單組分的牙科用粘合劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供對于琺瑯質(zhì)和牙本質(zhì)這兩者顯示優(yōu)異的粘接性、且貯藏穩(wěn)定性和環(huán)境光穩(wěn)定性高的單組分的牙科用粘合劑。本發(fā)明是單組分的牙科用粘合劑，其含有1～30重量%含有磷酸基的單官能（甲基）丙烯酸酯化合物（a）、10～50重量%水溶性的聚合性單體（b）、5～50重量%疏水性的交聯(lián)性（甲基）丙烯酸酯化合物（c）、水（d）、和聚合引發(fā)劑（e），上述水溶性的聚合性單體（b）是特定結(jié)構(gòu)的單官能（甲基）丙烯酰胺化合物（b-1）和水溶性的交聯(lián)性（甲基）丙烯酸系單體（b-2）的組合，上述單官能（甲基）丙烯酰胺化合物（b-1）與上述水溶性的交聯(lián)性（甲基）丙烯酸系單體（b-2）的重量比為10：1～1：5。
【專利說明】單組分的牙科用粘合劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及單組分的牙科用粘合劑，詳細(xì)地，涉及單組分的牙科用粘合劑，其用于將牙齒的硬質(zhì)組織(牙質(zhì))與牙科用復(fù)合樹脂、牙科用復(fù)合體(歯科用- > # 7 — )、牙科用樹脂水門汀等的牙科用修復(fù)材料粘接。

【背景技術(shù)】
[0002]在由齲蝕等導(dǎo)致的損傷牙質(zhì)(琺瑯質(zhì)、牙本質(zhì)和牙骨質(zhì))的修復(fù)中，通?？墒褂锰畛溆脧?fù)合樹脂、填充用復(fù)合體等的填充修復(fù)材料、或金屬合金、陶材、樹脂材料等的牙冠修復(fù)材料。但是，一般地，填充修復(fù)材料和牙冠修復(fù)材料(在本說明書中，有時將兩者統(tǒng)稱為“牙科用修復(fù)材料”)自身沒有對于牙質(zhì)的粘接性。因此，目前在牙質(zhì)與牙科用修復(fù)材料的粘接中，使用粘合劑的各種粘合體系被使用。作為目前普遍使用的粘合體系，有在牙質(zhì)的表面、使用磷酸水溶液等的酸蝕刻劑實(shí)施蝕刻處理后、涂布作為粘合劑的粘接劑而將牙質(zhì)和牙科用修復(fù)材料粘接的、所謂酸蝕刻型的粘合體系。
[0003]另一方面，作為沒有使用酸蝕刻劑的粘合體系，有所謂的自蝕刻型的粘合體系。對于該粘合體系，以往2步驟的粘合體系是主流，所述2步驟的粘合體系是在牙質(zhì)的表面涂布含有酸性單體、親水性單體和水的自酸蝕底涂層后，不進(jìn)行水洗，涂布含有交聯(lián)性單體和聚合引發(fā)劑的粘接劑的體系，但最近，普遍使用單步驟的粘合體系，該體系使用了同時具有自酸蝕底涂層和粘接劑的功能的單組分的牙科用粘合劑。
[0004]這種單組分的牙科用粘合劑一般含有作為自酸蝕底涂層和/或粘接劑的構(gòu)成成分的、含有羧酸基、膦酸基、硫代磷酸基、磷酸基等酸性基的單體、含有羥基等的親水性單體、交聯(lián)性單體、水、和聚合引發(fā)劑。
[0005]在對于牙質(zhì)的琺瑯質(zhì)的粘接中，與受到脫礦質(zhì)的琺瑯質(zhì)表面的微細(xì)凹凸的物理性相互作用、和與琺瑯質(zhì)中的磷灰石的化學(xué)性相互作用是重要的。另外，在對于牙質(zhì)的牙本質(zhì)的粘接中，與受到脫礦質(zhì)而露出的親水性的膠原質(zhì)層的物理性相互作用和化學(xué)性相互作用是重要的。在與琺瑯質(zhì)中的磷灰石的化學(xué)性相互作用和與牙本質(zhì)中的膠原質(zhì)層的化學(xué)性相互作用中，具有親水性基的單體起到重要的作用。
[0006]在具有親水性基的單體中包括含有酸性基的單體、親水性單體，在它們中，一般使用含有酸性基的(甲基)丙烯酸酯化合物、和含有羥基的水溶性(甲基)丙烯酸酯化合物。相對于此，作為具有親水性基的單體，提出使用了含有酸性基的(甲基)丙烯酸酯化合物、和具有酰胺基的(甲基)丙烯酰胺化合物的單組分的牙科用粘合劑，報道了如果使用這樣的單組分的牙科用粘合劑，在貯藏穩(wěn)定性提高的同時，可得到對于牙本質(zhì)和琺瑯質(zhì)的高的粘接性。
[0007]例如在專利文獻(xiàn)I中，提出了含有含酸性基的聚合性單體、水溶性的(甲基)丙烯酰胺化合物、水、固化劑、和交聯(lián)性聚合性單體的單組分的牙科用粘合劑。在專利文獻(xiàn)I中，作為水溶性的(甲基)丙烯酰胺化合物，列舉了單官能(甲基)丙烯酰胺化合物。但是，根據(jù)本發(fā)明人等的研究，在專利文獻(xiàn)I記載的單組分的牙科用粘合劑中，對于牙本質(zhì)的粘接性尚有改善的空間，另外，可知根據(jù)使用的單官能(甲基)丙烯酰胺化合物的種類，存在貯藏穩(wěn)定性有不充分的情況這樣的問題。
[0008]在專利文獻(xiàn)2中，提出了含有特定結(jié)構(gòu)的聚合性酸性磷酸酯單體、特定結(jié)構(gòu)的聚合性酸性單體、和聚合性N-取代烷基丙烯酰胺單體或丙烯酰胺單體等的單組分的牙科用粘合劑，記載了在該粘合劑中，可配混單官能(甲基)丙烯酰胺化合物、多官能(甲基)丙烯酰胺化合物。另外，在專利文獻(xiàn)3中，提出了含有具有2個以上聚合性基的至少I種酸性(甲基)丙烯酰胺單體、含酸性基的單體、聚合引發(fā)劑、和單官能或多官能的非酸性(甲基)丙烯酰胺單體的粘合劑。但是，根據(jù)本發(fā)明人等的研究，可知專利文獻(xiàn)2和3中記載的粘合劑根據(jù)組成，對于牙本質(zhì)和琺瑯質(zhì)的任意一者或這兩者有粘接性差的情況。另外，可知專利文獻(xiàn)2和3中記載的粘合劑存在對于環(huán)境光的穩(wěn)定性低、操作富余時間短這樣的問題。
[0009]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2005-179283號公報專利文獻(xiàn)2:日本特表2007-520465號公報專利文獻(xiàn)3:日本特開2006-176511號公報。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明的目的是提供對于琺瑯質(zhì)和牙本質(zhì)這兩者顯示優(yōu)異的粘接性，且貯藏穩(wěn)定性和環(huán)境光穩(wěn)定性高的單組分的牙科用粘合劑。
[0011]本發(fā)明是單組分的牙科用粘合劑，其含有
I~30重量％含有磷酸基的單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(a)、
10~50重量％水溶性的聚合性單體(b)、
5~50重量％疏水性的交聯(lián)性(甲基)丙烯酸酯化合物(C)、
水(d)、和聚合引發(fā)劑(e)，
上述水溶性的聚合性單體(b)是下述通式(I)所示的單官能(甲基)丙烯酰胺化合物(b-Ι)和水溶性的交聯(lián)性(甲基)丙烯酸系單體(b-2)的組合，上述單官能(甲基)丙烯酰胺化合物(b-Ι)與上述水溶性的交聯(lián)性(甲基)丙烯酸系單體(b-2)的重量比為10:1~1:5。
[0012][化I]

【權(quán)利要求】
1.單組分的牙科用粘合劑，其含有 I~30重量％含有磷酸基的單官能(甲基)丙烯酸酯化合物(a)、 10~50重量％水溶性的聚合性單體(b)、 5~50重量％疏水性的交聯(lián)性(甲基)丙烯酸酯化合物(C)、 7jCCd)和 聚合引發(fā)劑(e)， 上述水溶性的聚合性單體(b)是下述通式(I)所示的單官能(甲基)丙烯酰胺化合物(b-Ι)和水溶性的交聯(lián)性(甲基)丙烯酸系單體(b-2)的組合，上述單官能(甲基)丙烯酰胺化合物(b-Ι)與上述水溶性的交聯(lián)性(甲基)丙烯酸系單體(b-2)的重量比為10:1~1:5，
式中，R1和R2分別獨(dú)立地是碳原子數(shù)為I~3的烷基，R3為氫原子或甲基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的單組分的牙科用粘合劑，其中，上述水(d)的配混量為I~50重量％，上述聚合引發(fā)劑(e)的配混量為0.01~10重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的單組分的牙科用粘合劑，其中，上述水溶性的交聯(lián)性(甲基)丙烯酸系單體(b-2)選自下述通式(2)所示的水溶性的雙(甲基)丙烯酰胺化合物和1，2_雙(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙基氧基)乙烷中的至少I種，
式中，X是碳原子數(shù)為I~6的直鏈或支鏈脂肪族基，在該基團(tuán)中可插入選自-0-、-S-、-CO-O-、-CO-NH-、-O-CO-NH-和-NH-C0-NH-中的至少I個鍵，R4和R5分別獨(dú)立地是氫原子或碳原子數(shù)為I~4的直鏈或支鏈脂肪族基，R6和R7分別獨(dú)立地是氫原子或甲基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的單組分的牙科用粘合劑，其中，上述單官能(甲基)丙烯酰胺化合物(b-Ι)為N，N- 二乙基丙烯酰胺。
【文檔編號】A61K6/00GK104185468SQ201380017795
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2013年3月15日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月30日
【發(fā)明者】武井滿, 野尻大和 申請人:可樂麗則武齒科株式會社