本發(fā)明涉及一種顆粒的制造方法，更詳細(xì)地，涉及一種通過鎳氧化物礦的冶煉工序處理時(shí)的顆粒的制造方法，以及使用該顆粒的制造方法的鐵鎳合金的制造方法。
背景技術(shù)：
：作為被稱為褐鐵礦或腐泥土的鎳氧化物礦的冶煉方法，使用熔煉爐制造鎳锍的干式冶煉方法、使用回轉(zhuǎn)窯或移動(dòng)爐床爐制造鎳鐵的干式冶煉方法、使用高壓釜制造混合硫化物的濕式冶煉方法等已為人所知。當(dāng)將鎳氧化物礦裝入冶煉工序時(shí)，進(jìn)行將上述原料礦石顆粒化、漿料化等的前處理。具體而言，例如，在將鎳氧化物礦顆?；瘯r(shí)，也即，在制造顆粒時(shí)，通常與除了上述鎳氧化物礦以外的成分例如粘合劑、還原劑混合，進(jìn)一步進(jìn)行水分調(diào)節(jié)等后裝入塊狀物制造機(jī)，例如，形成10～30mm左右的塊狀物(是指顆粒、團(tuán)塊等。以下，簡稱“顆?！?。鎳鐵是鐵(Fe)和鎳(Ni)的合金，主要被用作不銹鋼的原料，然而在制造不銹鋼時(shí)，作為上述鎳鐵的組分，至少含有2重量％以上的Ni尤為重要，且Ni的含有率越高越有利。這是因?yàn)樵谥圃觳讳P鋼時(shí)，通過使用Ni含有率高的鎳鐵，能夠以少的添加量提高不銹鋼中的Ni含有率。并且，在商業(yè)交易上，鎳鐵中的Fe成分沒有價(jià)值的情況多，因此Ni成分少，則冶煉鎳鐵在成本上會(huì)變得不利。例如，在專利文獻(xiàn)1中，作為利用移動(dòng)爐床爐制造鎳鐵時(shí)的前處理方法，公開了在將含有氧化鎳和氧化鐵的原料與碳質(zhì)還原劑混合形成混合物的混合工序中調(diào)節(jié)混合物中的剩余碳含量的技術(shù)。如上所述，在制造顆粒時(shí)，為了滿足[1]盡可能地提高Ni的含有率、以及[2]冶煉反應(yīng)有效地進(jìn)行的兩個(gè)條件，通過調(diào)節(jié)鎳氧化物礦以外的成分而進(jìn)行顆?；⑶沂褂蒙鲜鲱w粒制造作為鐵鎳合金的鎳鐵，由此，可以使鎳鐵中的Ni含有率能夠達(dá)到例如4重量％左右以上。然而，在冶煉反應(yīng)結(jié)束時(shí)，得到的鎳鐵粒的尺寸會(huì)變小。由此得到的鎳鐵粒的尺寸變小，則鎳鐵比直徑為10mm～30mm左右的顆粒的大小還明顯小，分裂成為幾mm左右，因此，存在著從冶煉爐回收時(shí)的處理變得困難，且回收率下降的問題。并且，與此同時(shí)，得到的礦渣也分裂成直徑為幾mm的粒子，因此處理變得困難。也即，在滿足上述條件[1]、[2]的同時(shí)，優(yōu)選能夠滿足還包含了[3]抑制所得到的鎳鐵粒的尺寸變小的條件的全體條件，然而，在現(xiàn)有技術(shù)中，尤其是沒能夠滿足條件[3]。并且，在制造顆粒時(shí)，通過增加氧化鐵的含有量，將顆粒中的Ni+Fe品味調(diào)節(jié)至35重量％以上而進(jìn)行混合，能夠使1粒顆粒對應(yīng)得到1粒的鎳鐵，且回收變得容易，但鎳鐵中的Ni含有率為1.7重量％左右，下降至低于2重量％。即，在上述條件[1]～[3]中，雖能夠滿足條件[2]和[3]，但無法滿足條件[1]?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開2004－156140號(hào)公報(bào)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明鑒于如上所述的實(shí)際情況而提出，其目的在于，提供一種顆粒的制造方法，其在將鎳氧化物礦顆粒化而冶煉并制造作為鐵鎳合金的鎳鐵時(shí)，能夠使冶煉反應(yīng)有效地進(jìn)行，能夠提高得到的鎳鐵中的Ni含有率，此外，還能夠抑制冶煉反應(yīng)后得到的鎳鐵變成小粒。解決課題的手段本發(fā)明人等為了解決上述課題而反復(fù)地進(jìn)行銳意研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)了，通過原料粉末生成氧化鐵含有比率不同的兩種以上的混合物，使用上述兩種以上的混合物，以氧化鐵含有比率最大的混合物構(gòu)成最外層的方式，形成作為具有層結(jié)構(gòu)的塊狀物的顆粒的方法。確認(rèn)到了使用由此形成的顆粒進(jìn)行還原加熱，冶煉反應(yīng)能夠有效進(jìn)行，并且得到的鎳鐵中的Ni含有率高，并且，能夠抑制冶煉反應(yīng)后得到的鎳鐵的分裂，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供以下內(nèi)容。(1)本發(fā)明是一種顆粒的制造方法，該顆粒是用于制造鐵鎳合金，并且該顆粒是至少對鎳氧化物礦、碳質(zhì)還原劑、氧化鐵進(jìn)行混合并且對得到的混合物進(jìn)行塊狀化而制造的，其特征在于，具有：混合處理工序，該工序生成上述鎳氧化物礦、上述碳質(zhì)還原劑、以及上述氧化鐵的混合比率不同的至少兩種混合物；以及，顆粒形成工序，該工序以使在上述混合處理工序中獲得的兩種以上的混合物中的上述氧化鐵的含有比例最大的混合物成為最外層的方式，使用該兩種以上的混合物，形成作為具有層結(jié)構(gòu)的塊狀物的顆粒。(2)另外，本發(fā)明是一種顆粒的制造方法，其特征在于，在上述(1)的發(fā)明中，在上述混合處理工序中，生成兩種混合物，在上述顆粒形成工序中，使用上述兩種混合物形成雙層結(jié)構(gòu)的顆粒。(3)另外，本發(fā)明是一種顆粒的制造方法，其特征在于，在上述(1)或(2)的發(fā)明中，在上述混合處理工序中生成的混合物中的上述氧化鐵的含有比例最小的混合物，不包含該氧化鐵。(4)另外，本發(fā)明是一種顆粒的制造方法，其特征在于，在上述(1)至(3)中任一項(xiàng)的發(fā)明中，在上述混合處理工序中生成的混合物中的上述氧化鐵的含有比例最大的混合物，不包含上述鎳氧化物礦和上述碳質(zhì)還原劑。(5)本發(fā)明是一種鐵鎳合金的制造方法，其是由鎳氧化物礦制造鐵鎳合金的鐵鎳合金的制造方法，其特征在于，具有：顆粒制造工序，該工序由上述鎳氧化物礦制造顆粒；以及，還原工序，該工序?qū)Λ@得的顆粒以規(guī)定的還原溫度進(jìn)行加熱，并且，上述顆粒制造工序，具有：混合處理工序，該工序生成上述鎳氧化物礦、上述碳質(zhì)還原劑、以及上述氧化鐵的混合比率不同的至少兩種混合物；以及，顆粒形成工序，該工序以使在上述混合處理工序中獲得的兩種以上的混合物中的上述氧化鐵的含有比例最大的混合物成為最外層的方式，使用該兩種以上的混合物，形成作為具有層結(jié)構(gòu)的塊狀物的顆粒。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，在使用鎳氧化物礦的顆粒制造作為鐵鎳合金的鎳鐵時(shí)，能夠使冶煉反應(yīng)有效地進(jìn)行，提高得到的鎳鐵中的Ni的含有率，此外，還能夠抑制冶煉反應(yīng)后得到的鎳鐵變成小粒。附圖說明圖1是表示鎳氧化物礦的冶煉方法的流程的工序圖。圖2是表示鎳氧化物礦的冶煉方法中的顆粒制造工序的處理流程的處理流程圖。圖3是表示鎳氧化物礦的冶煉方法中的顆粒制造工序的處理流程的處理流程圖。具體實(shí)施方式下面，參照附圖詳細(xì)地說明本發(fā)明的具體實(shí)施方式(以下，稱為“本實(shí)施方式”)。需要說明的是，本發(fā)明并不限定于以下實(shí)施方式，在不改變本發(fā)明要旨的范圍內(nèi)可進(jìn)行各種改變?！?.鎳氧化物礦的冶煉方法》首先，對作為原料礦石的鎳氧化物礦的冶煉方法進(jìn)行說明。下面，舉例說明下述的冶煉方法(鎳鐵的制造方法)，即，將作為原料礦石的鎳氧化物礦進(jìn)行顆?；?，并對該顆粒進(jìn)行還原處理，由此，生成金屬(鐵鎳合金(以下，將鐵鎳合金也稱為鎳鐵))和礦渣，分離該金屬和礦渣，從而制造鎳鐵。本實(shí)施方式的鎳氧化物礦的冶煉方法是，使用鎳氧化物礦的顆粒，將該顆粒裝入冶煉爐(還原爐)中進(jìn)行還原加熱，由此進(jìn)行冶煉。具體而言，如圖1的工序圖所示，上述鎳氧化物礦的冶煉方法具有：由鎳氧化物礦制造顆粒的顆粒制造工序S1；采用還原爐對所得到的顆粒在規(guī)定的還原溫度進(jìn)行加熱的還原工序S2；以及，分離在還原工序S2中生成的金屬和礦渣并回收金屬的回收工序S3。＜1-1.顆粒制造工序＞在顆粒制造工序S1中，由作為原料礦石的鎳氧化物礦制造顆粒。圖2是表示在顆粒制造工序S1中的處理流程的處理流程圖。如圖2所示，顆粒制造工序S1具有：混合包括鎳氧化物礦的原料的混合處理工序S11；使用所得到的混合物形成作為塊狀物的顆粒(造粒)的顆粒形成工序S12；干燥所得到的塊狀物的干燥處理工序S13。(1)混合處理工序混合處理工序S11是，對含有鎳氧化物礦的原料粉末進(jìn)行混合而獲得混合物的工序。具體而言，在上述混合處理工序S11中，至少對作為原料礦石的鎳氧化物礦、碳質(zhì)還原劑、氧化鐵進(jìn)行混合而得到混合物。并且，除此之外還可以根據(jù)需要添加助熔劑成分、粘合劑等而混合。作為這些原料的粒徑，并無特殊限定，例如可以將粒徑為0.2mm～0.8mm左右的原料粉末混合而得到混合物。作為鎳氧化物礦，并無特殊限定，可以使用褐鐵礦、腐泥土礦等。另外，作為碳質(zhì)還原劑，例如，可舉例煤粉、焦粉等。優(yōu)選所述碳質(zhì)還原劑具有與上述鎳氧化物礦的粒度同等的粒度。另外，作為氧化鐵，例如，可以使用鐵品位為50％左右以上的鐵礦石、通過鎳氧化物礦的濕式冶煉得到的赤鐵礦等。另外，作為粘合劑，例如，可舉例膨潤土、多糖類、樹脂、水玻璃、脫水泥餅(脫水ケーキ)等。另外，作為助熔劑成分，例如，可舉例氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鈣、二氧化硅等。在下述表1中示出了一部分的原料粉末的組成(重量％)的一個(gè)實(shí)例。需要說明的是，作為原料粉末的組成，并不限定于此。表1原料粉末[重量％]NiFe2O3C鎳氧化物礦1～250～60-鐵礦石-80～95-碳質(zhì)還原劑--≈55此處，詳細(xì)情況后面進(jìn)行敘述。在本實(shí)施方式中，在上述混合處理工序S11中，生成鎳氧化物礦、碳質(zhì)還原劑、以及氧化鐵的混合比率不同的至少兩種混合物。由此可以生成原料粉末的混合比率不同的多種混合物，因此，其特征在于，生成氧化鐵的含有比例不同的多種混合物。并且，使用所獲得的兩種以上的混合物，在接下來的顆粒形成工序S12中，形成具有氧化鐵的含有比例不同的層結(jié)構(gòu)的顆粒。另外，在圖2所示的流程圖中，舉例示出了在上述混合處理工序S11中，生成鎳氧化物礦、碳質(zhì)還原劑、以及氧化鐵的混合比率不同的兩種混合物(混合物(a)、混合物(b))的情況，但作為混合物的個(gè)數(shù)，其并不限于兩種。(2)顆粒形成工序顆粒形成工序S12是將混合處理工序S11中得到的原料粉末混合物形成作為塊狀物的顆粒(造粒)的工序。具體而言，在混合處理工序S11中得到的混合物中添加塊狀化所需的水分，例如，使用塊狀物制造裝置(滾動(dòng)造粒機(jī)、壓縮成型機(jī)、擠出成型機(jī)等)等或通過人手形成顆粒。作為顆粒的形狀，無特別限定，例如，可以為球狀。另外，作為形成顆粒狀的塊狀物的大小，無特別限定，例如，經(jīng)由后述的干燥處理、預(yù)熱處理，使被裝入還原工序中的冶煉爐等的顆粒大小(在球狀顆粒的情況下為直徑)為10mm～30mm左右。在本實(shí)施方式中，在上述的混合處理工序S11中，生成原料粉末的混合比率不同的兩種以上的混合物(例如，如圖2的流程圖所示，生成混合物(a)和混合物(b))，在顆粒形成工序S12中，使用上述獲得的兩種以上混合物形成具有氧化鐵的含有比例不同的層結(jié)構(gòu)的顆粒。更加具體而言，其特征在于，在顆粒形成工序S12中，以使氧化鐵的含有比例大的混合物構(gòu)成最外層的方式，使用上述兩種以上混合物形成顆粒。由此，形成氧化鐵的含有比例大的層位于最外層的層結(jié)構(gòu)的顆粒，使用上述顆粒在下個(gè)工序(還原工序S2)中實(shí)施還原加熱處理從而進(jìn)行冶煉，由此可以使冶煉反應(yīng)能夠有效地進(jìn)行，能夠提高得到的作為金屬成分的鎳鐵中的Ni含有率，并且能夠抑制上述鎳鐵分裂成為小粒。另外，詳細(xì)情況后面進(jìn)行敘述。(3)干燥處理工序干燥處理工序S13是對在顆粒形成工序S12中得到的作為塊狀物的顆粒進(jìn)行干燥處理的工序。形成的顆粒(塊狀物)，其水分例如為50重量％左右，被過量地含有，成為發(fā)粘的狀態(tài)。為了使上述顆粒容易處理，在干燥處理工序S13中實(shí)施干燥處理，例如，使顆粒的固體成分為70重量％左右，水分為30重量％左右。更具體地，作為干燥處理工序S13中對顆粒的干燥處理，無特別限定，例如，對顆粒吹300℃～400℃的熱風(fēng)以使顆粒干燥。需要說明的是，上述干燥處理時(shí)顆粒的溫度小于100℃。在下述表2中示出干燥處理后的顆粒中固體成分的組成(重量份)的一個(gè)實(shí)例。需要說明的是，作為干燥處理后顆粒的組成，并不限定于此。表2在顆粒制造工序S1中，上述包含作為原料礦石的鎳氧化物礦的原料粉末的混合物造粒(塊狀化)成為顆粒狀并使其干燥，從而制造顆粒。制造的顆粒為，所得到的顆粒大小為10mm～30mm左右，具有能夠維持形狀的強(qiáng)度，例如，具有即使在由高度1m下落的情況下，破壞的顆粒的比例也為1％以下的程度的強(qiáng)度。由此，所得到的顆?？梢猿惺苎b入下一步工序的還原工序S2時(shí)的下落等的沖擊，可以維持所述顆粒的形狀，另外，由于顆粒與顆粒之間形成有適當(dāng)?shù)目障?，因此，使冶煉工序中的冶煉反?yīng)適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行。另外，在上述顆粒制造工序S1中，也可以設(shè)置預(yù)熱處理工序，所述預(yù)熱處理工序是，將上述在干燥處理工序S13中實(shí)施了干燥處理的作為塊狀物的顆粒在規(guī)定溫度進(jìn)行預(yù)熱處理。如此地，通過對干燥處理后的塊狀物實(shí)施預(yù)熱處理制造顆粒，即使在還原工序S2中將顆粒在例如1400℃左右的高溫進(jìn)行還原加熱時(shí)，也可以更有效地抑制熱沖擊導(dǎo)致的顆粒破碎(破壞、崩塌)。例如，可以使裝入冶煉爐的全部顆粒中崩塌顆粒的比例為小于5％的很小的比例，使95％以上的顆粒保持形狀。具體而言，在預(yù)熱處理中，對干燥處理后的顆粒在350℃～600℃的溫度進(jìn)行預(yù)熱處理。另外，優(yōu)選在400℃～550℃的溫度進(jìn)行預(yù)熱處理。如此地，通過在350℃～600℃優(yōu)選400℃～550℃的溫度進(jìn)行預(yù)熱處理，可以減少構(gòu)成顆粒的鎳氧化物礦中含有的結(jié)晶水，即使在裝入約1400℃的冶煉爐而使溫度急劇升高的情況下，也可以抑制上述結(jié)晶水脫離導(dǎo)致的顆粒崩塌。另外，通過實(shí)施上述預(yù)熱處理，使構(gòu)成顆粒的鎳氧化物礦、碳質(zhì)還原劑、氧化鐵、粘合劑和助熔劑成分等粒子的熱膨脹分兩個(gè)階段緩慢地進(jìn)行，由此，可以抑制粒子膨脹差導(dǎo)致的顆粒崩塌。另外，作為預(yù)熱處理的處理時(shí)間，無特定限定，只要根據(jù)包括鎳氧化物礦的塊狀物的大小適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)即可，若所得到的顆粒是大小為10mm～30mm左右的普通大小的塊狀物，則處理時(shí)間可以設(shè)為10分鐘～60分鐘左右。＜1-2.還原工序＞在還原工序S2中，對在顆粒制造工序S1中得到的顆粒在規(guī)定的還原溫度進(jìn)行還原加熱。通過在該還原工序S2中對顆粒進(jìn)行還原加熱處理，進(jìn)行冶煉反應(yīng)，由此，生成金屬和礦渣。具體而言，還原工序S2中的還原加熱處理，是使用冶煉爐(還原爐)等進(jìn)行的，將含有鎳氧化物礦的顆粒裝入加熱至例如1400℃左右的溫度的冶煉爐中進(jìn)行還原加熱。在上述還原工序S2中的還原加熱處理中，例如，僅用1分鐘左右的時(shí)間首先在容易進(jìn)行還原反應(yīng)的顆粒表面附近將顆粒中的鎳氧化物和鐵氧化物還原而金屬化，成為鐵-鎳合金(鎳鐵)，并形成外殼(殼)。另一方面，在外殼的內(nèi)部，隨著上述外殼的形成，顆粒中的礦渣成分逐漸熔融而生成液相礦渣。由此，在一個(gè)顆粒中，分開生成鎳鐵金屬(以下，簡稱“金屬”)和鎳鐵礦渣(以下，簡稱“礦渣”)。然后，通過將還原工序S2中還原加熱處理的處理時(shí)間進(jìn)一步延長至10分鐘左右，顆粒中所含有的未參與還原反應(yīng)的剩余碳質(zhì)還原劑的碳成分進(jìn)入鐵-鎳合金中，使熔點(diǎn)降低。其結(jié)果，鐵-鎳合金溶解成為液相。如上所述，雖然顆粒中的礦渣熔融成為液相，但是，已經(jīng)分離生成的金屬和礦渣，不會(huì)混雜在一起，通過隨后的冷卻使金屬固相和礦渣固相成為以各自單獨(dú)的相混在一起的混合物。與裝入的顆粒相比，所述混合物的體積收縮為50％～60％左右的體積。在上述冶煉反應(yīng)最理想地進(jìn)行的情況下，對于裝入的一個(gè)顆粒而言，得到一個(gè)金屬固相與一個(gè)礦渣固相混在一起的一個(gè)混合物，成為“不倒翁狀”形狀的固體。其中，“不倒翁狀”是金屬固相與礦渣固相接合而成的形狀。當(dāng)混合物具有上述“不倒翁狀”的形狀時(shí)，由于上述混合物粒子的尺寸達(dá)到最大，因此，從冶煉爐回收時(shí)，回收的勞力和時(shí)間少，可以抑制金屬回收率的降低。另外，作為上述剩余的碳質(zhì)還原劑，不僅是在顆粒制造工序S1中被混入顆粒中的碳質(zhì)還原劑，例如，也可以是通過在該還原工序S2中所用的冶煉爐的爐床上鋪滿焦炭等來準(zhǔn)備。在本實(shí)施方式的鎳氧化物礦的冶煉方法中，如上所述，在顆粒制造工序S1中，生成作為原料粉末的鎳氧化物礦、碳質(zhì)還原劑、以及氧化鐵的混合比率不同的至少兩種混合物，使用上述兩種以上混合物，以氧化鐵的含有比例最大的混合物成為最外層的方式，制造出作為具有層結(jié)構(gòu)的塊狀物的顆粒。因此，通過將上述顆粒裝入冶煉爐并進(jìn)行還原加熱，能夠使冶煉反應(yīng)有效地進(jìn)行，并能夠提高得到的作為金屬成分的鎳鐵中的Ni含有率。此外，還能夠抑制上述鎳鐵分裂成小粒，能夠得到容易處理的大塊鎳鐵。＜1-3.分離工序＞在分離工序S3中，分離在還原工序S2中生成的金屬和礦渣，并回收金屬。具體而言，通過對顆粒還原加熱處理得到包括金屬相(金屬固相)和礦渣相(含有碳質(zhì)還原劑的礦渣固相)的混合物，從所述混合物中分離并回收金屬相。作為從作為固體得到的金屬相和礦渣相的混合物中分離金屬相和礦渣相的方法，例如，可以在通過篩分除去不需要的物質(zhì)之外，采用利用比重的分離、利用磁力的分離、利用粉碎機(jī)(crusher)的粉碎等的方法。另外，由于所得到的金屬相和礦渣相的潤濕性差，因此，可以容易地分離，例如，對于上述“不倒翁狀”的混合物設(shè)置規(guī)定的落差使所述混合物下落、或者通過在篩分時(shí)給予規(guī)定的振動(dòng)等沖擊，可以從上述“不倒翁狀”的混合物中容易地分離金屬相和礦渣相。如此地，通過分離金屬相和礦渣相回收金屬相(鎳鐵)?！?.顆粒制造工序中的顆粒的形成》接下來，對鎳氧化物礦的冶煉方法中的顆粒制造工序S1，更詳細(xì)地進(jìn)行說明。如上所述，顆粒制造工序S1，具有：對含有鎳氧化物礦的原料進(jìn)行混合的混合處理工序S11；使用獲得的混合物形成作為塊狀物的顆粒的顆粒形成工序S12；以及，干燥獲得的顆粒的干燥處理工序S13。并且，在本實(shí)施方式中，其特征在于，在至少將鎳氧化物礦、碳質(zhì)還原劑、以及氧化鐵混合，并將獲得的混合物塊狀化而制造顆粒時(shí)，生成鎳氧化物礦、碳質(zhì)還原劑、以及氧化鐵的混合比率不同的至少兩種混合物，以使獲得的兩種以上混合物中的氧化鐵的含有比例(氧化鐵比率)最大的混合物成為最外層的方式，使用上述兩種以上混合物形成作為具有層結(jié)構(gòu)的塊狀物的顆粒。具體而言，如圖3中表示一個(gè)實(shí)例的流程圖所示，首先，在混合處理工序S11中，通過改變作為原料粉末的鎳氧化物礦、碳質(zhì)還原劑、以及氧化鐵的混合比率，生成氧化鐵的含有比率不同的兩種混合物(混合物(a)、混合物(b))。另外，其中，作為氧化鐵的含有比率的關(guān)系，使混合物(a)＜混合物(b)。接下來，在顆粒形成工序S12中，在獲得的兩種混合物中，向氧化鐵比率小的混合物(a)中添加水等，使形成例如球狀的塊狀物(塊狀物(A))，接著，相對于上述球狀的塊狀物(A)，以覆蓋其外側(cè)(周圍)的方式，使氧化鐵比率大的混合物(b)付著。由此，形成由具有內(nèi)層和外層(最外層)的層結(jié)構(gòu)構(gòu)成的塊狀物(X)(顆粒)，所述內(nèi)層是由氧化鐵比率比較小的混合物(a)構(gòu)成的，所述外層(最外層)是由氧化鐵比率比較大的混合物(b)構(gòu)成的。另外，通過干燥獲得的雙層結(jié)構(gòu)的顆粒(干燥處理工序S13)，形成還原工序S2中使用的顆粒。綜上所述，為了生成原料粉末的混合比率不同的混合物，從而生成氧化鐵的含有比例不同的兩種以上的混合物，并使用上述兩種以上的混合物，以使氧化鐵的混合比例最大的混合物構(gòu)成最外層的方式，形成具有其氧化鐵的含有比例不同的層結(jié)構(gòu)的顆粒尤為重要。由此形成的，通過使用氧化鐵的混合比例大的層位于最外層的層結(jié)構(gòu)的顆粒，實(shí)施還原加熱處理而進(jìn)行冶煉，能夠使冶煉反應(yīng)有效進(jìn)行，能夠提高得到的作為金屬成分的鎳鐵中的Ni含有率，并且能夠抑制上述鎳鐵分裂成為小粒。其中，作為所使用的氧化鐵，例如，可以使用Fe品味為50％以上的鐵礦石，以及通過鎳氧化物礦的濕式冶煉得到的赤鐵礦等。并且，作為層結(jié)構(gòu)的顆粒，只要其最外層是氧化鐵的混合比例大的層即可，可以不是隨著從顆粒的內(nèi)層(內(nèi)部)向外層(表面)，氧化鐵的混合比率逐漸以層狀變大的顆粒。例如，作為顆粒的構(gòu)成例，可以設(shè)為雙層結(jié)構(gòu)的顆粒，將顆粒的內(nèi)層(第一層)設(shè)為由鎳氧化物礦和碳質(zhì)還原劑的混合物所構(gòu)成的塊狀物的層，將顆粒的外層(第二層、最外層)設(shè)為僅由氧化鐵構(gòu)成的層。并且，也可以設(shè)為三層結(jié)構(gòu)的顆粒，將顆粒的內(nèi)層(第一層)設(shè)為由鎳氧化物礦(含有Fe2O3)和碳質(zhì)還原劑的混合物構(gòu)成的塊狀物的層，將顆粒的中間層(第二層)設(shè)為僅由碳質(zhì)還原劑(不含氧化鐵)構(gòu)成的層，將顆粒的外層(第三層、最外層)設(shè)為僅由氧化鐵構(gòu)成的層。另外，上述三層結(jié)構(gòu)的顆粒，其作為最外層的第三層為，僅由氧化鐵構(gòu)成的層，是氧化鐵的混合比例最大的層。由此形成的顆粒，由于其最外側(cè)(最外層)由氧化鐵比率大的混合物形成，因此在還原加熱的還原工序的最初段階中，其顆粒的最外側(cè)能夠有效地形成金屬殼。作為在此形成的金屬殼的Ni品味，其為小于2重量％，例如，為1.7％左右。另外，作為為了使金屬殼能夠更有效地形成而必需的Fe品味，優(yōu)選為35重量％以上，更優(yōu)選為40重量％以上。然后，隨著逐漸升溫而進(jìn)行冶煉反應(yīng)，其金屬殼的內(nèi)部由碳質(zhì)還原劑形成強(qiáng)還原環(huán)境，并生成固體金屬，并且，基于除了成為金屬的成分的剩余的成分，生成礦渣。在此得到的金屬的Ni品味為2重量％以上，例如為3.7％左右。進(jìn)一步，逐漸升溫而達(dá)到1400℃左右時(shí)，隨著形成在金屬殼內(nèi)部的礦渣熔融，金屬也因來自碳質(zhì)還原劑的浸炭而熔融。進(jìn)一步地，最后，上述浸炭也涉及到金屬殼，金屬殼熔融并與內(nèi)部熔融的金屬成為一體。即，金屬和礦渣被分離成為兩種相。在此獲得的金屬的Ni品味為2重量％以上。如上所述，在本實(shí)施方式中，制成將氧化鐵的混合比例大的層作為最外層的層結(jié)構(gòu)的顆粒，使用該顆粒實(shí)施還原加熱處理而進(jìn)行冶煉。通過使用由此得到的顆粒，制造作為鐵鎳合金的鎳鐵，由此，[1]能夠使得到的鎳鐵中的Ni含有率達(dá)到2重量％以上，并且[2]能夠使冶煉反應(yīng)有效地進(jìn)行，此外，[3]還能夠抑制冶煉反應(yīng)后得到的鎳鐵分裂成為小粒。此處，在混合原料粉末形成混合物的混合處理工序S11中，作為鎳氧化物礦、碳質(zhì)還原劑、以及氧化鐵的混合比率不同的混合物的個(gè)數(shù)，優(yōu)選形成兩種混合物。即，使用氧化鐵的含有比例不同的兩種混合物，通過將顆粒的外側(cè)的層設(shè)為能夠形成金屬殼的氧化鐵的混合比例最大的組成，并將內(nèi)側(cè)的層設(shè)為至少包含鎳氧化物礦和碳質(zhì)還原劑的層，從而形成雙層顆粒，由此，可通過最簡單的構(gòu)成得到上述[1]～[3]的效果。作為在混合處理工序S11中得到的氧化鐵比率最小的混合物，優(yōu)選為不含氧化鐵的混合物。顆粒的內(nèi)側(cè)的層為至少包含鎳氧化物礦和碳質(zhì)還原劑的層，因此，作為形成上述顆粒的內(nèi)側(cè)的層的混合物，優(yōu)選為作為最簡單的構(gòu)成的不含氧化鐵的混合物。并且，作為在混合處理工序S11中得到的氧化鐵比率最大的混合物，優(yōu)選為不含鎳氧化物礦和碳質(zhì)還原劑的混合物。在本實(shí)施方式中，將顆粒的外側(cè)的層設(shè)為通過冶煉反應(yīng)能夠有效地形成金屬殼的組成，是重要的。因此，作為形成上述顆粒的外側(cè)的層的混合物，優(yōu)選為不含鎳氧化物礦和碳質(zhì)還原劑的混合物，以能夠形成最簡單的構(gòu)成。實(shí)施例下面，舉出實(shí)施例和比較例，更具體地說明本發(fā)明，需要說明的是，本發(fā)明并不限定于以下實(shí)施例。[實(shí)施例1]對作為原料礦石的鎳氧化物礦、作為助熔劑的硅砂和石灰石、作為碳質(zhì)還原劑的煤炭進(jìn)行混合而得到了混合物(a)。將鎳氧化物礦、碳質(zhì)還原劑的成分組成示于表3。表3原料粉末[重量％]NiFe2O3C鎳氧化物礦1～250～60-碳質(zhì)還原劑--≈55接下來，準(zhǔn)備了由下述表4所示的成分組成構(gòu)成的硬泥漿狀的鐵礦石水，作為混合物(b)。表4原料[重量％]NiFe2O3C鐵礦石-80～95-接下來，向獲得的混合物(a)中，邊添加水邊用手揉捏，形成了13mm～17mm左右的大小的球狀塊狀物。然后，相對于形成的球狀塊狀物，將泥漿狀混合物(b)以覆蓋在上述塊狀物的外側(cè)(周圍)方式附著，形成了17mm～25mm左右的塊狀物(顆粒)。將形成的顆粒，在105℃的溫度保持2小時(shí)進(jìn)行預(yù)加熱，進(jìn)一步地在170℃的溫度保持2小時(shí)進(jìn)行了干燥。之后，將干燥過的顆粒，在400℃的爐內(nèi)保持30分鐘，通過焙燒(預(yù)加熱)去除了結(jié)晶水。向氧化鋁坩堝的內(nèi)部鋪滿碳質(zhì)還原劑，將剛焙燒過(保持了焙燒溫度的狀態(tài))的顆粒放在上面，并將坩堝裝入了還原溫度為1400℃的爐內(nèi)保持了30分鐘，從而進(jìn)行了還原處理。進(jìn)行了還原處理的結(jié)果，崩塌的顆粒的比例為0％，全部都變成了不倒翁形狀的，附著有礦渣固相和金屬固相的狀態(tài)，有效地進(jìn)行了冶煉反應(yīng)。然后，僅將金屬(鎳鐵)相分離而回收的結(jié)果，鎳鐵沒有分裂成小粒，且獲得的金屬中的Ni品味為2.1％，得到了Ni含有率高的鎳鐵。由此可見，在實(shí)施例1中，不僅能夠使冶煉反應(yīng)有效地進(jìn)行，并且能夠使得到的鎳鐵中的Ni含有率達(dá)到2重量％以上的高比例，此外，還能夠抑制冶煉反應(yīng)后得到的鎳鐵分裂成為小粒。[比較例1]對作為原料礦石的鎳氧化物礦、作為助熔劑的硅砂和石灰石、作為碳質(zhì)還原劑的煤炭進(jìn)行混合而得到混合物(a)，然后，邊添加水邊用手揉捏，形成了13mm～17mm左右的球狀塊狀物(顆粒)。然后，將上述顆粒在105℃的溫度保持2小時(shí)進(jìn)行預(yù)加熱，進(jìn)一步地在170℃的溫度保持2小時(shí)進(jìn)行了干燥。之后，將干燥過的顆粒，在400℃的爐內(nèi)保持30分鐘，通過焙燒(預(yù)加熱)去除了結(jié)晶水。向氧化鋁坩堝的內(nèi)部鋪滿碳質(zhì)還原劑，將剛焙燒過(保持了焙燒溫度的狀態(tài))的顆粒放在上面，并將坩堝裝入了還原溫度為1400℃的爐內(nèi)保持了30分鐘，從而進(jìn)行了還原處理。進(jìn)行了還原處理的結(jié)果，崩塌的顆粒的比例為0％。然而，獲得的金屬(鎳鐵粒)被分裂成了直徑1～3mm的非常細(xì)小的小粒形狀。另外，獲得的金屬中的Ni品味為3.7重量％。由此可見，在比較例1中，能夠使冶煉反應(yīng)進(jìn)行，并且使得到的鎳鐵中的Ni含有率達(dá)到了2重量％以上的高比例，但在冶煉反應(yīng)后得到的鎳鐵被分裂成了小粒，使得處理非常困難。權(quán)利要求書(按照條約第19條的修改)1.一種顆粒的制造方法，該顆粒是用于制造鐵鎳合金，并且該顆粒是對從鎳氧化物礦、碳質(zhì)還原劑、以及氧化鐵中選出的一種以上進(jìn)行混合并且對得到的混合物進(jìn)行塊狀化而制造的，其特征在于，具有：混合處理工序，該工序生成上述鎳氧化物礦、上述碳質(zhì)還原劑、以及上述氧化鐵的混合比率不同的至少兩種混合物；以及，顆粒形成工序，該工序以使在上述混合處理工序中獲得的兩種以上的混合物中的上述氧化鐵的含有比例最大的混合物成為最外層的方式，使用該兩種以上的混合物，形成作為具有層結(jié)構(gòu)的塊狀物的顆粒。2.如權(quán)利要求1所述的顆粒的制造方法，其特征在于，在上述混合處理工序中，生成兩種混合物，在上述顆粒形成工序中，使用上述兩種混合物形成雙層結(jié)構(gòu)的顆粒。3.如權(quán)利要求1所述的顆粒的制造方法，其特征在于，在上述混合處理工序中生成的混合物中的上述氧化鐵的含有比例最小的混合物，不包含該氧化鐵。4.如權(quán)利要求1所述的顆粒的制造方法，其特征在于，在上述混合處理工序中生成的混合物中的上述氧化鐵的含有比例最大的混合物，不包含上述鎳氧化物礦和上述碳質(zhì)還原劑。5.一種鐵鎳合金的制造方法，其是由鎳氧化物礦制造鐵鎳合金的鐵鎳合金的制造方法，其特征在于，具有：顆粒制造工序，該工序由上述鎳氧化物礦制造顆粒；以及，還原工序，該工序?qū)Λ@得的顆粒以規(guī)定的還原溫度進(jìn)行加熱，并且，上述顆粒制造工序，具有：混合處理工序，該工序?qū)纳鲜鲦囇趸锏V、碳質(zhì)還原劑、以及氧化鐵中選出的一種以上進(jìn)行混合，生成該鎳氧化物礦、該碳質(zhì)還原劑、以及該氧化鐵的混合比率不同的至少兩種混合物；以及，顆粒形成工序，該工序以使在上述混合處理工序中獲得的兩種以上的混合物中的上述氧化鐵的含有比例最大的混合物成為最外層的方式，使用該兩種以上的混合物，形成作為具有層結(jié)構(gòu)的塊狀物的顆粒。說明或聲明(按照條約第19條的修改)按照專利合作條約第19條，申請人對申請文件進(jìn)行了修改，該修改涉及如下內(nèi)容：(1)權(quán)利要求1的修改在權(quán)利要求1中，將“該顆粒是至少對鎳氧化物礦、碳質(zhì)還原劑、氧化鐵進(jìn)行混合并且對得到的混合物進(jìn)行塊狀化而制造的”修改為“該顆粒是對從鎳氧化物礦、碳質(zhì)還原劑、以及氧化鐵中選出的一種以上進(jìn)行混合并且對得到的混合物進(jìn)行塊狀化而制造的”。也即，所得到的混合物是對從鎳氧化物礦、碳質(zhì)還原劑、以及氧化鐵中選出的一種以上進(jìn)行混合而得到的混合物，例如，作為概念包括含有鎳氧化物礦、碳質(zhì)還原劑、以及氧化鐵三種中的全部而形成的混合物，也包括不含有氧化鐵而僅含有鎳氧化物礦、以及碳質(zhì)還原劑兩種而形成的混合物，進(jìn)一步地，也包括不含有鎳氧化物礦、以及碳質(zhì)還原劑而僅含有氧化鐵1種形成的物質(zhì)等。此外，作為混合物的種類，并不是限定為上述例示的種類。(2)權(quán)利要求5的修改在權(quán)利要求1中，將“混合處理工序，該工序生成上述鎳氧化物礦、上述碳質(zhì)還原劑、以及上述氧化鐵的混合比率不同的至少兩種混合物”修改為“混合處理工序，該工序?qū)纳鲜鲦囇趸锏V、碳質(zhì)還原劑、以及氧化鐵中選出的一種以上進(jìn)行混合，生成該鎳氧化物礦、該碳質(zhì)還原劑、以及該氧化鐵的混合比率不同的至少兩種混合物”。也即，該權(quán)利要求5的修改，也與上述的權(quán)利要求1的修改同樣地，將通過混合處理工序得到的混合物，明確地修改為了是對從鎳氧化物礦、碳質(zhì)還原劑、以及氧化鐵中選出的一種以上進(jìn)行混合而得到的混合物。當(dāng)前第1頁1 2 3