本發(fā)明屬于醫(yī)用高分子技術領域，涉及一種新型口腔義齒材料及其制備方法。
背景技術：
PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯）是口腔科常用的修復材料，主要應用于活動義齒的基托、人造牙、臨時冠、橋、個別托盤、正畸活動矯治器、傳統(tǒng)頜墊、傳統(tǒng)保持器等，因其具有適應癥廣泛、價格低廉、不傷及鄰牙、容易修理等優(yōu)點，是目前常用的修復材料，但是其耐磨性差，強度不足，常造成義齒的過度磨損、老化和斷裂，使其壽命一般在5-8年；同時無抗菌性，容易患齲，引起牙齦炎、牙周炎及口腔軟組織炎癥等，在使用中給患者帶來不便。
對于其改性，主要是提高其機械性能和抗菌性能，目前常通過增加金屬增強物、纖維或無機納米粒子來進行改性。金屬的加入會影響義齒的色澤，降低其實用性；纖維可以增強其機械性能，但制作工藝要求較高，工業(yè)化生產(chǎn)困難；無機納米粒子填料主要有CaCO3，SiO2，Ag2O，Al2O3等，這些粒子極易發(fā)生團聚從而使納米材料的優(yōu)點不能很好地表現(xiàn)出來,同時會影響其色澤。
石墨烯具有優(yōu)異的導熱、導電和力學性能，同時具有良好的生物相容性、熱穩(wěn)定性、化學穩(wěn)定性和抗菌性，近年來倍受材料界的關注。其衍生物包括氧化石墨烯、氮化石墨烯、溴化石墨烯、氟化石墨烯等，這些衍生物不僅保留了石墨烯的優(yōu)良特性，而且具有各自的獨特性質(zhì)。有報道將氧化石墨烯添加到PMMA中增加PMMA的力學性能，但所得材料色澤不穩(wěn)定，影響美觀，其臨床實用性不足。氟化石墨烯是將氧化石墨烯在高溫高壓下氟化制得，其表面有大量C-F鍵、羥基、環(huán)氧基、羧基等活性官能團，而且氟化石墨烯是白色，其分散液呈透明狀，不影響義齒的色澤。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種具有抗菌性、優(yōu)異的耐磨性、抗老化性、生物相容性和美觀性的新型口腔義齒材料及其制備方法。
本發(fā)明將白色的氟化石墨烯（FG）添加到聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）粉劑中制備了新型口腔義齒材料，使其比目前臨床使用的義齒材料具有更加優(yōu)異的耐磨性、抗老化性和生物相容性，具有極強的抗菌性，并且色澤美觀，臨床使用性強。
一種新型口腔義齒材料，其特征在于該材料由98 wt%-99.9 wt %的聚甲基丙烯酸甲酯和0.1 wt%-2 wt %的氟化石墨烯組成，其中氟化石墨烯中氟元素的質(zhì)量百分比大于20%。
如上所述新型口腔義齒材料的制備方法，其特征在于具體步驟為：
將FG加入無水乙醇超聲分散2-4 h，與PMMA粉劑混合，在研缽中研磨均勻并使乙醇揮發(fā)完全，所得粉末分散在無水乙醇中超聲30-120 min，再次研磨至乙醇揮發(fā)完全，得到PMMA/FG混合粉劑。
本發(fā)明具有以下優(yōu)點：
1、本發(fā)明所用的制備方法簡單，設備簡單，易于大規(guī)模推廣。
2、本發(fā)明所制得新型口腔義齒材料在不影響色澤的情況下具有抗菌性和較
好的生物相容性。
3、本發(fā)明所制得新型口腔義齒材料具有更好的耐磨性、耐久抗老化性，使用壽命可延長 5-10 年。
具體實施方式
實施例1
取20 mg的FG，加入10 mL無水乙醇超聲分散2 h，與4 g PMMA粉劑混合，在研缽中研磨均勻并使乙醇揮發(fā)完全，所得粉末分散在10 mL無水乙醇中超聲30 min，再次研磨至乙醇揮發(fā)完全，得到FG的含量為0.5% 的PMMA/FG混合粉劑，PMMA質(zhì)量百分比為99.5%。。
本實施例所制新型口腔義齒材料性能測試：
通過標準化的試樣制備，在人工唾液條件下測試，對比目前臨床使用的義齒，顯微硬度增加了53.7%，耐磨損性提高79.8%，拉伸強度提高了30%?？菇瘘S色葡萄球菌達75.7%，抗大腸桿菌達82.9%。預計使用年限 10-15 年。
實施例2
取40mg FG，加入10 mL無水乙醇超聲分散2 h，與4 g PMMA粉劑混合，在研缽中研磨均勻并使乙醇揮發(fā)完全，所得粉末分散在10 mL無水乙醇中超聲30 min，再次研磨至乙醇揮發(fā)完全，得到FG的含量為1%的PMMA/FG混合粉劑，PMMA質(zhì)量百分比為99%。
本實施例所制新型口腔義齒材料性能測試：
通過標準化的試樣制備，在人工唾液條件下測試，對比目前臨床使用的義齒，顯微硬度增加了87%，耐磨損性提高87.8%，拉伸強度提高了58%?？菇瘘S色葡萄球菌達84.8%，抗大腸桿菌達98.2%。預計使用年限 10-15 年。
實施例3
取80mg的FG，加入10mL無水乙醇中超聲分散2h，與4gPMMA粉劑混合，在研缽中研磨均勻并使乙醇揮發(fā)完全，所得粉末分散在10 mL無水乙醇中超聲30 min，再次研磨至乙醇揮發(fā)完全，得到FG的含量為2% 的PMMA/FG混合粉劑，PMMA質(zhì)量百分比為98%。
本實施例所制新型口腔義齒材料性能測試：
通過標準化的試樣制備，在人工唾液條件下測試，對比目前臨床使用的義齒材料，顯微硬度增加了52%，耐磨損性提高88.9%，拉伸強度提高了35.4%?？菇瘘S色葡萄球菌達92.88%，抗大腸桿菌達100%。預計使用年限 10-15 年。
實施例組與對比組性能比較表
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