富勒烯單鄰苯二酚衍生物中間體及其制備方法和用途
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種富勒烯單鄰苯二酚衍生物中間體及其制備方法和用途，其特點是在-15～-18℃將0.3～14份3,4-二芐氧基苯甲酸溶于2～10份四氫呋喃中,加入0.01～1份三乙胺，再將0.09～1份氯甲酸乙酯滴加到上述反應(yīng)器中，攪拌2～3h，過濾除去三乙胺鹽酸鹽，減壓除去THF，再加入富勒烯乙二胺衍生物中間體IV0.1～4.0份，甲苯16～100份，在140～150℃反應(yīng)，TLC檢測反應(yīng)進程，過濾，減壓除去甲苯，加入二氯甲烷1～10份溶解，每次用6～7份的飽和食鹽水洗滌三次，再每次用10～12份飽和碳酸氫鈉洗滌五次，有機相用無水硫酸鈉干燥，柱層析展開劑為二氯甲烷:乙酸乙酯=20:1，得富勒烯單鄰苯二酚衍生物中間體V0.05～2.5份，產(chǎn)率30.6%～38.8%。
【專利說明】富勒烯單鄰苯二酚衍生物中間體及其制備方法和用途【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及ー種富勒烯單鄰苯二酚衍生物中間體及其制備方法和用途，屬于高分子材料的制備領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]為了有效應(yīng)對并及時控制核與放射突發(fā)事件，防止事態(tài)擴散，減輕事故后果，保障廣大人民群眾的生命與健康，維護社會穩(wěn)定和經(jīng)濟發(fā)展，必須做好核與放射突發(fā)事件的核輻射損傷防護工作。
[0003]核輻射危害不僅僅表現(xiàn)在體外及體表的直接照射，更嚴重的危害表現(xiàn)在放射性物質(zhì)經(jīng)呼吸道、消化道或皮膚進入體內(nèi)，給人員造成的內(nèi)照射【劉長安，陳爾東，劉英.核輻射突發(fā)事件的傷員分類[J].中國急救復(fù)蘇與災(zāi)害醫(yī)學(xué)雜志，2006，1(2-3):81~87】，內(nèi)照射不僅會造成人體的直接傷害，還極可能導(dǎo)致輻照組織誘發(fā)癌變，并會使受照射的生殖細胞出現(xiàn)遺傳因子突變，發(fā)生遺傳缺陷，威脅人類的生存和發(fā)展。
[0004]在以往的內(nèi)照射醫(yī)學(xué)防護實踐中，對體內(nèi)污染者所用的醫(yī)學(xué)處理措施有兩類，其一是應(yīng)用相應(yīng)的藥物，以減少放射性核素在進入部位的吸收或加速體內(nèi)沉積核素的排出；其二是用局部清洗、灌洗或手術(shù)的方法，除去沉積于某部位的核素【孫軍，劉英.核或放射醫(yī)學(xué)應(yīng)急響應(yīng)[J].中華放射醫(yī)學(xué)與防護雜志，2006，26(3):303~306;劉英.核與放射突發(fā)事件的醫(yī)學(xué)應(yīng)急準備與響應(yīng)[J].中華放射醫(yī)學(xué)與防護雜志，2004，24(5):474~476;龔詒芬，朱茂祥.關(guān)于放射性核素體內(nèi)污染的醫(yī)學(xué)干預(yù)水平[J].輻射防護，2000，20(4):250~253】。但核輻射事故一旦發(fā)生，其實際情況往往涉及的地域大、人員多、傷情復(fù)雜，第二種措施根本不能滿足要求。因此，防治內(nèi)照射的根本措施主要是通過減少吸收和加速放射性核素的排除，即尋找低毒、高效的核素阻吸劑或促排劑。
[0005]迄今為止，研究的絕大多數(shù)核素`促排制劑均屬于有機螯合劑，如已用于臨床的DTPA、最早用于從生物體內(nèi)促排鈾的螯合劑ー檸檬酸鈉【馬東星，趙金垣，王超等.新型絡(luò)合劑對腎鎘促排作用及對微量元素影響的觀察[J].中國エ業(yè)醫(yī)學(xué)雜志，1997，10(4):207~210】。這一大類主要包括巰基化合物(如BAL)、生物螯合劑(如抗壞血酸)、超分子螯合劑(如杯芳烴)、氨酸螯合劑(如DTPA)、磷酸類螯合劑(如1-羥基-1，1-二膦酸乙烷)、鄰苯二酚類螯合劑(即CAM類)、羥基吡啶酮類螯合劑(即HOPO類)。其中，研究最為深入的為CAM類和HOPO類，研究表明處于實驗室研究階段的某些CAM類或HOPO類螯合劑已表現(xiàn)出很好的排鈾和排钚特性。
[0006]含鐵細胞中金屬的螯合單元一般是鄰苯二酚或異羥肟酸。最有效的天然Fe ( III)配體是腸分泌的腸菌素，這是ー種由三個鄰苯二酚胺連在三絲氨酸內(nèi)酯骨架上的六齒配體【吳福麗，王建營，延璽等.鈾促排化合物的研究進展[J].化學(xué)進展，2004, 16(3):439~444】。很多鄰苯二酚類含鐵細胞，包括腸菌素，都在血清中與清蛋白(白蛋白)鍵合【陳紅紅，胡昱興，王英華等.鄰苯二酚氨羧酸螯合劑對釷內(nèi)污染延緩給藥的效果[J].中華放射醫(yī)學(xué)與防護雜志，2003，23(6):426~430】。但是，鄰苯二酚為弱酸性，其在活體中近中性pH條件下必須失去兩個質(zhì)子，這些因素極大制約了鄰苯二酚類配體用于促排化合物。通過增加兩個磺酸基的鈦鐵試劑(Tiron)其結(jié)構(gòu)式如下:
[0007]
【權(quán)利要求】
1.ー種富勒烯單鄰苯二酚衍生物中間體，其特征在于該中間體的結(jié)構(gòu)式為:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述富勒烯單鄰苯二酚衍生物中間體的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟: 富勒烯單鄰苯二酚衍生物中間體的化學(xué)反應(yīng)式如下:


3.根據(jù)權(quán)利要求1所述富勒烯單鄰苯二酚衍生物中間體的用途，其特征在于該富勒烯單鄰苯二酚衍生物中間體用于核素促排、生物和環(huán)境去污及核燃料后處理領(lǐng)域。
【文檔編號】A61P39/04GK103497141SQ201310492294
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2013年10月18日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月18日
【發(fā)明者】何佳恒, 劉國平, 蹇源, 魏洪源, 陳靜, 羅軍益, 陳琪萍, 馬宗平, 鐘文彬 申請人:中國工程物理研究院核物理與化學(xué)研究所