基于具有按需脫粘特性的單體的牙科材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種牙科修復(fù)材料，其包含式I的不耐熱的或?qū)獠环€(wěn)定的、可聚合的化合物：[(Z1)m-Q1-X)]k-T-[Y-Q2-(Z2)n]l式I，其中T表示不耐熱的或?qū)獠环€(wěn)定的基團(tuán)，Z1和Z2在每種情況下獨(dú)立地表示選自乙烯基基團(tuán)、CH2=CR1-CO-O-和CH2=CR1-CO-NR2-的可聚合的基團(tuán)或選自–Si(OR)3、-COOH、-O-PO(OH)2、-PO(OH)2、-SO2OH和-SH的粘性基團(tuán)，其中至少一個(gè)Z1或Z2是可聚合的基團(tuán)，Q1在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示(m+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-C20基，所述C1-C20基可以被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、–NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-間斷，Q2在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示(n+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-C20基，所述C1-C20基可以被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、–NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-間斷，X和Y在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、–NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-，R、R1、R2和R3在每種情況下獨(dú)立地表示H或C1-C7烷基，和k、l、m和n在每種情況下獨(dú)立地為1、2或3。
【專利說(shuō)明】基于具有按需脫粘特性的單體的牙科材料
[0001]本發(fā)明涉及具有按需脫粘(debonding-on-demand (DoD))特性的單體及其作為牙科材料中的單體組分的用途，特別地用于制備粘合劑和粘固劑的用途。
[0002]可以再次被脫粘的粘合劑粘合在許多【技術(shù)領(lǐng)域】中越來(lái)越重要。實(shí)例為在自動(dòng)化制造工藝的框架中組分的分離、使用粘合劑粘合的亞組分進(jìn)行復(fù)雜組分的修補(bǔ)或當(dāng)在產(chǎn)品壽命周期結(jié)束時(shí)再循環(huán)此種組分時(shí)材料分離的簡(jiǎn)單化。通過(guò)顯著降低粘合劑粘合層的強(qiáng)度，如通過(guò)加熱可以按需實(shí)現(xiàn)粘合劑粘合的脫粘。
[0003]因此，DE19832629A1描述了基于聚氨酯、聚脲或環(huán)氧樹(shù)脂，用于形成可逆的粘合劑粘合的粘合系統(tǒng)，其中，可以通過(guò)引入能量活化其它組分，使得粘合劑組分發(fā)生降解。例如，通過(guò)引入熱能或輻射能可以從受阻的前體中釋放引起粘合劑樹(shù)脂降解的有機(jī)堿或酸。
[0004]W02010/128042A1描述了用于飛機(jī)或汽車結(jié)構(gòu)的可脫粘的粘合劑粘合的工業(yè)粘合劑組合物，其由通常的粘合劑基質(zhì)和顆粒膨脹材料如偶氮二甲酰胺組成。通過(guò)將粘合劑粘合至少加熱至膨脹材料的膨脹溫度使組分脫粘。
[0005]在牙科學(xué)中，粘合劑粘合的脫粘是畸齒矯正學(xué)中除了其它方面以外重要的，在畸齒矯正學(xué)中，通過(guò)粘合劑粘合到牙齒表面以矯正咬合不正的支架在成功矯正之后，在不破壞牙釉質(zhì)的前提下必須再次移除。此外，在修復(fù)或完成高強(qiáng)度烤瓷修復(fù)體或牙冠的更換的情況下，可以容易地軟化或分離的粘固劑粘合將是有利的，所述高強(qiáng)度烤瓷修復(fù)體或牙冠很難機(jī)械移除。
[0006]關(guān)于畸齒矯正應(yīng)用，US2007/0142498A1描述了牙科組合物，其包含熱可控制的添加劑，例如熱塑性聚合物。
[0007]US2007/0142497A1描述了基于二甲基丙烯酸酯及酸不穩(wěn)定的叔碳酸酯基團(tuán)和光生酸(photoacid)如三芳基锍鹽(triarylsulphonium salts)的牙科組合物。這些組合物可以使用適合的引發(fā)劑如二?；趸rgaCUre819及可見(jiàn)光進(jìn)行光化學(xué)固化(光粘合)并且通過(guò)使用UV光在升高的溫度下照射可以再次被軟化(光熱脫粘)。
[0008]本發(fā)明的一個(gè)目的是提供粘性牙科修復(fù)材料，所述粘性牙科修復(fù)材料為可聚合的，顯示良好的基底粘附，特別是與牙齒結(jié)構(gòu)和/或牙科陶瓷的基底粘附并允許通過(guò)引入熱從基底脫粘，因此所述材料尤其適合于制備具有按需脫粘特性的粘合劑或復(fù)合粘固劑。
[0009]根據(jù)本發(fā)明，該目的通過(guò)基于不耐熱的或?qū)獠环€(wěn)定的、可聚合的、式I的化合物的牙科修復(fù)材料來(lái)實(shí)現(xiàn):
[0010][ (Z1) ^Q1-X) ] k-T- [Y-Q2- (Z2) JI
[0011]式I，
[0012]其中，
[0013]T表示不耐熱的或?qū)獠环€(wěn)定的基團(tuán)，
[0014]Z1和Z2在每種情況下獨(dú)立地表示可聚合的基團(tuán)，所述可聚合的基團(tuán)選自乙烯基基團(tuán)、CH2=CR1-CO-O-和 CH2=CR1-CO-NR2-或粘性基團(tuán)，所述粘性基團(tuán)選自 _ Si (OR) 3、-C00H、_0-PO (OH)2, -PO (OH)2, -SO2OH和-SH，其中至少一個(gè)Z1或Z2是可聚合的基團(tuán)，
[0015]Q1在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示(m+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-C2tl基(radical)，所述C1-C2tl基可以被-O-、-S-、-C0-0-、-0-C0-、-CO-NR3-、- NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-間斷，
[0016]Q2在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示(n+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-C2tl基，所述 C1-C2tl 基可以被-O-、-S-、-C0-0-、-0-C0-、-CO-NR3-、- NR3-CO-,-O-CO-NR3-,-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-間斷，
[0017]X和Y在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示-O-、-S-、-C0-0-、-0-C0-、-CO-NR3-、- NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-,
[0018]R、R1、R2和R3在每種情況下獨(dú)立地表示H或C1-C7烷基，和
[0019]k、l、m和η在每種情況下獨(dú)立地為1、2或3。
[0020]在一個(gè)實(shí)施方案中，至少一個(gè)Z1或Z2是可聚合的基團(tuán)，并且至少一個(gè)Z1或Z2是粘性基團(tuán)。關(guān)于這點(diǎn)，式I的那些化合物是優(yōu)選的，其中Z1和Z2中的一個(gè)表示可聚合的基團(tuán)，而Z1和Z2中的另一個(gè)表示粘性基團(tuán)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，Z1和Z2兩者表示可聚合的基團(tuán)。
[0021]基可以被諸如-O-的基團(tuán)間斷的指示要理解為使得所述基團(tuán)插入到基的碳鏈中，即，該基團(tuán)的兩側(cè)與碳原子相鄰。因此，這些基團(tuán)的數(shù)目為至少1，小于碳原子的數(shù)目，并且這些基團(tuán)不是末端。根據(jù)本 發(fā)明，不被指定的基團(tuán)間斷的基是優(yōu)選的。
[0022]根據(jù)本發(fā)明，只考慮與化學(xué)價(jià)理論相容的那些化合物。
[0023]式I的那些化合物是特別優(yōu)選的，其中在每種情況下彼此獨(dú)立地，
[0024]Z1和Z2中的一個(gè)在每種情況下獨(dú)立地表示選自CH2=CR1-CO-O-和CH2=CR1-CO-NR2-的可聚合的基團(tuán)，而Z1和Z2中的另一個(gè)在每種情況下獨(dú)立地表示選自CH2=CR1-CO-O-和 CH2=CR1-CO-NR2-的可聚合的基團(tuán)或優(yōu)選地選自-Si (OR) 3、-C00H、-0_P0 (OH) 2、-PO (OH)2, -SO2OH 和-SH 的粘性基團(tuán)，
[0025]Q1在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示(m+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-Cltl基，所述 C1-Cltl 基可以被-O-、-C0-0-, -0-C0-, -CO-NR3-,或-NR3-CO-間斷，
[0026]Q2在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示(n+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-Cltl基，所述 C1-Cltl 基可以被-O-、-C0-0-, -0-C0-, -CO-NR3-或-NR3-CO-間斷，
[0027]X和Y在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示-O-、-C0-0-、-0-C0-、-CO-NR3-或-NR3-CO-,
[0028]R在每種情況下獨(dú)立地為H、CH3或C2H5,
[0029]R1在每種情況下獨(dú)立地為H或CH3,
[0030]R2在每種情況下獨(dú)立地為H、CH3或C2H5,
[0031 ] R3在每種情況下獨(dú)立地為H、CH3或C2H5,和/或
[0032]k、1、m和η在每種情況下獨(dú)立地為I或2。
[0033]其中所有變量各自具有以上定義的優(yōu)選含義之一的化合物是特別優(yōu)選的。
[0034]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，T是不耐熱基團(tuán)。關(guān)于這點(diǎn)，式I的那些化合物是優(yōu)選的，其中
[0035]Z1和Z2在每種情況下獨(dú)立地表示選自乙烯基基團(tuán)、CH2=CR1-CO-O-和CH2=CR1-CO-NR2-的可聚合的基團(tuán)，或選自-0-Ρ0 (OH) 2、-PO (OH) 2和-SO2OH的酸基團(tuán)，其中至少一個(gè)Z1或Z2是可聚合的基團(tuán)并且至少一個(gè)Z1或Z2是酸基團(tuán)，[0036]Q1在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示(m+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-Cltl基，所述 C1-Cltl 基可以被-O-、-S-、-C0-0-, -0-C0-, -CO-NR3-或-NR3-CO-間斷，
[0037]Q2在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示(n+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-Cltl基，所述 C1-Cltl 基可以被-O-、-S-、-C0-0-, -0-C0-, -CO-NR3-或-NR3-CO-間斷，
[0038]X和Y在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示-0-、-S-、-C0-0-、-0-C0-、-C0-NR3-或-NR3-CO-,
[0039]R1、R2和R3在每種情況下獨(dú)立地表示H或C1-C7烷基，和
[0040]k、l、m和η在每種情況下獨(dú)立地為1、2或3。
[0041]關(guān)于這點(diǎn)，式I的那些化合物是優(yōu)選的，其中Z1和Z2中的一個(gè)表示可聚合的基團(tuán)，而Z1和Z2中的另一個(gè)表示酸基團(tuán)。
[0042]關(guān)于這點(diǎn)，式I的那些化合物是特別優(yōu)選的，其中在每種情況下彼此獨(dú)立地，
[0043]Z1和Z2中的一個(gè)在每種情況下獨(dú)立地表示選自CH2=CR1-CO-O-和CH2=CR1-CO-NR2-的可聚合的基團(tuán)，而Z1和Z2中的另一個(gè)在每種情況下獨(dú)立地表示選自-0-Ρ0 (OH)2, -PO (OH) 2 和-SO2OH 的酸基團(tuán)，
[0044]Q1在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示(m+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-Cltl基，所述 C1-Cltl 基可以被-O-、-C0-0-, -0-C0-, -CO-NR3-,或-NR3-CO-間斷，
[0045]Q2在每種情況下 獨(dú)立地為缺失或表示(n+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-Cltl基，所述 C1-Cltl 基可以被-O-、-C0-0-, -0-C0-, -CO-NR3-或-NR3-CO-間斷，
[0046]X和Y在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示-O-、-C0-0-、-0-C0-、-CO-NR3-或-NR3-CO-,
[0047]R1在每種情況下獨(dú)立地為H或CH3,
[0048]R2在每種情況下獨(dú)立地為H、CH3或C2H5,
[0049]R3在每種情況下獨(dú)立地為H、CH3或C2H5,和/或
[0050]k、1、m和η在每種情況下獨(dú)立地為I或2。
[0051]其中所有變量各自具有以上定義的優(yōu)選的含義之一的化合物是特別優(yōu)選的。
[0052]適合的不耐熱基團(tuán)本身是已知的。根據(jù)本發(fā)明，這些不耐熱基團(tuán)被表征為其包含一種或多種不耐熱的共價(jià)鍵。優(yōu)選的具有不耐熱的共價(jià)鍵的不耐熱基團(tuán)包括:不耐熱的環(huán)加成加合物，如Diels-Alder加合物、雜-Diels-Alder加合物以及不耐熱的烷氧基胺、月虧-酯、廂-尿燒或偶氮基團(tuán)。不耐熱基團(tuán)的實(shí)例還描述于R.J.Wojtecki等人，NatureMaterials2011, 10，14-27。
[0053]特別地，式I的那些化合物是優(yōu)選的，其中，T是不耐熱基團(tuán)，該不耐熱基團(tuán)選自:
[0054]
【權(quán)利要求】
1.一種牙科修復(fù)材料，其包含不耐熱的或?qū)獠环€(wěn)定的、可聚合的、式I的化合物:
[(Z1)m-Q1-X) ]k-T-[Y-Q2-(Z2)1Ji 式I, 其中 T表不不耐熱的或?qū)獠环€(wěn)定的基團(tuán)， Z1和Z2在每種情況下獨(dú)立地表示選自乙烯基基團(tuán)、CH2=CR1-CO-O-和CH2=CR1-CO-NR2-的可聚合的基團(tuán)或選自-Si (OR) 3、-C00H、-0-P0(OH)2, -PO(OH)2、-SO2OH和-SH的粘性基團(tuán)，其中至少一個(gè)Z1或Z2是可聚合的基團(tuán)， Q1在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示(m+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-C2tl基，所述C1-C20 基可以被-O-、-S-、-C0-0-、-0-C0-、-CO-NR3-、- NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-間斷， Q2在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示(n+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-C2tl基，所述C1-C20 基可以被-O-、-S-、-C0-0-、-0-C0-、-CO-NR3-、- NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-間斷， X和Y在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示-O-、-S-、-C0-0-、-0-C0-、-CO-NR3-、- NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-, R、R1、R2和R3在每種情況下獨(dú)立地表示H或C1-C7烷基，和 k、l、m和η在每種情況下獨(dú)立地為1、2或3。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的牙科修復(fù)材料，其中T表示不耐熱基團(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的牙科修復(fù)材料，其中: Z1和Z2在每種情況下獨(dú)立地表示選自乙烯基基團(tuán)、CH2=CR1-CO-O-和CH2=CR1-CO-NR2-的可聚合的基團(tuán)，或選自-0-Ρ0 (OH) 2、-PO (OH) 2和-SO2OH的酸基團(tuán)，其中至少一個(gè)Z1或Z2是可聚合的基團(tuán)并且至少一個(gè)Z1或Z2是酸基團(tuán)， Q1在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示(m+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-Cltl基，所述C1-C10 基可以被-O-、-S-、-C0-0-, -0-C0-, -CO-NR3-或-NR3-CO-間斷， Q2在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示(n+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-Cltl基，所述C1-C10 基可以被-O-、-S-、-C0-0-, -0-C0-, -CO-NR3-或-NR3-CO-間斷， X和Y在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示-O-、-S-、-C0-0-、-0-C0-、-CO-NR3-或-NR3-CO-, R1、R2和R3在每種情況下獨(dú)立地表示H或C1-C7烷基，和 k、l、m和η在每種情況下獨(dú)立地為1、2或3。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的牙科修復(fù)材料，其中T選自:
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的牙科修復(fù)材料，其中所述不耐熱的可聚合化合物具有式II:
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的牙科修復(fù)材料，其中在每種情況下彼此獨(dú)立地， Z1和Z2中的一個(gè)在每種情況下獨(dú)立地表示選自CH2=CR1-CO-O-和CH2=CR1-CO-NR2-的可聚合的基團(tuán)，而Z1和Z2中的另一個(gè)在每種情況下獨(dú)立地表示選自CH2=CR1-CO-O-和CH2=CR1-CO-NR2-的可聚合的基團(tuán)或優(yōu)選地選自-Si (OR) 3、-C00H、-0-Ρ0 (OH) 2、-PO (OH) 2、-SO2OH和-SH的粘性基團(tuán)， Q1在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示(m+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-C15基，優(yōu)選地為C1-Cltl基，優(yōu)選地為C1-C8基，特別地為C2-C6基和特別優(yōu)選地為C1-C2基，其可以被-Ο-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-, -NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-間斷，Q2在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示(n+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-C15基，優(yōu)選地為C1-Cltl基，優(yōu)選地為C1-C8基，特別地為C2-C6基和特別優(yōu)選地為C2-C3基，其可以被-Ο-ι -CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-, -NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-間斷， R在每種情況下獨(dú)立地為CH3或C2H5, R1在每種情況下獨(dú)立地為H或CH3, R2在每種情況下獨(dú)立地為H、CH3或C2H5, R3在每種情況下獨(dú)立地為H、CH3或C2H5,
R4 為 H、CH3 或 C2H5, R5為H、F或CN并且特別地為H， R6為H、F或CN并且特別地為H，和/或 m和η在每種情況下獨(dú)立地為I或2。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的牙科修復(fù)材料，其中T是對(duì)光不穩(wěn)定的基團(tuán)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的牙科修復(fù)材料，其中T選自:
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的牙科修復(fù)材料，其中所述對(duì)光不穩(wěn)定的可聚合化合物具有式III或 IV:
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的牙科修復(fù)材料，其中在每種情況下彼此獨(dú)立地， Z1和Z2中的一個(gè)在每種情況下獨(dú)立地表示選自CH2=CR1-CO-O-和CH2=CR1-CO-NR2-的可聚合的基團(tuán)，而Z1和Z2中的另一個(gè)在每種情況下獨(dú)立地表示選自CH2=CR1-CO-O-和CH2=CR1-CO-NR2-的可聚合的基團(tuán)或優(yōu)選地選自-Si (OR) 3、-0-Ρ0 (OH)2, -PO (OH) 2 和-SH 的粘性基團(tuán)， Q1在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示(m+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-C15基，優(yōu)選地為C1-Cltl基，優(yōu)選地為C1-C8基，特別地為C2-C6基和特別優(yōu)選地為C1-C2基，其可以被-Ο-ι -CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-, -NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-間斷， Q2在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示(n+1)價(jià)的直鏈或支鏈的脂肪族C1-C15基，優(yōu)選地為C1-Cltl基，優(yōu)選地為C1-C8基，特別地為C2-C6基和特別優(yōu)選地為C2-C3基，其可以被-Ο-ι -CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-, -NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-間斷， X和Y在每種情況下獨(dú)立地為缺失或表示-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-N`R3-CO-NR3-, R在每種情況下獨(dú)立地為CH3或C2H5, R8在每種情況下獨(dú)立地表示C1-C5烷基，和 m和η在每種情況下獨(dú)立地為I或2。
11.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的牙科修復(fù)材料，其包含一種或多種另外的自由基可聚合的單體。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的牙科修復(fù)材料，其包含: (甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯或(甲基)丙烯酸異冰片酯、雙酚A 二(甲基)丙烯酸酯、雙-GMA、UDMA、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、1，4- 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯， 和/或 一種或多種N-單或雙取代的丙烯酰胺，N-乙基丙烯酰胺、N, N-二甲基丙烯酰胺、N-(2-羥乙基)丙烯酰胺、N-甲基-N-(2-羥乙基)丙烯酰胺，一種或多種N-單取代的甲基丙烯酰胺，N-乙基甲基丙烯酰胺、N-(2-羥乙基)甲基丙烯酰胺、N-乙烯吡咯烷酮，一種或多種交聯(lián)烯丙醚， 和/或 一種或多種交聯(lián)吡咯烷酮，1，6-雙(3-乙烯基-2-吡咯烷酮基)_己烷、一種或多種交聯(lián)雙丙烯酰胺，亞甲基或亞乙基雙丙烯酰胺、一種或多種交聯(lián)雙(甲基)丙烯酰胺，N，N’ - 二乙基-1，3-雙(丙烯酰胺基)_丙烷、1，3-雙(甲基丙烯酰胺基)_丙烷、1，4-雙(丙烯酰胺基)-丁燒、1，4-雙(丙烯?；?-哌嗪， 和/或 一種或多種不耐熱的交聯(lián)單體， 或其混合物。
13.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的牙科修復(fù)材料，其包含一種或多種不耐熱的交聯(lián)單體。
14.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的牙科修復(fù)材料，其包含一種或多種自由基可聚合的、含有酸基團(tuán)的單體。
15.根據(jù)權(quán)利要 求14所述的牙科修復(fù)材料，其包含: 馬來(lái)酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-(羥甲基)丙烯酸、4-(甲基)丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐、10-甲基丙烯酰氧基癸基丙二酸、N-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙基)-N-苯基甘氨酸、4-乙烯基苯甲酸， 和/或 乙烯基膦酸、4-乙烯基苯基膦酸、4-乙烯基芐基膦酸、2-甲基丙烯酰氧乙基膦酸、2-甲基丙烯酰胺乙基膦酸、4-甲基丙烯酰胺基-4-甲基-戊基膦酸、2-[4-( 二羥基磷?；?-2_氧雜_ 丁基]-丙烯酸、2_[4_( 二羥基憐酸基)-2_氧雜_ 丁基]-丙烯酸乙酯或2- [4- ( 二羥基磷酰基)-2-氧雜-丁基]-丙烯酸2，4，6-三甲基苯基酯， 和/或 2-甲基丙烯酰氧基丙基磷酸一或二氫酯、2-甲基丙烯酰氧乙基苯基磷酸氫酯、二季戊四醇五甲基丙烯酰氧基磷酸酯、10-甲基丙烯酰氧基癸基磷酸二氫酯、磷酸一(1-丙烯?；?哌啶-4-基)酯、6-(甲基丙烯酰胺基)己基磷酸二氫酯、1，3-雙(N-丙烯?；?N-丙基_氨基)_丙烷~2~基憐酸二氫酯， 和/或 乙烯基磺酸、4-乙烯基苯磺酸、3-(甲基丙烯酰胺基)丙基磺酸， 或其混合物。
16.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的牙科修復(fù)材料，其包含自由基聚合的引發(fā)劑。
17.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的牙科修復(fù)材料，其包含熱法釋放氣體的添加劑。
18.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的牙科修復(fù)材料，其包含可以將輻射的電磁輻射轉(zhuǎn)化為熱的添加劑。
19.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的牙科修復(fù)材料，其包含有機(jī)和/或無(wú)機(jī)填充劑。
20.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的牙科修復(fù)材料，其包含: a)0.1至50wt.-%，特別地I至40wt.-%，優(yōu)選地2至30wt.-%以及特別優(yōu)選地5至30wt.-%的式I的化合物，特別是式II、III和/或IV的化合物，b)0.01至IOwt.-%，優(yōu)選地0.1至3.0wt.-%以及特別優(yōu)選地0.2至2wt.-%的引發(fā)劑，c)O至80wt.-%,優(yōu)選地1至60wt.-%以及特別優(yōu)選地5至50wt.-%的共聚單體，d)0至30wt.-%,優(yōu)選地0.5至15wt.-%以及特別優(yōu)選地I至5wt.-%的粘性單體， e)O至80wt.-%的填充劑， f)0至70wt.-%的溶劑。
21.根據(jù)權(quán)利要求19或20所述的牙科修復(fù)材料，其用作粘合劑，所述牙科修復(fù)材料包含O至20wt.-%的填充劑。
22.根據(jù)權(quán)利要求19或20所述的牙科修復(fù)材料，其用作復(fù)合材料，所述牙科修復(fù)材料包含20至80wt.-%的填充劑。
23.如權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所定義的式I的化合物用于制備牙科修復(fù)材料的用途。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的用途，其用于制備粘合劑或粘固劑，特別是用于制備自蝕粘合劑或粘固劑。
【文檔編號(hào)】A61K6/00GK103781456SQ201280043640
【公開(kāi)日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2012年9月10日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月8日
【發(fā)明者】N·莫斯奈爾, I·拉姆帕斯, T·伯克, U·K·費(fèi)希爾, U·薩爾茲, V·萊因伯格特, R·里斯卡 申請(qǐng)人:義獲嘉偉瓦登特公司