏈烯基。在上式化合物中，R8-CO-N＜可以是椰油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛油酰胺等。
用于本發(fā)明并適宜地由油得到的非離子表面活性劑包括水溶性植物和動(dòng)物來(lái)源軟化劑，如具有插入的聚乙二醇鏈的三甘油酯；乙氧基化單和二甘油酯，聚乙氧基化羊毛脂和乙氧基化奶油衍生物。一類優(yōu)選的用于本發(fā)明的由油得到的非離子表面活性劑具有以下通式
其中，n為約5至約200，優(yōu)選約20至約100，更優(yōu)選約30至約85，其中，R包含具有平均約5-20個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)，優(yōu)選具有約7-18個(gè)碳原子。
適宜的該類乙氧基化油和脂包括下述物質(zhì)的聚乙二醇衍生物甘油椰油酸酯、甘油己酸酯、甘油辛酸鹽、甘油牛油酸酯、甘油棕櫚酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油月桂酸酯、甘油油酸酯、甘油蓖麻油酸酯，以及來(lái)自三酸甘油酯的甘油脂肪酸酯，如棕桐油、杏仁油、玉米油，優(yōu)選甘油牛油酸酯和甘油椰油酸酯。
優(yōu)選用于本發(fā)明的是聚乙二醇基聚乙氧基化C9-C15脂肪醇非離子表面活性劑，每摩爾表面活性劑中含有約5至約50亞乙氧基部分。
適用于本發(fā)明的適宜的聚乙二醇基聚乙氧基化C9-C15脂肪醇包括C9-C11Pareth-3、C9-C11Pareth-4、C9-C11Pareth-5、C9-C11Pareth-6、C9-C11Pareth-7、C9-C11Pareth-8、C11-C15Pareth-3、C11-C15Pareth-4、C11-C15Pareth-5、C11-C15Pareth-6、C11-C15Pareth-7、C11-C15Pareth-8、C11-C15Pareth-9、C11-C15Pareth-10、C11-C15Pareth-11、C11-C15Pareth-12、C11-C15Pareth-13和C11-C15Pareth-14。PEG 40氫化蓖麻油可從BASF以商品名Cremophor(RTM)商購(gòu)。PEG 7甘油基椰油酸酯和PEG 20甘油基月桂酸酯可從Henkel分別以商品名Cetiol(RTM)HE和Lamacit(RTM)GML 20商購(gòu)。C9-C11Pareth-8可從Shell Ltd以商品名Dobanol(RTM)91-8商購(gòu)。本發(fā)明特別優(yōu)選的是十六/十八烷醇(ceteryl alcohol)的聚乙二醇醚，如Ceteareth 25，其可從BASF以商品名Cremaphor A25商購(gòu)。
適用于本發(fā)明的非離子表面活性劑還可以為由復(fù)合植物脂肪和其衍生物得到的表面活性劑，所述復(fù)合植物脂肪是由Shea Tree(ButyrospermumKarkii Kotschy)的果實(shí)經(jīng)提取得到的。類似地，芒果(Mango)、椰子(cocoa)、Illipe奶油的乙氧基化衍生物也可用于本發(fā)明的組合物中。雖然這些物質(zhì)可分類在乙氧基化非離子表面活性劑中，但是可以理解，某部分仍然為非乙氧基化植物油或脂。
其它適宜的由油得到的非離子表面活性劑包括下述油的乙氧基化衍生物杏仁油、花生油、米糠油、麥胚油、亞麻子油、西蒙得木油、杏核油(oilof apricot pit)、胡桃油、棕櫚仁油、阿月渾子果實(shí)油、芝麻油、菜子油、杜松油、玉米油、桃仁油、罌粟種子油、松油、蓖麻油、豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛子油、橄欖油、葡萄籽油和向日葵籽油。
(iii)兩性表面活性劑適用于本發(fā)明的兩性表面活性劑包括(a)式(VII)的咪唑啉鎓表面活性劑
其中，R1為C7-C22烷基或鏈烯基，R2為氫或CH2Z，每一個(gè)Z獨(dú)立地為CO2M或CH2CO2M，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨；和/或式(VIII)的銨衍生物
其中，R1、R2和Z如前定義；(b)式(IX)的氨基鏈烷酸鹽R1NH(CH2)nCO2M式(X)的亞氨基二鏈烷酸鹽R1N[(CH2)mCO2M]2
式(XI)的亞氨基多鏈烷酸鹽
其中，n、m、p和q為1-4，R1和M獨(dú)立地選自上述定義的基團(tuán)；(c)其混合物。
類型(a)適宜的兩性表面活性劑可以商品名Miranol和Empigen商購(gòu)，它們是多種物質(zhì)的復(fù)合混合物。通常，Miranol被描述為具有通式(VII)，雖然CTFA化妝品配料詞典(第3版)表明其為非環(huán)結(jié)構(gòu)(VIII)，而第4版指出了另一種結(jié)構(gòu)異構(gòu)體，其中，R2為O-連接而非N-連接。實(shí)際上，可能存在環(huán)狀和非環(huán)狀物質(zhì)的復(fù)合混合物，為完整起見(jiàn)，兩種定義均在本文給出。然而，本發(fā)明中優(yōu)選非環(huán)物質(zhì)。
類型(a)適宜的兩性表面活性劑的實(shí)例包括式XII和/或XIII的化合物，其中，R1為C8H17(特別是異辛基)、C9H19和C11H23烷基。特別優(yōu)選的是下述化合物其中，R1為C9H19，Z為CO2M和R2為H；其中，R1為C11H23，Z為CH2CO2M和R2為CO2M；和R1為C11H23，Z為CO2M和R2為H。
在CTFA命名法中，適用于本發(fā)明的材料包括椰油兩性羧基丙酸鹽、椰油兩性羧基丙酸，特別是椰油兩性乙酸鹽和椰油兩性二乙酸鹽(也可稱之為椰油兩性羧基甘氨酸鹽)。具體的商購(gòu)產(chǎn)品包括以商品名如下出售的那些產(chǎn)品Ampholak 7TX(羧甲基牛聚丙基胺銨)、Empigen CDL 60和CDR 60(Albright&Wilson)，Miranol H2M Conc.Miranol C2M Conc.N.P，Miranol C2M Conc.O.P.，Miranol C2M SF，Miranol CM Special(Rhone-Poulenc)；Alkateric2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza，Inc.)；Monateric CDX-38，Monateric CSH-32(Mona Industries)；Rewoteric AM-2C(Rewo ChemicalGroup)；Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。適用于本發(fā)明的其它兩性表面活性劑的實(shí)例包括Octoxynol-1(RTM)、聚氧乙烯(1)辛基苯基醚；Nonoxynol-4(RTM)，聚氧乙烯(4)壬基苯基醚和Nonoxynol-9(RTM)，聚氧乙烯(9)壬基苯基醚。
可以理解，許多此類可商購(gòu)的兩性表面活性劑可以與例如氫氧化物抗衡離子或陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑(特別是硫酸化C8-C18醇、C8-C18乙氧基化醇或C8-C18?；视王?電中性復(fù)合物的形式生產(chǎn)和出售。還應(yīng)指出，兩性表面活性劑的濃度和重量比在本文中基于表面活性劑的未復(fù)合形式，任何陰離子表面活性抗衡離子被認(rèn)為是總體陰離子表面活性劑組分含量的一部分。
優(yōu)選的類型(b)的兩性表面活性劑的實(shí)例包括N-烷基聚三亞甲基聚羧甲基胺和鹽，由Berol Nobel以商品名Ampholak X07和Ampholak 7CX出售，特別是N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亞氨基二丙酸的三乙醇銨鹽。這類物質(zhì)由Henkel以商品名Deriphat和由RHone-Poulenc以商品名Mirataine出售。
(iv)兩性離子表面活性劑適用于本發(fā)明組合物的水溶性輔助兩性離子表面活性劑包括式R5R6R7N+(CH2)nCO2M的烷基甜菜堿和式(XII)的酰氨基甜菜堿
其中，R5為C11-C22烷基或鏈烯基，R6和R7獨(dú)立地為C1-C3烷基，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨，n和m分別為1-4。優(yōu)選的甜菜堿包括椰油酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜堿、月桂基酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜堿和Tego甜菜堿(RTM)。
適用于本發(fā)明組合物的水溶性輔助磺基甜菜堿表面活性劑包括式(XIII)的烷基磺基甜菜堿
其中，R1為C7-C22烷基或鏈烯基，R2和R3獨(dú)立地為C1-C3烷基，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨，n和m分別為1-4。優(yōu)選的甜菜堿包括椰油酰氨基丙基羥基甜菜堿。
適用于本發(fā)明組合物的水溶性輔助氧化胺表面活性劑包括式R5R6R7NO的烷基氧化胺和下式(XIV)的酰氨基氧化胺
其中，R5為C11-C22烷基或鏈烯基，R6和R7獨(dú)立地為C1-C3烷基，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨，m為1-4。優(yōu)選的氧化胺包括椰油酰氨基丙基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺。
選擇性成分本發(fā)明的染發(fā)組合物中還可包含多種選擇性添加成分，以組合物重量計(jì)，每種的含量為約0.001％至約5％，優(yōu)選約0.01％至約3％，更優(yōu)選約0.05％至約2％。此類成分包括蛋白質(zhì)和多肽和其衍生物水溶性或可增溶的防腐劑如DMDM乙內(nèi)酰脲，Germall 115，羥基苯甲酸的甲基酯、乙基酯、丙基酯和丁基酯，EDTA，Euxyl(RTM)K400，天然防腐劑如芐醇、山梨酸鉀和紅沒(méi)藥醇(bisabalol)、苯甲酸、苯甲酸鈉和2-苯氧基乙醇；抗氧化劑，如亞硫酸鈉、氫醌、亞硫酸氫鈉、偏亞硫酸氫鈉和巰基乙酸(thyoglycolic acid)、連二亞硫酸鈉、異抗壞血酸(erythrobic acid)和其它硫醇；染料清除劑如草酸、硫酸化蓖麻油、水楊酸和硫代硫酸鈉；過(guò)氧化氫穩(wěn)定劑如錫化合物，如錫酸鈉、氫氧化錫和辛酸亞錫，N-乙酰苯胺、N-乙酰對(duì)乙氧苯胺、膠態(tài)硅如硅酸鎂、硫酸羥基喹啉、磷酸鈉和焦磷酸四鈉；和對(duì)羥基苯甲酸鹽；滋潤(rùn)劑如透明質(zhì)酸、殼多糖和淀粉接枝的聚丙烯酸酯，如Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500、IM-2500，商購(gòu)自Celanese Superabsorbent Materials，Portsmith，VA，USA，其在US專利4,076,663中有述，以及甲基纖維素、淀粉、高級(jí)脂肪醇、石蠟油、脂肪酸等；溶劑；殺菌劑如Oxeco(苯氧基異丙醇)；低溫相改性劑如銨離子源(如氯化銨)；粘度控制劑如硫酸鎂和其它電解質(zhì)；季銨化合物如二硬脂基、二月桂基、二氫化牛油基、二甲基氯化銨，二鯨蠟基二乙基甲基硫酸銨，二牛油基二甲基甲基硫酸銨，二大豆基(soya)二甲基氯化銨，二椰油基二甲基氯化銨；頭發(fā)調(diào)理劑如硅氧烷、高級(jí)醇、陰離子聚合物等；酶穩(wěn)定劑如水溶性鈣源或硼酸鹽物質(zhì)；著色劑；二氧化鈦和二氧化鈦涂敷的云母；香料和香料增溶劑；沸石如Valfour BV 400和其衍生物，以及Ca2+/Mg2+螯合劑如多羧酸鹽、氨基多羧酸鹽、多膦酸鹽、氨基多膦酸鹽等；水軟化劑，如檸檬酸鈉。
本發(fā)明由下述非限定性實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。在這些實(shí)施例中，除非另有說(shuō)明，所有的濃度均以100％活性基為準(zhǔn)，所有的百分?jǐn)?shù)均是重量百分?jǐn)?shù)，簡(jiǎn)寫(xiě)具有下述定義氧化劑1 過(guò)氧化氫氧化劑2 過(guò)乙酸氧化染料1 對(duì)苯二胺氧化染料2 對(duì)氨基苯酚氧化染料3 間氨基苯酚氧化染料4 2-氨基-3-羥基吡啶氧化染料5 4-氨基-2-羥基甲苯非氧化染料堿性紅76螯合劑乙二胺四乙酸表面活性劑1 Ceteareth-25表面活性劑2 椰油酰氨基丙基甜菜堿增稠劑1 鯨蠟醇增稠劑2 硬脂醇抗氧化劑 亞硫酸鈉緩沖劑乙酸實(shí)施例I-VII以下為染發(fā)組合物形式的頭發(fā)處理組合物，其是本發(fā)明的代表。
配料 I II III IV V VI VII氧化劑1 0.7 0.7 0.7 0.70.7 - 0.2氧化劑2 - - - - - 2.00.5氧化染料10.240.140.240.15 0.240.475 0.24氧化染料20.090.050.009 0.50.090.18 -氧化染料30.006 0.004 0.006 - 0.006 0.012 0.006氧化染料40.060.030.060.10.060.11 0.06氧化染料5 - - -0.5 - - -非氧化染料 - - --- - 0.1表面活性劑1 1.51.7 1.5 1.5 1.53.0-表面活性劑2 - - --- - 1.5螯合劑 0.10.06 0.09 0.2 0.10.20.1增稠劑1 2.32.6 2.3 2.3 2.34.52.3增稠劑2 2.32 6 2.3 2.3 2.34.52.3抗氧化劑0.10.06 0.1 0.2 0.10.20.1緩沖劑 - - -0.5 0.5- -水至平衡pH值4.03.8 3.9 4.6 2.72.4-在這些實(shí)施例中，水用作釋釋劑。但是，水也可部分用占水總重量約0.5％至約50％的其它稀釋劑代替，這些稀釋劑例如為低級(jí)醇，如乙二醇、乙二醇單乙醚、二甘醇、二甘醇單乙醚、丙二醇、1，3-丙二醇、乙醇、異丙醇、甘油、丁氧基乙醇、乙氧基二甘醇、己二醇、聚甘油基-2-油基醚和其混合物。
實(shí)驗(yàn)方法I、初始顏色和顏色變化的評(píng)價(jià)采用Hunter Colorquest分光光度計(jì)作為測(cè)量裝置來(lái)測(cè)量用本發(fā)明單一包裝的低pH值染發(fā)組合物染色的底物(頭發(fā)/皮膚)的初始顏色和顏色變化。用于表示具體底物顏色變化程度的值為ΔE值(ΔE)。如前定義的ΔE值由L、a和b值的實(shí)際總和(factual sum)表示，即ΔE＝(ΔL2+Δa2+Δb2)1/2L為亮度和暗度的測(cè)量(顏色強(qiáng)度)，其中，L＝100相當(dāng)于白，L＝0相當(dāng)于黑。進(jìn)而，′a′為紅與綠商數(shù)(quotient)的測(cè)量(顏色色澤)，正值表示紅，負(fù)值表示綠?！鋌′為黃與藍(lán)商數(shù)的測(cè)量(顏色色澤)，正值表示黃，負(fù)值表示藍(lán)。
Hunter Colorquest測(cè)量可采用Hunter Labscan Colorimeter進(jìn)行，該比色計(jì)為全掃描分光光度計(jì)，波長(zhǎng)范圍為400-700nm，該分光光度計(jì)以“L”、“a”和“b”值來(lái)記錄測(cè)試用頭發(fā)發(fā)簇(一綹頭發(fā))的顏色。將儀器設(shè)置為模式-0/45；端口尺寸-1英寸；觀察尺寸-1英寸；光-D65；觀察區(qū)域-10°；UV燈/濾光器-無(wú)。將頭發(fā)放置在設(shè)計(jì)用于夾持頭發(fā)的樣品夾具中，在測(cè)量過(guò)程中為均勻取向?？刹捎孟喈?dāng)?shù)纳扔?jì)，但其必須確保頭發(fā)不會(huì)在測(cè)量過(guò)程中移動(dòng)。頭發(fā)必須在顏色測(cè)量過(guò)程中鋪開(kāi)以覆蓋1英寸的端口。在發(fā)簇夾具上設(shè)置標(biāo)記點(diǎn)以指導(dǎo)端口處夾具的定位。標(biāo)記點(diǎn)與端口上的刻度排列在一起，在每一地點(diǎn)處讀取讀數(shù)。
對(duì)每一發(fā)簇進(jìn)行8次測(cè)量，每側(cè)4次，每次處理進(jìn)行3個(gè)發(fā)簇。
II、顏色保留潛力評(píng)估采用Hunter Colorquest分光光度計(jì)作為測(cè)量裝置來(lái)測(cè)量任一種給出的單一包裝的染發(fā)組合物的初始顏色潛力(目標(biāo)ΔE)和貯藏一段時(shí)間后的顯色潛力(貯藏后ΔE)。
目標(biāo)ΔE即ΔET值代表組合物在首次(初始)涂敷于頭發(fā)上顯示出的顏色。而貯藏后ΔE即ΔES值代表組合物在貯藏一段時(shí)間后(在約室溫下，25℃)顯示出的顏色。貯藏開(kāi)始的時(shí)間X在本文中定義為時(shí)間0，即在低pH下從開(kāi)始使用組合物進(jìn)行染發(fā)點(diǎn)算起。貯藏時(shí)間可從幾天至數(shù)月。
顏色保留潛力ΔEP可表示為初始顏色顯示值ΔET與貯藏后顏色顯示值ΔES間的差值，以下式表示ΔEP＝ΔET-ΔESΔET與ΔES間的差值越小，則顏色顯示潛力值ΔEP越高。
在本發(fā)明優(yōu)選的組合物中，在貯藏至少1小時(shí)(60分鐘)后，ΔEP值小于約2，優(yōu)選小于約1，更優(yōu)選小于約0.2。在貯藏至少約1天(24小時(shí))后，ΔEP值小于約2，優(yōu)選小于約1，更優(yōu)選小于約0.3。在貯藏至少約1月后，ΔEP值小于約3，優(yōu)選小于約1.5，更優(yōu)選小于約0.3。
在貯藏一段時(shí)間(X)后顏色顯示潛力的相對(duì)變化值％ΔEP也可表示為初始目標(biāo)顏色ΔET值的百分?jǐn)?shù)，其是在貯藏后提供給頭發(fā)的。這樣，對(duì)于任一種給出的組合物，其顏色顯示潛力的百分?jǐn)?shù)可由下式表示％ΔEP＝ΔET-ΔES/ΔET×100在本發(fā)明優(yōu)選的組合物中，在室溫(25℃)下貯藏至少約1小時(shí)(60分鐘)后，傳送至頭發(fā)上的顏色(貯藏后ΔE值)大于在首次涂敷時(shí)傳送至頭發(fā)上的顏色值(目標(biāo)ΔE)的約75％，優(yōu)選大于約80％，更優(yōu)選大于約85％，最優(yōu)選大于約90％，首選大于約95％。
在本發(fā)明的優(yōu)選組合物中，在室溫(25℃)下貯藏至少約24小時(shí)(1天)后，傳送至頭發(fā)上的顏色(貯藏后ΔE)大于在首次涂敷時(shí)傳送至頭發(fā)上的顏色值(目標(biāo)ΔE)的約75％，優(yōu)選大于約80％，更優(yōu)選大于約85％，最優(yōu)選大于約90％，首選大于約95％。
在本發(fā)明的更為優(yōu)選的組合物中，在室溫(25℃)下貯藏至少約1月(720小時(shí))后，傳送至頭發(fā)上的顏色(貯藏后ΔE)大于在首次涂敷時(shí)傳送至頭發(fā)上的顏色值(目標(biāo)ΔE)的約75％，優(yōu)選大于約80％，更優(yōu)選大于約85％，最優(yōu)選大于約90％，首選大于約95％。
III、標(biāo)準(zhǔn)頭發(fā)發(fā)簇本發(fā)明組合物可用于將所有顏色、類型和條件的頭發(fā)染色。為說(shuō)明的目的，本發(fā)明測(cè)試了兩種實(shí)驗(yàn)頭發(fā)發(fā)簇類型淺棕色和有40％灰色覆蓋的淺棕色。這些標(biāo)準(zhǔn)頭發(fā)發(fā)簇可進(jìn)行測(cè)量，表示為其近似L、a、b值。
La b淺棕色 60 9 3240％灰色的淺棕色35-374.5-5.511.5-12.7IV、頭發(fā)發(fā)簇染發(fā)方法為進(jìn)行染發(fā)，將長(zhǎng)度為8英寸的4克發(fā)簇懸掛于適宜的容器上。然后準(zhǔn)備測(cè)試用染發(fā)產(chǎn)品(即在應(yīng)用時(shí)將各瓶的組分混合在一起)，將約8克的產(chǎn)品直接涂敷于測(cè)試用頭發(fā)發(fā)簇上。將染料在頭發(fā)發(fā)簇上涂抹約1分鐘，然后使發(fā)簇放置約30分鐘。在用流動(dòng)水沖洗約1或2分鐘后，將染發(fā)后的頭發(fā)發(fā)簇洗凈(按照洗發(fā)過(guò)程)并干燥。干燥過(guò)程可以采用自然干燥(不借助于熱)或采用干燥器。然后，采用Hunter Colorquest分光光度計(jì)評(píng)價(jià)染發(fā)、清潔并干燥后的受試頭發(fā)發(fā)簇的顏色顯示(初始顏色)。
對(duì)于已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色頭發(fā)(L、a和b值大約為60、9和32)傳送紅色色澤(色調(diào))而言，染色后的頭發(fā)的優(yōu)選初始色澤的色調(diào)值(為(b/a)值的反正切值)為約25至約70，更優(yōu)選約30至約65，最優(yōu)選約35至約60，其中，初始顏色強(qiáng)度(L)大于約10且小于約70，優(yōu)選大于約15且小于約65，更優(yōu)選大于約20且小于約60。
對(duì)于已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色頭發(fā)(L、a和b值大約為60、9和32)傳送棕色或黑色色澤(色調(diào))而言，染色后的頭發(fā)的優(yōu)選初始色澤的色調(diào)值(為(b/a)值的反正切值)小于約25，更優(yōu)選小于約20，其中，初始顏色強(qiáng)度(L)大于約1且小于約50，優(yōu)選大于約5且小于約45。
對(duì)于已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色頭發(fā)(L、a和b值大約為60、9和32)傳送淺棕色澤(色調(diào))而言，染色后的頭發(fā)的優(yōu)選初始色澤的色調(diào)值(為(b/a)值的反正切值)為約70至約110，其中，初始顏色強(qiáng)度(L)大于約20且小于約95，優(yōu)選大于約25且小于約90。
V、頭發(fā)發(fā)簇清潔方法染發(fā)后的發(fā)簇進(jìn)行重復(fù)清潔循環(huán)，其中，下述過(guò)程重復(fù)進(jìn)行多至10次。
將4克重8英寸長(zhǎng)的染色后頭發(fā)發(fā)簇夾緊于適宜的容器上，用溫水(約100°F，以約1.5加侖/分鐘壓力)將發(fā)簇充分沖洗約10秒。然后在濕的測(cè)試用發(fā)簇上由注射器施加香波(約0.4ml非調(diào)理香波)。在將頭發(fā)涂抹發(fā)泡約30秒后，在溫流動(dòng)水下沖洗30秒。然后，重復(fù)洗發(fā)過(guò)程和發(fā)泡過(guò)程，最后沖洗60秒。然后，從測(cè)試用發(fā)簇中用手指除去過(guò)量的水(擠壓)。將測(cè)試用發(fā)簇進(jìn)行自然干燥或用預(yù)熱的干燥機(jī)干燥(溫度約140°F)(進(jìn)行約30分鐘)。然后，對(duì)染色、清潔并干燥后的測(cè)試頭發(fā)發(fā)簇進(jìn)行顏色評(píng)價(jià)(ΔE褪色實(shí)驗(yàn))。
在任何單一測(cè)試循環(huán)過(guò)程中，進(jìn)行評(píng)價(jià)的不同發(fā)簇應(yīng)在相同溫度、壓力和硬度的水中進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
對(duì)于已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色頭發(fā)(L、a和b值大約為60、9和32)，經(jīng)染色成紅色色澤(色調(diào)值在約25至約70)后，ΔE褪色結(jié)果通常小于約5.0，優(yōu)選小于約4.5，更優(yōu)選小于約4.0，其中，在多至20次的洗滌后，頭發(fā)顏色的變化值％ΔE小于約20％，優(yōu)選小于約15％，更優(yōu)選小于約10％。
對(duì)于已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色頭發(fā)(L、a和b值大約為60、9和32)，經(jīng)染色成棕色或黑色色澤(色調(diào)值小于約25)后，ΔE褪色結(jié)果通常小于約2.3，優(yōu)選小于約2.0，更優(yōu)選小于約1.7，其中，在多至20次的洗滌后，頭發(fā)顏色的變化值％ΔE小于約5％，優(yōu)選小于約4.5％，更優(yōu)選小于約4％，最優(yōu)選小于約3.5％。
對(duì)于已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色頭發(fā)(L、a和b值大約為60、9和32)，經(jīng)染色成淺棕色色澤(色調(diào)值約70至約110)后，ΔE褪色結(jié)果通常小于約2.6，優(yōu)選小于約2.3，其中，在多至20次的洗滌后，頭發(fā)顏色的變化值％ΔE小于約15％，優(yōu)選小于約12％，更優(yōu)選小于約10％，最優(yōu)選小于約8％。
VI、皮膚沾染實(shí)驗(yàn)方法本發(fā)明的皮膚沾染結(jié)果基于豬的皮膚數(shù)據(jù)。
皮膚沾染測(cè)量可在豬耳朵上進(jìn)行，優(yōu)選采用剛死去的豬。豬耳不應(yīng)進(jìn)行過(guò)度的加熱(燙洗)。將準(zhǔn)備沾染的最平坦的豬耳部位剃除毛發(fā)。將至少1cm×5cm的區(qū)域在豬耳上進(jìn)行預(yù)標(biāo)記(采用永久性標(biāo)記)，然后，用非調(diào)理香波(0.1g/cm2，10％稀釋液)清潔。在涂抹香波約1分鐘后，沖洗約30秒，然后通過(guò)手用紙巾將其輕輕地拍干燥。然后，讀取預(yù)標(biāo)記區(qū)域的基準(zhǔn)顏色評(píng)價(jià)讀數(shù)(L、a、b)。此后，在預(yù)標(biāo)記的實(shí)驗(yàn)區(qū)域上涂敷上試驗(yàn)用染料(約0.25g/cm2)，并涂抹約1分鐘，使其停留于豬耳上約30分鐘。染色后的豬耳用約2升的自來(lái)水(37℃)沖洗，如前所述手工干燥。讀取染色后豬耳的預(yù)標(biāo)記區(qū)域的顏色評(píng)價(jià)讀數(shù)(L、a、b)。然后，由L、a、b值計(jì)算總顏色變化值(ΔE)并以皮膚沾染的相對(duì)值(相對(duì)于基準(zhǔn)顏色)表示。
VII、pH值的測(cè)定為了實(shí)現(xiàn)本文所述的本發(fā)明的目的，在Mettler Toledo 320 pH計(jì)上測(cè)定pH值。染料、氧化劑及其混合物，包括單個(gè)形式或其與適宜的傳送介質(zhì)如水和表面活性劑和/或增稠劑的混合物的pH測(cè)定均在室溫(約25℃)下進(jìn)行。染料混合物的pH以準(zhǔn)備應(yīng)用的形式在涂抹前測(cè)定。優(yōu)選的傳送介質(zhì)包括ceteareth-25的乳液，以溶液或組合物重量計(jì)，該乳液的含量為約1wt％至約3wt％，所述傳送介質(zhì)還包含約2wt％至約5wt％的鯨蠟醇和約2wt％至約5wt％的硬脂醇。
實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
I、顏色保留潛力(貯藏后傳送的顏色)實(shí)例配方I-VII提供了與pH值超出本發(fā)明范圍的類似組合物相比，改善的隨時(shí)間變化顏色保留潛力。
II、初始顏色和耐洗性配方I提供了與pH值超出本發(fā)明范圍的類似組合物相比，改善的初始顏色和耐褪色性。
配方II提供了與包含相同含量抗氧化劑和高達(dá)60％多染料的高pH值配方相比，改善的初始顯色性和耐洗性。
配方III提供了與包含相同含量的染料但更多無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑的高pH值配方相比，改善的初始顯色性。
III、相對(duì)皮膚沾染程度配方IV提供了與高pH值的相應(yīng)組合物相比，在豬耳朵上的皮膚沾染程度降低。
生產(chǎn)方法很重要的一點(diǎn)是，染發(fā)組合物應(yīng)為消費(fèi)者容易和方便制備和使用的形式，其原因在于，氧化劑必須與頭發(fā)保持接觸一段時(shí)間，同時(shí)氧化劑不能從頭發(fā)上滴下而造成眼睛或皮膚刺激。
為了達(dá)到這一要求，本發(fā)明的染發(fā)組合物應(yīng)以包含氧化劑組分和染發(fā)劑組分的單一包裝形式提供。本發(fā)明的染發(fā)組合物可在購(gòu)買(mǎi)后用于染發(fā)，或者使用一部分用以染發(fā)，其余部分貯藏起來(lái)以備下次使用，或者整體均貯藏起來(lái)以備以后使用。
如前所述，本發(fā)明的組合物以單一組分包裝形式提供給消費(fèi)者。這種單一包裝形式將包含一種單一溶液，其pH值為1至約5，其含有氧化劑和氧化染料前體以及其它選擇性試劑如表面活性劑、抗氧化劑、增稠劑等。所述溶液將直接由消費(fèi)者涂敷于頭發(fā)上，無(wú)需進(jìn)行任何預(yù)處理或混合，從而提供了一種簡(jiǎn)便、快速、易于使用、“有條不紊”的染發(fā)體系。這種單一組分體系的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于，其可以貯藏并再次使用，也就是說(shuō)，單一包裝可包含足夠在一段時(shí)間幾次涂敷的染發(fā)組合物。
因此，按照本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了一種染發(fā)方法，其中，染發(fā)混合物以單一包裝存在，并直接涂敷于頭發(fā)上，并且，其中，染發(fā)混合物包含(a)約0.01wt％至約6wt％的氧化劑；和(b)約0.001wt％至約5wt％的氧化染發(fā)劑；其中，(a)與(b)的混合物的pH值范圍為約1至約6，其中，在室溫下貯藏約1個(gè)月以后，傳送至頭發(fā)上形成的顏色(ΔE)可為(a)與(b)的混合物在首次涂敷時(shí)傳送至頭發(fā)上的總顏色(ΔE)值的約75％，優(yōu)選約85％，更優(yōu)選約90％，首選約95％。
使用方法本發(fā)明的單一包裝組合物用于染發(fā)。根據(jù)染發(fā)程度要求，將本發(fā)明的染發(fā)組合物涂敷于頭發(fā)上1分鐘至60分鐘。優(yōu)選時(shí)間為5分鐘至30分鐘。本發(fā)明的染發(fā)組合物可涂敷于濕發(fā)和干發(fā)上。
如前所述，染發(fā)組合物以單一包裝形式存在，其包含貯藏穩(wěn)定的混合物的氧化劑和氧化染發(fā)劑，組合物處理低pH值下，適于直接涂敷于頭發(fā)上。本發(fā)明的染發(fā)組合物可用于以幾種方式染發(fā)，包括(i)直接將預(yù)混合后的低pH值單一成套組合料組分涂敷于頭發(fā)上。
(ii)直接將預(yù)混合后在室溫下貯藏一段時(shí)間后的低pH值單一成套組合料組分涂敷于頭發(fā)上。
本發(fā)明的產(chǎn)品貯藏穩(wěn)定并可再次使用，提供了優(yōu)異的初始染發(fā)性和使用效果。
權(quán)利要求
1.一種染發(fā)組合物，其中，染發(fā)混合物是以適用于直接施用于頭發(fā)上的單一包裝形式存在，并且，其中，染發(fā)混合物包含(a)一種氧化劑；和(b)一種氧化染發(fā)劑；其中，(a)與(b)合并后的混合物的pH值范圍為約1至約5，其中，在室溫下貯藏至少約1個(gè)月以后，傳送至頭發(fā)上形成的顏色(ΔE)可為(a)與(b)的混合物施用時(shí)傳送至頭發(fā)上的總顏色(ΔE)值的多達(dá)約75％，優(yōu)選多達(dá)約85％，更優(yōu)選多達(dá)約90％，最優(yōu)選多達(dá)約95％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中，組合物的pH值為約1.5至約5，更優(yōu)選約1.8至約4.7，最優(yōu)選約2.5至約4.5，首選約2.7至約3.8。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中，氧化劑選自無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑、預(yù)形成的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑、有機(jī)過(guò)氧化物氧化劑和其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的組合物，其中，所述氧化劑為無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑，以組合物總重量計(jì)，其在組合物中的含量為約0.01％至約3％，優(yōu)選約0.01％至約2％，更優(yōu)選約0.01％至約1％，最優(yōu)選約0.01％至約0.7％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的組合物，其中，無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑為過(guò)氧化氫。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的組合物，其中，氧化染發(fā)劑在組合物中的總結(jié)合量為約0.001wt％至約5wt％，優(yōu)選約0.01wt％至約4wt％，更優(yōu)選約0.1wt％至約3wt％，最優(yōu)選約0.1wt％至約1wt％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的組合物，其中，每一種氧化染發(fā)劑的含量為約0.001wt％至約3wt％，優(yōu)選約0.01wt％至約2wt％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的組合物，其中，還包含一種或多種緩沖劑，優(yōu)選為具有一級(jí)pKa值低于pH6的有機(jī)和/或無(wú)機(jī)酸，選自天門(mén)冬氨酸、馬來(lái)酸、酒石酸、谷氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水楊酸、甲酸、苯甲酸、蘋(píng)果酸、乳酸、丙二酸、草酸、檸檬酸、磷酸和其混合物，更優(yōu)選選自乙酸、琥珀酸、水楊酸和磷酸及其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的組合物，其中，還包含一種或多種表面活性劑，其選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑和其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的組合物，其中，還包含增稠劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑和/或任何其它化妝品可接受的材料。
11.權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的染發(fā)組合物在人類或動(dòng)物毛發(fā)染發(fā)中的用途。
12.一種用權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的染發(fā)組合物對(duì)人類或動(dòng)物頭發(fā)進(jìn)行染發(fā)的方法，其中，將組合物直接施用于頭發(fā)上。
13.一種能傳送紅色色澤至頭發(fā)上的方法，該方法包括將單一包裝的染發(fā)組合物施用于頭發(fā)上，所述組合物包含(i)約0.01wt％至約3wt％的無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑；和(ii)約0.001wt％至約5wt％的氧化染發(fā)劑和其混合物；其中，未處理的頭發(fā)為已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色頭發(fā)，其L、a和b值大致為60、9和32，其中，染色后的頭發(fā)的初始色澤的色調(diào)值(為(b/a)值的反正切值)為約25至約70，優(yōu)選約30至約65，更優(yōu)選約35至約60，其中，初始顏色強(qiáng)度(L)大于約10且小于約70，優(yōu)選大于約15且小于約65，更優(yōu)選大于約20且小于約60，并且，其中，ΔE褪色值小于約5.0，優(yōu)選小于約4.5，更優(yōu)選小于約4.0，并且，其中，在洗滌至20次后，頭發(fā)顏色的變化值％ΔE小于約20％，優(yōu)選小于約15％，更優(yōu)選小于約10％。
14.一種能傳送棕色或黑色色澤至頭發(fā)上的方法，該方法包括將單一包裝的染發(fā)組合物涂敷于頭發(fā)上，所述組合物包含(i)約0.01wt％至約3wt％的無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑；和(ii)約0.001wt％至約5wt％的氧化染發(fā)劑和其混合物；其中，未處理的頭發(fā)為已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色頭發(fā)，其L、a和b值大致為60、9和32，其中，染色后的頭發(fā)的初始色澤的色調(diào)值(為(b/a)值的反正切值)小于約25，優(yōu)選小于約20，其中，初始顏色強(qiáng)度(L)大于約1且小于約50，優(yōu)選大于約5且小于約45，并且，其中，ΔE褪色值小于約2.3，優(yōu)選小于約2.0，更優(yōu)選小于約1.7，并且，其中，在洗滌多達(dá)20次后，頭發(fā)顏色的變化值％ΔE小于約5％，優(yōu)選小于約4.5％，更優(yōu)選小于約4％，最優(yōu)選小于約3.5％。
15.一種能傳送淺棕色色澤至頭發(fā)上的方法，該方法包括將單一包裝的染發(fā)組合物涂敷于頭發(fā)上，所述組合物包含(i)約0.01wt％至約3wt％的無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑；和(ii)約0.001wt％至約5wt％的氧化染發(fā)劑和其混合物；其中，未處理的頭發(fā)為已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色頭發(fā)，其L、a和b值大致為60、9和32，其中，染色后的頭發(fā)的初始色澤的色調(diào)值(為(b/a)值的反正切值)為約70至約110，其中，初始顏色強(qiáng)度(L)大于約20且小于約95，優(yōu)選大于約25且小于約90，并且，其中，ΔE褪色值小于約2.6，優(yōu)選小于約2.3，并且，其中，在洗滌多達(dá)20次后，頭發(fā)顏色的變化值％ΔE小于約15％，優(yōu)選小于約12％，更優(yōu)選小于約10％，最優(yōu)選小于約8％。
16.一種在pH值為約1至約5下進(jìn)行染發(fā)的方法，該方法包括將單一包裝的染發(fā)組合物施用于頭發(fā)上，所述組合物包含(a)約0.01wt％至約3wt％的無(wú)機(jī)過(guò)氧氧化劑，其pH值為約1至約6；(b)約0.001wt％至約5wt％的氧化染發(fā)劑，其pH值為約1至約6；(c)約0.001wt％至約99.98wt％適用于頭發(fā)上的稀釋劑；和其中，(a)與(b)混合后的pH值范圍為約1至約5并在低pH值下貯藏，或者混合后在室溫下貯藏至少1個(gè)月。
17.一種對(duì)織物和/或纖維進(jìn)行染色的方法，包括直接將權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的單一包裝組合物涂敷于織物或纖維底物上。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種染發(fā)組合物,其中,染發(fā)混合物是以適用于直接涂敷于頭發(fā)上的單一包裝形式存在,并且,其中,染發(fā)混合物包含:(a)一種氧化劑;和(b)一種氧化染發(fā)劑;其中,(a)與(b)的混合物的pH值范圍為約1至約5,其中,在室溫下貯藏至少約1個(gè)月以后,傳送至頭發(fā)上形成的顏色(△E)可為(a)與(b)的混合物在施用時(shí)傳送至頭發(fā)上的總顏色(△E)值的至約75%,優(yōu)選至約85%,更優(yōu)選至約90%,首選至約95%。該產(chǎn)品貯藏穩(wěn)定,可再次使用,并能在室溫下貯藏后提供優(yōu)選的染發(fā)性能和再使用功效以及改善的顏色顯示潛力。
文檔編號(hào)A61K8/365GK1246049SQ97181753
公開(kāi)日2000年3月1日 申請(qǐng)日期1997年12月9日 優(yōu)先權(quán)日1996年12月23日
發(fā)明者路易斯·C·迪亞斯, 詹姆斯·C·鄧巴, 多米尼克·普拉特 申請(qǐng)人:普羅克特和甘保爾公司