含有兩種特定的兩親共聚物和至少親脂有機(jī)紫外線過濾劑的遮光乳液的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及包含至少一個(gè)水相、一個(gè)油相和用于遮蔽紫外線輻射的體系的組合物，其特征在于其在化妝品可接受的介質(zhì)中含有：(i)至少一種兩親共聚物A，其包含至少一種游離形式或部分或完全中和形式的含磺酸基的烯鍵式不飽和單體并包含至少一個(gè)疏水基團(tuán)，和(ii)至少一種選自具有α,β-烯屬不飽和的羧酸或它們的酯的單體與包含疏水基團(tuán)的具有烯屬不飽和的單體的至少一種兩親共聚物B，和(iii)至少一種親脂有機(jī)紫外線遮蔽劑。
【專利說明】含有兩種特定的兩親共聚物和至少親脂有機(jī)紫外線過濾劑的遮光乳液
[0001]本發(fā)明涉及包含至少一個(gè)水相、一個(gè)油相和用于遮蔽紫外線輻射的體系的組合物，其特征在于其在化妝品可接受的介質(zhì)中含有:
(i)至少一種兩親共聚物A，其包含至少一種游離形式或部分或完全中和形式的含磺酸基的烯鍵式不飽和單體并包含至少一個(gè)疏水基團(tuán)，和
(ii)至少一種選自具有α，β_烯屬不飽和部分的羧酸或它們的酯的單體與包含疏水基團(tuán)的具有烯屬不飽和部分的單體的至少一種兩親共聚物B，和
(iii)至少一種親脂有機(jī)紫外線遮蔽劑。
[0002]已知的是，波長在280納米至400納米之間的光輻射能曬黑人表皮，波長更特別在280至320納米之間的射線(被稱作UV-B射線)造成紅斑和皮膚曬傷，這可能危害自然曬黑的進(jìn)展。出于這些原因，也出于美觀原因，始終需要控制這種自然曬黑以由此控制膚色的手段；因此應(yīng)遮蔽這種UV-B輻射。
[0003]同樣已知的是，波長在320至400納米之間的UV-A射線(其造成皮膚變黑)能夠隨后引起皮膚的有害變化，特別是在敏感皮膚或持續(xù)暴露在太陽輻射下的皮膚的情況下。UV-A射線特別造成皮膚彈性損失和皺紋出現(xiàn)，以致皮膚過早老化。它們促進(jìn)紅斑反應(yīng)的發(fā)作或在某些對象中加重這種反應(yīng)，甚至可以是光毒性或光過敏反應(yīng)的起因。因此，出于美觀和美容原因，例如維持皮膚的天然彈性，越來越多人希望控制UV-A射線對其皮膚的影響。因此遮蔽UV-A輻射也是合意的。
[0004]為了保護(hù)皮膚和角蛋白物質(zhì)免受紫外線輻射，通常使用包含在UV-A區(qū)為活性和在UV-B區(qū)為活性的有機(jī)遮光劑的防曬組合物(sun compositions)。
[0005]迄今已經(jīng)提供用于皮膚光防護(hù)(UV-A和/或UV-B)的許多化妝品組合物。非常特別旨在找出易于使用者涂施到皮膚上的制劑。
[0006]這些光防護(hù)組合物通常是水包油型乳狀液形式(這意味著由連續(xù)水相和分散的不連續(xù)油相構(gòu)成)或油包水型乳狀液形式(這意味著由連續(xù)油相和分散的不連續(xù)水相構(gòu)成)，其以多種濃度含有一種或多種能夠選擇性吸收有害紫外線輻射的標(biāo)準(zhǔn)親脂有機(jī)紫外線遮蔽劑和/或標(biāo)準(zhǔn)親水有機(jī)紫外線遮蔽劑，根據(jù)所需防曬系數(shù)選擇這些紫外線遮蔽劑(及其量)，防曬系數(shù)(SPF)在算術(shù)上由使用該紫外線遮蔽劑時(shí)達(dá)到紅斑形成(erythema-forming)閾值所需的紫外線輻射劑量與無紫外線遮蔽劑時(shí)達(dá)到紅斑形成閾值所需的紫外線輻射劑量的比率表示。該親脂有機(jī)紫外線遮蔽劑通常需要溶解在油相中。
[0007]包含油和親脂有機(jī)紫外線遮蔽劑的穩(wěn)定乳狀液的制備具有許多困難，特別是在涉及強(qiáng)防護(hù)的開發(fā)并因此涉及引入大量親脂有機(jī)遮蔽劑和增溶油(solubilizing oils)時(shí)。這體現(xiàn)為該組合物的不穩(wěn)定性，其因此對產(chǎn)品的質(zhì)量和對防護(hù)效力有害。通常，使用引入該組合物中的增稠劑克服這種不穩(wěn)定性。如果獲得具有極低粘度的組合物是重要的，則穩(wěn)定包含油和親脂有機(jī)紫外線遮蔽劑的乳狀液的這些困難加重，因?yàn)殡S之有意限制該制劑的增稠程度以便能使粘度保持在所需水平，其后果是進(jìn)一步惡化不穩(wěn)定現(xiàn)象。
[0008]含有溶解在油中的親脂有機(jī)紫外線遮蔽劑的乳狀液通常在該乳狀液在待處理的皮膚表面上鋪展和破乳(breaking)后未在皮膚上產(chǎn)生足夠的清爽水潤感(fresh andwatery feeling)。為了獲得這種清爽水潤感，可以添加增稠劑或增稠劑混合物。但某些增稠劑和增稠劑混合物不能穩(wěn)定該乳狀液或保持其流度。這些乳狀液的不穩(wěn)定性表現(xiàn)為分相現(xiàn)象，其伴隨著施加產(chǎn)品后皮膚上的油膩感、光澤質(zhì)感和厚重殘留(油顆粒的沉積)。
[0009]因此，仍然需要能找出在含有親脂紫外線過濾劑的穩(wěn)定防曬乳狀液中的適當(dāng)增稠體系，其可達(dá)到優(yōu)于或等于10的SPF，在皮膚上施加后提供良好的清爽水潤感，帶來極輕薄的殘留、無油光(shiny)質(zhì)感和不油膩效果。消費(fèi)者越來越需要輕薄、較不油膩和亞光的質(zhì)感，尤其是在南亞，夏季溫度通常達(dá)到35度以上，53%的人認(rèn)為自己是油光皮膚。
[0010]在專利FR2923716中公開了乳狀液或水凝膠形式的局部施用組合物，其中通過(非)交聯(lián)疏水2-丙烯酰氨基2-甲基丙磺酸共聚物使乳狀液或水凝膠的水相膠凝并至少包含含有二氧化硅衍生物、硅酸鹽衍生物和粘土的填料。
[0011]在專利EP1353642和EP1353633中公開了含有紫外線過濾劑和兩親疏水改性2-丙烯酰氨基2-甲基丙磺酸共聚物的防曬制劑。
[0012]在專利EP0815828中公開了含有部分或完全中和、交聯(lián)或非交聯(lián)的(甲基)丙烯酰氨基(C1-C4)烷基磺酸均聚物作為增稠聚合物的化妝品制劑。
[0013]在專利EP 1637186 Al中公開了包含親水progenated 二氧化硅和2-丙烯酰氨基2-甲基丙磺酸均聚物的可用于護(hù)膚、皮膚化妝、日光防護(hù)、皮膚補(bǔ)水和用于處理油性皮膚的組合物。
[0014] 申請人:公司已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，令人驚訝地和意外地，通過在包含至少一個(gè)水相、一個(gè)油相和用于遮蔽紫外線輻射的體系(其含有至少一.種有機(jī)紫外線遮蔽劑)的組合物中，使用(i)至少一種兩親共聚物A，其包含至少一種游離形式或部分或完全中和形式的含磺酸基的烯鍵式不飽和單體并包含至少一個(gè)疏水基團(tuán)和(ii)至少一種由至少一種選自具有α , β -烯屬不飽和部分(unsaturation)的羧酸或它們的酯的單體(a)與包含疏水基團(tuán)的具有烯屬不飽和部分的單體(b)的聚合產(chǎn)生的共聚物B，可以實(shí)現(xiàn)這一目的。
[0015]因此，本發(fā)明的一個(gè)主題是包含至少一個(gè)水相、一個(gè)油相和用于遮蔽紫外線輻射的體系的組合物，其特征在于其在化妝品可接受的介質(zhì)中含有:
(i)至少一種兩親共聚物A，其包含至少一種游離形式或部分或完全中和形式的含磺酸基的烯鍵式不飽和單體并包含至少一個(gè)疏水基團(tuán)，和
(?)至少一種選自具有α，β_烯屬不飽和部分的羧酸或它們的酯的單體與包含疏水基團(tuán)的具有烯屬不飽和的單體的至少一種兩親共聚物，和
(iii)至少一種親脂有機(jī)紫外線遮蔽劑。
[0016]術(shù)語“化妝品可接受”是指與皮膚和/或其體被相容，其具有合意的顏色、氣味和觸感并且不會(huì)造成容易阻礙消費(fèi)者使用這種組合物的任何不可接受的不適(刺痛感、緊繃感或發(fā)紅)。
[0017]術(shù)語“親脂紫外線遮蔽劑”被理解為是指能以分子態(tài)完全溶解在乳狀液的脂肪相中或能以膠體形式(例如膠束形式)溶解在脂肪相中的遮蔽紫外線輻射的任何試劑。
[0018]術(shù)語“兩親聚合物”是指包含親水基團(tuán)和疏水基團(tuán)的任何聚合物。這樣的聚合物也被稱作疏水改性聚合物。
[0019]術(shù)語“疏水基團(tuán)”或“疏水單元”意在表示具有包含至少8個(gè)碳原子，優(yōu)選10至30個(gè)碳原子，特別是12至30個(gè)碳原子，更優(yōu)選18至30個(gè)碳原子的飽和或不飽和、直鏈或支化烴鏈的基團(tuán)。
[0020]術(shù)語“共聚物”被理解為是指由兩種類型的單體獲得的共聚物和由多于兩種類型的單體獲得的共聚物，如由三種類型的單體獲得的三元共聚物。
[0021]兩親共聚物A，其包含至少一種游離形式或部分或完全中和形式的含磺酸基的烯鍵式不飽和單體并包含至少一個(gè)疏水基團(tuán)
本發(fā)明的這些磺酸兩親共聚物中存在的疏水基團(tuán)優(yōu)選含有6至22個(gè)碳原子，再更優(yōu)選6至18個(gè)碳原子，更特別12至18個(gè)碳原子。
[0022]優(yōu)選地，本發(fā)明的這些聚合物用無機(jī)堿(氫氧化鈉、氫氧化鉀或氨水)或有機(jī)堿，如單-、二-或三乙醇胺、氨基甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺、堿性氨基酸，例如精氨酸和賴氨酸和這些化合物的混合物部分或完全中和。
[0023]本發(fā)明的兩親磺酸共聚物通常具有I 000至20 000 000 g/mol，優(yōu)選20 000至5000 000，再更優(yōu)選100 000至I 500 000 g/mol的數(shù)均分子量。
[0024]本發(fā)明的兩親磺酸共聚物可以交聯(lián)或不交聯(lián)。優(yōu)選選擇交聯(lián)的兩親聚合物。當(dāng)它們交聯(lián)時(shí)，交聯(lián)劑可選自常用于通過自由基聚合獲得的聚合物的交聯(lián)的聚烯鍵式不飽和化合物。
[0025]可以提到，例如，二乙烯基苯、二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、聚二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、氫醌二烯丙基醚、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、亞甲基雙丙烯酰胺、亞甲基雙甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰尿酸三烯丙酯、馬來酸`二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙基氧基乙烷、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯`丙酯、糖系列的醇的烯丙醚或多官能醇的其它烯丙基醚或乙烯基醚，以及磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙酯，或這些化合物的混合物。
[0026]更特別使用亞甲基雙丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯或三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)0交聯(lián)度通常為該聚合物的0.01摩爾％至10摩爾％，更特別0.2摩爾％至2摩爾％。
[0027]該含有磺酸基的烯鍵式不飽和單體尤其選自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酰氨基(C1-C22)烷基磺酸和N-(C1-C22)烷基(甲基)丙烯酰氨基(C1-C22)烷基磺酸，例如十一烷基丙烯酰氨基甲磺酸，以及它們的部分或完全中和形式。
[0028]更優(yōu)選使用(甲基)丙烯酰氨基(C1-C22)烷基磺酸，例如丙烯酰氨基甲磺酸、丙烯酰氨基乙磺酸、丙烯酰氨基丙磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰氨基-正丁磺酸、2-丙烯酰氨基-2，4，4-三甲基戊磺酸、2-甲基丙烯酰氨基十二烷基磺酸或2-丙烯酰氨基-2，6- 二甲基-3-庚磺酸，以及它們的部分或完全中和形式。
[0029]更特別使用式(I)的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(? AMPS)及其部分或完全中和形式
【權(quán)利要求】
1.包含至少一個(gè)水相、一個(gè)油相和用于遮蔽紫外線輻射的體系的組合物，其特征在于其在化妝品可接受的介質(zhì)中含有: (i)至少一種兩親共聚物A，其包含至少一種游離形式或部分或完全中和形式的含磺酸基的烯鍵式不飽和單體并包含至少一個(gè)疏水基團(tuán)，和 (?)至少一種選自具有α，β_烯屬不飽和部分的羧酸或它們的酯的單體與包含疏水基團(tuán)的具有烯屬不飽和部分的單體的至少一種兩親共聚物B，和(iii)至少一種親脂有機(jī)紫外線遮蔽劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述兩親共聚物A是式(I)的游離形式或部分或完全中和形式的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和式(II)的疏水單體的共聚物:
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中所述兩親共聚物A是由(i)式(I)的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸單元和(ii)下式(III)的單元構(gòu)成的共聚物:
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)的組合物，其中所述兩親共聚物A選自: -2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和乙氧基化甲基丙烯酸C12-C14烷基酯的非交聯(lián)共聚物(非交聯(lián)共聚物) -2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的銨鹽和乙氧基化(25 EO)甲基丙烯酸十八烷基酯的交聯(lián)共聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的組合物，其中所述兩親共聚物A是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的銨鹽和乙氧基化(25 E0)甲基丙烯酸十八烷基酯的交聯(lián)共聚物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)的組合物，其中所述兩親共聚物B選自由下列單體的聚合產(chǎn)生的共聚物: a)至少一種下式(I)的單體:
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述兩親共聚物B選自由單體混合物聚合產(chǎn)生的共聚物，所述單體混合物包含: (i)丙烯酸， (?)式(2)的酯，其中R2是指H或CH3且R3是指具有12至22個(gè)碳原子的烷基， (iii)和交聯(lián)劑，其是可共聚聚烯鍵式不飽和單體，優(yōu)選選自鄰苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯和亞甲基雙丙烯酰胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述兩親共聚物B由95至60重量％丙烯酸、4至40重量％丙烯酸Cltl-C3tl烷基酯和O至6重量％交聯(lián)可聚合單體構(gòu)成，或由98至96重量％丙烯酸、I至4重量％丙烯酸Cltl-C3tl烷基酯和0.1至0.6重量％交聯(lián)可聚合單體構(gòu)成。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)的組合物，其中所述親脂有機(jī)遮蔽劑選自鄰氨基苯甲酸酯；肉桂酸衍生物；水楊酸衍生物；樟腦衍生物；二苯甲酮衍生物；β，二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；苯亞甲基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；雙-苯并唑基衍生物；對氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亞甲基雙(羥基苯基苯并三唑)衍生物；遮光聚合物和遮光有機(jī)硅；α -烷基苯乙烯基二聚物；4，4- 二芳基丁二烯；部花青衍生物及其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)的組合物，其含有至少一種UVA親脂有機(jī)遮蔽劑和至少一種UVB親脂有機(jī)遮蔽劑和/或至少一種UVA和UVB親脂有機(jī)遮蔽劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中 (i)UVA親脂有機(jī)遮蔽劑選自: 丁基甲氧基二苯甲酰甲烷； 2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸正己酯； (ii)UVB親脂有機(jī)遮蔽劑選自: 水楊酸乙基己酯； 原膜散酯 奧克立林； (iii)UVA和UVB親脂有機(jī)遮蔽劑選自: 甲酚曲唑三硅氧烷； 亞甲基雙-苯并三唑基四甲基丁基苯酚； 雙-乙基己氧基苯酚甲 氧基苯基三嗪。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)的組合物，進(jìn)一步含有至少親水有機(jī)紫外線遮蔽劑和/或無機(jī)紫外線遮蔽劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項(xiàng)的組合物，其含有選自以下的UVA和UVB遮蔽劑的混合物，: (1)丁基甲氧基二苯甲?；淄椤W克立林、原膜散酯和苯基苯并咪唑磺酸； (2)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、雙-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、原膜散酯、甲酚曲唑三硅氧烷和苯基苯并咪唑磺酸，更優(yōu)選下列混合物: (3)2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲?；?-苯甲酸正己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、對苯二亞甲基二樟腦磺酸和苯基苯并咪唑磺酸。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至13任一項(xiàng)的組合物，進(jìn)一步含有多孔二氧化硅的球形微粒。
15.根據(jù)權(quán)利要求1至14任一項(xiàng)的組合物，其為水包油或油包水乳狀液形式，優(yōu)選為水包油乳狀液形式。
16.根據(jù)權(quán)利要求1至15任一項(xiàng)的組合物，其特征在于其是流體乳狀液。
【文檔編號】A61K9/14GK103442686SQ201180069809
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2011年4月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年4月12日
【發(fā)明者】S.孫, J.胡 申請人:萊雅公司