專利名稱：：pyrion化合物與聚乙烯亞胺的抗微生物組合的制作方法pyrion化合物與聚乙烯亞胺的抗微生物組合本發(fā)明涉及pyrion化合物卩比硫翁鈉(sodiumpyrithione)和I-輕基_2_卩比唳酮(l-hydroxy-2-pyridinone)與聚乙烯亞胺(PEI)的組合,其提供改善的殺生物作用。更特別地，本發(fā)明涉及包含選自吡硫翁鈉和I-羥基-2-吡啶酮的pyrion化合物與聚乙烯亞胺的組合的組合物，以各自的比例提供協(xié)同殺生物作用。包含這些組合的組合物可用于保護(hù)有生命或無(wú)生命材料，例如作物、植物、水果、種子、木材制成的物體、茅草等、工程材料、可生物降解的材料和紡織品免受由于微生物例如細(xì)菌、真菌、酵母、藻類、病毒等作用引起的變質(zhì)。微生物是非常有用的，在例如酒精發(fā)酵、乳酪成熟、面包烘焙、青霉素生產(chǎn)、廢水凈化和沼氣生產(chǎn)等過(guò)程中甚至是必不可少的。然而，通過(guò)引起感染性疾病、通過(guò)形成有毒或致癌的代謝產(chǎn)物和通過(guò)侵蝕貴重材料、干擾生產(chǎn)過(guò)程或損害產(chǎn)品質(zhì)量，微生物還可為有害或高度危險(xiǎn)的。消毒劑越來(lái)越廣泛地應(yīng)用于越來(lái)越多的產(chǎn)業(yè)。不斷增加應(yīng)用的原因包括對(duì)遵守更嚴(yán)格的健康和安全法規(guī)的需要和對(duì)某些消毒劑具有抗性的生物數(shù)量不斷增加這一事實(shí)。殺生物劑或殺微生物劑是能夠控制微生物，即消除、殺死或抑制微生物，或降低微生物例如細(xì)菌、病毒、真菌、酵母和藻類的生長(zhǎng)或增殖的一類廣泛而多樣的化合物。殺生物劑中重要的一類為殺細(xì)菌劑和殺真菌劑。由于細(xì)菌和真菌到處存在，其破壞活性(生物變質(zhì))基本上是不可避免的。盡管如此，物體仍可借助在相關(guān)位置阻止細(xì)菌或真菌增殖的化合物，通過(guò)殺死它們或抑制其發(fā)展而得以保護(hù)。目前已發(fā)現(xiàn)選自卩比硫翁鈉(Ι-a)和I-輕基-2-卩比唳酮(Ι-b)的pyrion化合物(作為組分(I))與聚乙烯亞胺(下文稱作組分II)的組合對(duì)微生物的控制具有協(xié)同作用。式(I)的pyrion化合物用下式表示舦硫翁鈉I(CAS3刪-73-2}'kAs-」'II'崔基畫(huà)2』比啶SS(M):I(CAS822-灘,VA-ο《陶I聚乙烯亞胺(PEI)為復(fù)合材料，其式通常顯示為-(CH2CH2NH)n-,其中這些聚合物為分枝的而非完全線性，除式中顯示的仲氨基外，其還包含伯氨基和叔氨基。一般而言，這些聚乙烯亞胺中伯氨基、仲胺基、叔氨基的比率為約1:2:1。由于重復(fù)的C-C-N基團(tuán)(其中氮原子可被質(zhì)子化)，聚乙烯亞胺呈現(xiàn)高陽(yáng)離子電荷密度。陽(yáng)離子電荷賦予PEI對(duì)帶負(fù)電表面的親和力。可市售獲得的聚乙烯亞胺有時(shí)特征在于其平均分子量。例如已知的可市售獲得的聚乙烯亞胺為PEI1300,PEI70000和PEI750000。本發(fā)明組合中使用的聚乙烯亞胺也可作為這些可市售獲得的聚乙烯亞胺的混合物存在。本發(fā)明組合物具有針對(duì)廣泛范圍的微生物例如細(xì)菌、真菌、酵母、病毒和藻類的殺生物活性。細(xì)菌包括革蘭氏陽(yáng)性和革蘭氏陰性細(xì)菌。真菌包括例如木材變色真菌(wood-discoloringfungi)、木材腐朽真菌和植物病原性真菌(phytophatogenicfungi)。病毒包括HIV、SARS和禽流感。本發(fā)明殺生物組合物可用于以下材料的防腐(preservation):木材、木制品、皮革、天然或合成紡織品、纖維、無(wú)紡布、產(chǎn)業(yè)用紡織品(technicaltextile)、增塑材料和非增塑熱塑材料例如聚丙烯、聚氯乙烯等、紙、壁紙、絕緣材料、層壓材料、氨基模塑料(aminomouldingcompound)、油漆和涂料、織物、地板覆蓋物、合成纖維像增塑聚合物、粗麻布(hessian)、繩和繩索以及可生物降解的材料，并且保護(hù)所述材料免受細(xì)菌或真菌的侵蝕和破壞?？紤]了可用本發(fā)明組合物防腐的木材或木制品，例如，木制品例如木料(timber)、木材(lumber)、鐵路軌枕、電話線桿、柵欄、木覆蓋物、柳條制品(wicker-work)、窗和門(mén)、膠合板、顆粒板、華夫板(waferboard)、硬紙板(chipboard)、細(xì)木工人制造的產(chǎn)品(joinery)、在暴露環(huán)境中的地面上方使用的木料例如橋面板(decking)、在與地面接觸或淡水或鹽水環(huán)境中使用的木料、橋梁或在房屋建造、建筑物和木工作業(yè)中普遍使用的木制品。除木材外可獲益于本發(fā)明組合物處理的可生物降解材料包括纖維素材料例如棉布。本發(fā)明殺生物組合物可用于在多個(gè)工業(yè)過(guò)程例如與流體接觸或與流體輸送有關(guān)的墊圈(gasket)、管道、管材、傳送帶、食物運(yùn)輸、加工或生產(chǎn)中使用的表面和塑料組分、醫(yī)療活動(dòng)例如醫(yī)療設(shè)備和裝置例如導(dǎo)管、起搏器、植入物、手術(shù)設(shè)備和無(wú)菌紡織物中預(yù)防微生物污染或生物膜形成。本發(fā)明殺生物組合物可用于預(yù)防衛(wèi)生關(guān)切如不需要的表面細(xì)菌、真菌或藻類生長(zhǎng)、安全問(wèn)題如封閉水系統(tǒng)中軍團(tuán)菌(Legionella)的存在、醫(yī)院中的醫(yī)院感染、多重抗性的金黃色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)(MRSA)、例如在織物如襪子、毛巾、防護(hù)制月艮、鞋里襯中或在濾器或地板覆蓋物中的氣味問(wèn)題。本發(fā)明還可保護(hù)涂有超衛(wèi)生聚合物的區(qū)域或制品，所述超衛(wèi)生聚合物例如用于制造電氣裝置如電燈開(kāi)關(guān)和開(kāi)關(guān)板、衛(wèi)生潔具如馬桶座和門(mén)把手、扶手、嬰兒尿布臺(tái)(baby-changingtable)、電話以及其它需要最高水平衛(wèi)生防護(hù)的終端應(yīng)用。本發(fā)明殺生物組合物可用于預(yù)防表面細(xì)菌、真菌或藻類生長(zhǎng)(因此造成所考慮材料的美學(xué)問(wèn)題)。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及控制木材、木制品和可生物降解材料上微生物生長(zhǎng)的方法，其包括給木材、木制品、皮革、天然或合成紡織品、纖維、無(wú)紡布、產(chǎn)業(yè)用紡織品、增塑材料和非增塑熱塑材料如聚丙烯、聚氯乙烯等、紙、壁紙、絕緣材料、層壓材料、氨基模塑料、油漆和涂料、織物、地板覆蓋物、合成纖維像增塑聚合物、粗麻布、繩和繩索施用抗微生物有效量的組合物，所述組合物包含以各自的比例提供協(xié)同殺生物作用的組分(I)和組分(II)的組合。本發(fā)明殺生物組合物還可用于保護(hù)工程材料抵抗微生物。意欲保護(hù)的工程材料可為膠、膠料(sizing)、油漆和塑料物品、冷卻潤(rùn)滑劑、含水液壓液和其它可被微生物侵染或分解的無(wú)生命材料。本發(fā)明殺生物組合物還可用于多種應(yīng)用-工業(yè)含水工藝流體，例如冷卻水、紙漿和造紙廠工藝用水和混懸液、二次油回收系統(tǒng)、紡絲液、金屬加工液等。-含水功能流體例如聚合物乳液、基于水的油漆和膠粘劑、膠、淀粉漿、增稠劑溶液、明膠、蠟乳液、油墨、拋光劑、顏料和礦物漿液、橡膠膠乳、混凝土添加劑、鉆井泥漿(drillingmud’s)、化妝品、含水美容制劑、藥物制劑等的槽內(nèi)/罐內(nèi)保護(hù)。-醫(yī)療設(shè)備包括手術(shù)器械、子宮內(nèi)避孕裝置、血管導(dǎo)管、植入物等的消毒。通常再次使用前，關(guān)鍵用途醫(yī)療器械需要清洗然后滅菌。-人和動(dòng)物皮膚消毒。皮膚消毒劑組合物具有抗微生物活性、抗細(xì)菌活性、抗病毒活性、抗真菌活性或其混合。皮膚消毒劑組合物可用于身體幾乎任何部分的皮膚組織，以提供消毒劑性質(zhì)。經(jīng)常需要消毒劑的身體區(qū)域?yàn)槭帧．?dāng)皮膚消毒劑組合物可用于施用至手以提供消毒劑性質(zhì)時(shí)，該皮膚消毒劑組合物可被稱為手消毒劑組合物。-養(yǎng)老院和醫(yī)院中可攜帶細(xì)菌、真菌孢子或病毒負(fù)載的硬表面的消毒。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，組合物的消毒劑特性足以使其可被歸類為“醫(yī)院強(qiáng)度”消毒劑組合物，這是因?yàn)槠滹@示極好的針對(duì)革蘭氏陽(yáng)性類型細(xì)菌例如金黃色葡萄球菌和革蘭氏陰性類型細(xì)菌·例如腸道沙門(mén)氏菌enterica)二者的抗微生物活性。典型的攜帶這些細(xì)菌的硬表面包括但不限于觸摸屏、設(shè)備、儀表板、遙控裝置、桌板(tabletablet)、床、醫(yī)療輔助設(shè)備、燈和電源開(kāi)關(guān)。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及控制工程材料上微生物生長(zhǎng)的方法，其包括給待處理的工程材料施用抗微生物有效量的組合物，所述組合物包含以各自的比例提供協(xié)同殺生物作用的組分(I)和組分(II)的組合。本發(fā)明殺生物組合物還可用于保護(hù)植物或植物的部分，例如果實(shí)、花(blossom)、花(flower)、葉子、莖、根、插條(cutting)、植物塊莖、果實(shí)和種子或?qū)ζ溥M(jìn)行消毒。作為可使用本發(fā)明組分⑴和組分(II)的組合的各種各樣的栽培植物的實(shí)例，其可為例如谷物，例如小麥、大麥、黑麥、燕麥、稻谷、高粱等，甜菜，例如糖用甜菜和飼料甜菜，梨果、核果和漿果，例如蘋(píng)果、梨、李、桃、杏仁、櫻桃、草莓、覆盆子和黑莓，豆科植物，例如菜豆、扁豆、豌豆、黃豆，油料植物，例如油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可、花生，葫蘆科，例如西葫蘆、小黃瓜、甜瓜、黃瓜、南瓜，纖維植物，例如棉花、亞麻、大麻、黃麻，柑橘類水果，例如橙、梓檬、葡萄柚、橘，蔬菜，例如菠菜、萵苣、蘆笑、十字花科例如卷心菜和蕪菁、胡蘿卜、洋蔥、番茄、馬鈴薯、辣椒和甜椒，月桂樣植物，例如鱷梨樹(shù)、肉桂樹(shù)、樟腦樹(shù)，或植物例如玉米、煙草、堅(jiān)果、咖啡、甘蔗、茶、藤本植物、蛇麻草、香蕉、橡膠植物，以及觀賞植物，例如花卉、灌木、落葉樹(shù)和常綠樹(shù)例如松柏類。給出栽培植物的這些舉例目的是為了說(shuō)明本發(fā)明，而非將其限定在此。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及控制植物、植物部分、果實(shí)和種子上微生物生長(zhǎng)的方法，其包括給待處理植物、植物部分、果實(shí)和種子施用抗微生物有效量的組合物，所述組合物包含以各自的比例提供協(xié)同殺生物作用的組分⑴和組分(II)的組合。包含組分(I)和(II)的組合的組合物中組分(I)和組分(II)的相對(duì)比例為與僅包含組分(I)或僅包含組分(II)作為活性成分的組合物相比產(chǎn)生協(xié)同殺生物作用的比例。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的是，所述協(xié)同作用可在組合物中的組分(I)和(II)的各種比例范圍內(nèi)獲得，這取決于針對(duì)何種類型微生物測(cè)量效果和待處理的底物?；诒旧暾?qǐng)的教導(dǎo)，這些組合的協(xié)同作用的測(cè)定可依照實(shí)施例I中描述的毒平板測(cè)定(PoisonPlateAssay)程序?qū)嵤?。然而，作為一般性的?guī)律，可以說(shuō)對(duì)于大多數(shù)微生物而言，按活性組合物中組分(I)與組分(II)的量的重量計(jì),合適的比例應(yīng)在10:1至1:10的范圍內(nèi)。特別地,該范圍為4:1至1:4，更特別地，3:1至1:3或2:1至1:2。本發(fā)明組合物中組分⑴與組分(II)的另一個(gè)特別的比率為組分⑴與組分(II)之間1:1的比率。本發(fā)明組合物中各活性成分的量將使其獲得協(xié)同殺生物作用。特別考慮的是，本發(fā)明的即用型組合物(readytousecompositions)包含10-50.000mg/1范圍的組分(I)。存在的組分(II)的量范圍為10-50.000mg/1或mg/kg,這取決于所選組分(II)的比活。即用型組合物中組分(I)和組分(II)的濃度還取決于使用這些組合物的具體情況。例如，在葉子處理中，將溶液直接噴在葉上，其中組分⑴的濃度范圍為100mg-250mg/1。馬鈴薯用包含量為約7500mg/1的組分(I)的組合物處理，其方式為使用2升溶液處理I.000kg。在種子處理中，使用的組合物包含量為約50g/Ι的組分(I)，其方式為使用100ml-200ml溶液處理100kg種子。在果實(shí)的收獲后處理中，浸潰處理(diptreatment)使用包含量為250-500mg/1的組分(I)的組合物，噴霧處理使用包含量為·500-1.000mg/1的組分(I)的組合物，蠟處理使用包含量為I.000-2.000mg/1的組分(I)的組合物。本發(fā)明組合物包含作為組合的以各自的比例提供協(xié)同殺生物作用的組分⑴和組分(II)，和此外一種或多種可接受的載體。這些載體為任何材料或物質(zhì)，用所述材料或物質(zhì)配制組分(I)和組分(II)的組合物，以便于例如通過(guò)溶解、分散或擴(kuò)散所述組合物將其施用/散布到待處理部位，和/或便于其儲(chǔ)存、運(yùn)輸和處理而不損害其抗真菌功效。所述可接受的載體可為固體或液體或氣體(其已被壓縮以形成包含被描述為超臨界流體的物理?xiàng)l件的液體)，即本發(fā)明組合物可合適地用作濃縮物、乳劑、乳化濃縮物、油可溶混的混懸液濃縮物、油可溶混的液體、可溶性濃縮物、溶液、粒劑、粉劑、噴霧劑、氣霧劑、小丸或散劑。在許多實(shí)例中，直接使用的殺生物組合物可由濃縮物，例如乳化濃縮物、混懸液濃縮物或可溶性濃縮物在用含水或有機(jī)介質(zhì)稀釋時(shí)得到，這些濃縮物意欲被本發(fā)明定義中所使用術(shù)語(yǔ)組合物涵蓋。這些濃縮物可在臨用前在噴霧罐中稀釋為即用型混合物。優(yōu)選本發(fā)明組合物應(yīng)包含約O.01-95%重量的組分(I)和組分(II)的組合。更優(yōu)選該范圍為O.I-90%重量。最優(yōu)選該范圍為I-80%重量，這取決于為特定應(yīng)用目的所選制劑的類型，如在下文中進(jìn)一步詳細(xì)解釋的。乳化濃縮物為在水中稀釋后作為乳劑施用的組分(I)和組分(II)的液態(tài)、均質(zhì)制齊U。混懸液濃縮物為欲在使用前用水稀釋的活性成分在流體中的穩(wěn)定混懸液。可溶性濃縮物為在水中稀釋后作為活性成分的真溶液施用的液態(tài)、均質(zhì)制劑。本發(fā)明殺真菌組合物還可配制為蠟，用作例如果實(shí)特別是柑橘類果實(shí)的覆蓋物或涂層。本發(fā)明殺生物組合物可用于果實(shí)特別是柑橘類果實(shí)的收獲后處理。在后者的實(shí)例中，果實(shí)將用液體制劑噴霧或在液體制劑中浸潰或浸透，或果實(shí)可用蠟狀組合物涂覆。后者的蠟狀組合物通過(guò)將混懸液濃縮物與合適的蠟充分混合方便地制備。用于噴霧、浸潰或浸透施用的制劑可在用含水介質(zhì)稀釋濃縮物例如乳化濃縮物、混懸液濃縮物或可溶性濃縮物時(shí)制備。在大部分實(shí)例中這些濃縮物由活性成分、分散或助懸劑(表面活性劑)、增稠劑、小量有機(jī)溶劑、潤(rùn)濕劑、任選一些防凍劑和水組成。本發(fā)明殺生物組合物還可用于保護(hù)種子對(duì)抗真菌。為了此效果，可將本發(fā)明抗真菌組合物涂在種子上，在這種情況下，種子粒用活性成分的液體組合物連續(xù)浸透，或如果其用預(yù)先混合的組合物涂覆。還可使用例如旋轉(zhuǎn)盤(pán)霧化器將組合物噴霧或霧化在種子上。組分⑴和(II)的組合優(yōu)選以組合物的形式施用，其中兩個(gè)所述組分均質(zhì)混合以確保同時(shí)給予待保護(hù)的材料。組分(I)和(II)的給予或施用還可為“順序的-組合的”給予或施用，即，組分(I)和組分(II)在同一位置以這樣的方式交替或順序地給予或施用使得其將必定在待處理部位混合在一起。即這將在順序給予或施用發(fā)生在短時(shí)間段內(nèi)例如少于24小時(shí)優(yōu)選少于12小時(shí)內(nèi)時(shí)獲得。在木材防腐的情況下，各施用之間木材通常需要干燥，因此順序施用之間的時(shí)期可擴(kuò)大至數(shù)周，直至第一次處理使用的溶劑已經(jīng)蒸發(fā)和/或木材再次達(dá)到適合施用殺真菌制劑的木材水分含量。該備選方法可例如通過(guò)使用合適的單個(gè)包裝實(shí)施，所述包裝包含至少一個(gè)裝有包含活性組分(I)的制劑的容器和至少一個(gè)裝有·包含活性組分(II)的制劑的容器。因此本發(fā)明還包括包含以下的產(chǎn)品-(a)包含選自卩比硫翁鈉(I-a)和I-輕基-2-批唳酮(I-b)的pyrion化合物作為組分⑴的組合物，和-(b)包含聚乙烯亞胺作為組分(II)的組合物；其作為同時(shí)或順序使用的組合，其中所述組合物(a)和(b)以各自的比例提供協(xié)同殺生物作用。這些產(chǎn)品可由合適的包含獨(dú)立容器的包裝組成，其中各容器包含組分(I)或組分(II)，優(yōu)選以配制的形式。這些配制的形式通常具有與包含活性成分二者的制劑所描述組成相同的組成。用于在本發(fā)明組合物中使用的合適載體和輔助劑可為固體或液體，并且對(duì)應(yīng)于制齊_域已知的合適物質(zhì)，例如，天然或再生的礦物質(zhì)、溶齊、分散齊、表面活性齊、潤(rùn)濕齊、膠粘劑、增稠劑、粘合劑、肥料或防凍劑。除了前述組分⑴和(II)兩者，本發(fā)明組合物可進(jìn)一步包含其它活性成分，例如其它殺微生物劑，特別是殺真菌劑，以及殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)物和肥料。組分(I)和(II)以未修飾的形式使用，或優(yōu)選與制劑領(lǐng)域常規(guī)使用的輔助劑一起使用。因此依照本領(lǐng)域已知程序?qū)⑵渑渲茷槿榛瘽饪s物、直接可噴霧或可稀釋的溶液、稀釋乳劑、可濕性散劑、可溶性散劑、粉劑、粒劑以及膠囊化在例如聚合物物質(zhì)中。與組合物的性質(zhì)一樣，依照預(yù)期目標(biāo)和當(dāng)時(shí)的情況選擇施用方法，例如噴霧、霧化、撒粉、散布或傾倒。包含活性成分和適當(dāng)時(shí)固體或液體輔助劑的制劑即組合物、制備物或混合物依照已知方法例如通過(guò)將活性成分與增充劑例如溶劑、固體載體和適當(dāng)時(shí)表面活性化合物(表面活性劑)均質(zhì)混合和/或研磨制備。合適的溶劑為芳香烴，優(yōu)選包含8-12個(gè)碳原子的級(jí)分，例如，二甲苯混合物或取代的萘、鄰苯二甲酸酯例如鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二辛酯、脂肪烴或脂環(huán)烴例如環(huán)己烷或石蠟、醇類和二醇類及其醚和酯例如乙醇、乙二醇、乙二醇單甲醚或單乙醚、酮類例如環(huán)己酮、強(qiáng)極性溶劑例如N-甲基-2-卩比咯烷酮、二甲亞砜或二甲基甲酰胺、以及植物油或環(huán)氧化的(印oxidised)植物油例如環(huán)氧化的椰子油或大豆油、或水。用于例如粉劑和可分散散劑的固體載體通常為天然礦物填充劑，例如方解石、滑石、高嶺土、蒙脫石或綠坡縷石。為改善物理性質(zhì)，也可加入高度分散的硅酸或高度分散的吸收性聚合物。合適的?；招暂d體為多孔型，例如浮石、碎磚、海泡石或膨潤(rùn)土，合適的非吸附性載體為例如方解石或砂等材料。此外，可使用許多無(wú)機(jī)或有機(jī)性質(zhì)的預(yù)?；牧?，例如，特別是白云石或粉碎的植物殘?jiān)?。本發(fā)明組合物中使用的合適的表面活性化合物為具有好的乳化、分散和潤(rùn)濕性質(zhì)的非離子、陽(yáng)離子和/或陰離子表面活性劑。術(shù)語(yǔ)“表面活性劑”還應(yīng)理解為包括表面活性劑的混合物。本發(fā)明組合物使用的適當(dāng)?shù)妮d體和輔助劑可為固體或液體，并對(duì)應(yīng)于本領(lǐng)域已知的用于制備處理植物或其部位或處理植物產(chǎn)品，特別是，處理木材的制劑的合適物質(zhì)，例如天然或再生的礦物質(zhì)、溶劑、分散劑、表面活性劑、潤(rùn)濕劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑、肥料、防凍劑、驅(qū)蟲(chóng)劑、色彩添加劑、緩蝕劑、防水劑、干燥劑、UV-穩(wěn)定劑和其它活性成分。合適的陰離子表面活性劑可為水溶性皂和水溶性合成表面活性化合物兩者。合適的皂為堿金屬鹽、堿土金屬鹽或未被取代或取代的高級(jí)脂肪酸(CichC22)銨鹽，例如，油酸或硬脂酸，或天然脂肪酸混合物的鈉或鉀鹽，其可例如從椰子油或脂油獲得。此夕卜，還可提及脂肪酸甲基?；撬猁}。然而，更經(jīng)常使用所謂的合成表面活性劑，特別是脂肪磺酸鹽、脂肪硫酸鹽、磺化苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸鹽。脂肪磺酸鹽或硫酸鹽通常為堿金屬鹽、堿土金屬鹽或未被取代或取代的銨鹽形式，且包含具有8-22個(gè)碳原子的烷基，所述烷基還包含衍生自酰基的基團(tuán)，例如木素磺酸、十二烷基硫酸鹽或獲自天然脂肪酸的脂肪醇硫酸鹽混合物的鈉鹽或鈣鹽。這些化合物還包括硫酸酯鹽和脂肪醇/環(huán)氧乙烷加合物的磺酸?；腔谋讲⑦溥蜓苌飪?yōu)選包含2個(gè)磺酸基團(tuán)和一個(gè)含有8-22個(gè)碳原子的脂肪酸基團(tuán)。烷基芳基磺酸鹽的實(shí)例為十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛縮合產(chǎn)物的鈉、鈣或三乙醇胺鹽。相應(yīng)的磷酸鹽例如對(duì)壬基苯酚與4-14摩爾環(huán)氧乙烷加合物的磷酸酯鹽或磷脂也是合適的。非離子型表面活性劑優(yōu)選為脂肪族或脂環(huán)族醇，或飽和或不飽和脂肪酸和烷基苯酚的聚乙二醇醚衍生物，所述衍生物包含3-10個(gè)乙二醇醚基團(tuán)，(脂肪族)烴部分包含8-20個(gè)碳原子，烷基苯酚的烷基部分包含6-18個(gè)碳原子。進(jìn)一步的合適非離子型表面活性劑為聚環(huán)氧乙烷與聚丙二醇、烷基鏈包含1-10個(gè)碳原子的乙二胺聚丙二醇的水溶性加合物，所述加合物包含20-250個(gè)乙二醇醚基團(tuán)和10-100個(gè)丙二醇醚基團(tuán)。這些化合物通常包含1-5個(gè)乙二醇單元/丙二醇單元。非離子型表面活性劑的代表性實(shí)例為壬基苯酚-聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚環(huán)氧丙烷/聚環(huán)氧乙烷加合物、三丁基苯氧聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧聚乙氧基乙醇。聚乙烯脫水山梨醇的脂肪酸酯，例如聚氧乙烯脫水山梨醇三油酸酯，也是合適的非離子型表面活性劑。可用于改進(jìn)其施用并減少活性成分劑量的特別有利的添加物為天然(動(dòng)物或植物)或合成的腦磷脂或卵磷脂型磷脂，例如磷脂酰乙醇胺、磷脂酰絲氨酸、磷脂酰甘油、溶血卵磷脂或心磷脂。這些磷脂可從動(dòng)物或植物細(xì)胞，特別是腦、心或肝組織、蛋黃或大豆獲得。適當(dāng)?shù)倪@些磷脂為例如，磷脂酰氯混合物。合成磷脂為例如，二辛酰磷脂酰膽堿和二棕櫚酰磷脂酰膽堿。包含活性成分的制劑即組合物、制備物或混合物可還包含其它消毒劑例如陽(yáng)離子齊U，以提高活性或擴(kuò)展譜(spectrum)。本發(fā)明可使用的陽(yáng)離子防腐劑(antis印tic)的第一個(gè)非限制性實(shí)例為雙胍防腐齊U，例如，但不限于，氯己定(作為游離堿或鹽)和聚六亞甲基雙胍(polyhexamethylenebiguanide)。本發(fā)明可使用的氯己定鹽包括但不限于以下二苯膦酸氯己定(chlorhexidinediphosphanilate)、二葡糖酸氯己定、雙乙酸氯己定、二鹽酸氯己定、二氯化氯己定、二氫碘化氯己定、二過(guò)氯酸氯己定、二硝酸氯己定、硫酸氯己定、亞硫酸氯己定、硫代硫酸氯己定、二酸磷酸氯己定、二氟磷酸氯己定、二甲酸氯己定、二丙酸氯己定、二碘丁酸氯己定、二正戊酸氯己定、二己酸氯己定、丙二酸氯己定、琥珀酸氯己定、蘋(píng)果酸氯己定、酒石酸氯己定、二單羥乙酸氯己定、單-二羥乙酸氯己定、二乳酸氯己定、二-α-羥基異丁酸氯己定、二葡庚糖酸氯己定、二異硫代硫酸氯己定、二苯甲酸氯己定、二肉桂酸氯己定、二扁桃酸氯己定、二間苯二甲酸氯己定、二-2-羥基-萘甲酸氯己定和雙羥萘酸氯己定。本發(fā)明組合物中還可能使用其它抗微生物劑，例如季銨化合物、苯酚類、醇類、次氯酸鈉、松油或其它已知的抗微生物油。季銨化合物的實(shí)例包括，但不限于，烷基二甲基苯甲基氯化銨、未指定的季銨氯化物或化合物、烷基芳基二甲基氯化銨、二甲基乙基苯甲基氯化銨、乙基苯氯化銨、二癸基二甲基氯化銨和辛基二甲基氯化銨。優(yōu)選季銨化合物以O(shè).01-1%存在于組合物中。苯酚類的實(shí)例包括，但不限于，鄰苯甲基對(duì)氯酚、鄰苯基苯酚和對(duì)叔戊基苯酚。優(yōu)選組合物中的苯酚以2-5%存在。醇類的實(shí)例包括但不限于異丙醇和乙醇。優(yōu)選次氯酸鈉以O(shè).5-5%存在于組合物中。其它示例性抗微生物劑包括，但不限于，三氯生、氯化十六燒基批聢1、溴化度米芬、鋅化合物、可溶性焦磷酸血根堿(sanguinanine)、氟化物、阿來(lái)西定、奧替尼唳(octonidine)、EDTA等。實(shí)驗(yàn)部分實(shí)驗(yàn)I:毒平板測(cè)定組分名稱_卩比硫翁鈉(I_a)-平均分子量為約1300的PEI1300(II_a)-平均分子量為約70000的PEI70000(II_b)-平均分子量為約750000的PEI750000(II_c)測(cè)試模型真菌向24孔微量滴定板的每孔中加入1000μ包含劑量系列中一種濃度的適當(dāng)?shù)臏y(cè)試化合物組合的豐富培養(yǎng)基(rich)(馬鈴薯葡萄糖瓊脂，PDA:4g馬鈴薯浸液，20g細(xì)菌用葡萄糖和15g細(xì)菌用瓊脂/I升去離子水)。通過(guò)加入孢子/菌絲混懸液(10μ)或來(lái)自活躍生長(zhǎng)菌落邊緣的小塊瓊脂，用測(cè)試真菌接種營(yíng)養(yǎng)培養(yǎng)基，并在黑暗中于27°C、相對(duì)濕度70%下孵育。兩周后評(píng)估真菌的生長(zhǎng)。濃度施用24-階劑量系列，每階是前一階的0.75倍，如下25.00-18.75....0.04-0.03ppm測(cè)試組合％產(chǎn)物A+%產(chǎn)物BIOO+O80+2066+3350+5033+6620+80O+100測(cè)試物種真菌黑曲霉(Aspergillusniger)CBS554.65灰腐質(zhì)霉(Humicolagrisea)MG28香蕉炭疽病菌(Colletotrichummusae)MUCLnr2綠色木霉(Trichodermaviride)CBS189.79評(píng)估標(biāo)準(zhǔn):MIC值報(bào)告為觀察到生物生長(zhǎng)被完全抑制的最低檢測(cè)濃度(mg/1=ppm)。使用Kull等描述的協(xié)同指數(shù)法(Kull，F(xiàn).C·，P.C.Eismann,H.D.Sylvestrowicz,和R.L.Mayer(1961)“Mixturesofquaternaryammoniumcompoundsandlong-chainfattyacidsasantifungalagents(作為抗真菌劑的季銨化合物與長(zhǎng)鏈脂肪酸的混合物)”9:538-541;也見(jiàn)于ZwartVoorspuij,A.J.,和C.A.G.Nass(1957).“Someaspectsofthenotionsadditivity,synergismandantagonisminthesimultaneousactivityoftwoantibacterialagentsinvitro(兩種抗細(xì)菌劑在體外同步活性的可加作用、協(xié)同作用和拮抗作用概念的一些方面)”Arch,intern.Pharmacodynamie109:211-228;Steinberg,D.C.(2000)“Measuringsynergy(測(cè)量協(xié)同作用)”cosmetics&Toiletries115(11):59-62),測(cè)定組分(I)與一種組分(II)之間的協(xié)同作用，對(duì)于兩化合物A和B，其按照下式計(jì)算協(xié)同指數(shù)權(quán)利要求1.一種組合物，所述組合物包含以各自的比例提供協(xié)同殺生物作用的組分(I)和組分(II)的組合，其中組分(I)為選自吡硫翁鈉(I-a)和I-羥基-2-吡啶酮(I-b)的pyrion化合物，并且組分(II)為聚乙烯亞胺。2.權(quán)利要求I的組合物，其中組分(II)為平均分子量介于1300-750000之間的聚乙烯亞胺。3.權(quán)利要求2的組合物，其中組分(II)是平均分子量為約1300的聚乙烯亞胺。4.權(quán)利要求2的組合物，其中組分(II)是平均分子量為約70000的聚乙烯亞胺。5.權(quán)利要求2的組合物，其中組分(II)是平均分子量為約750000的聚乙烯亞胺。6.權(quán)利要求1-5的組合物，其中組分⑴與組分(II)的重量比在10:1至1:10的范圍內(nèi)。7.權(quán)利要求6的組合物，其中組分⑴與組分(II)的重量比在4:1至1:4的范圍內(nèi)。8.權(quán)利要求7的組合物，其中組分⑴與組分(II)的重量比在2:1至1:2的范圍內(nèi)。9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的組合物，其中組分(I)的量以10-50.000mg/1的范圍存在，并且組分(II)的量以10-50.000mg/1的范圍存在。10.控制木材、木制品和可生物降解材料上微生物生長(zhǎng)的方法，其包括給待處理的木材、木制品和可生物降解材料施用抗微生物有效量的權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的組合物。11.控制工程材料上微生物生長(zhǎng)的方法，其包括給待處理的工程材料施用抗微生物有效量的權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的組合物。12.控制工業(yè)含水工藝流體、金屬加工液或含水功能流體中微生物生長(zhǎng)的方法，其包括給待處理的流體施用抗微生物有效量的權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的組合物。13.對(duì)醫(yī)療設(shè)備進(jìn)行消毒的方法，其包括給待處理的流體施用抗微生物有效量的權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的組合物。14.對(duì)人或動(dòng)物皮膚表面進(jìn)行消毒的方法，其包括給待處理的流體施用抗微生物有效量的權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的組合物。15.對(duì)具有高風(fēng)險(xiǎn)微生物污染的硬表面進(jìn)行消毒的方法，其包括給待處理的流體施用抗微生物有效量的權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的組合物。16.用于制備權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的協(xié)同組合物的方法，其特征在于組分(I)與組分(II)彼此均質(zhì)混合。17.包含以下的產(chǎn)品(a)包含選自卩比硫翁鈉(Ι-a)和I-輕基-2-卩比唳酮(Ι-b)的pyrion化合物作為組分(I)的組合物，和(b)包含聚乙烯亞胺作為組分(II)的組合物，其作為同時(shí)或順序使用的組合，其中，所述組合物(a)和(b)以各自的比例提供協(xié)同殺生物作用。全文摘要本發(fā)明涉及pyrion化合物吡硫翁鈉和1-羥基-2-吡啶酮與聚乙烯亞胺(PEI)的組合，其提供改善的殺生物作用。更特別地，本發(fā)明涉及包含選自吡硫翁鈉和1-羥基-2-吡啶酮的pyrion化合物與聚乙烯亞胺(其以各自的比例提供協(xié)同殺生物作用)的組合的組合物。包含這些組合的組合物可用于保護(hù)有生命或無(wú)生命材料，例如作物、植物、水果、種子、木材、茅草等制成的物體、工程材料、可生物降解的材料和紡織品免受由于微生物例如細(xì)菌、真菌、酵母、藻類、病毒等作用引起的變質(zhì)。文檔編號(hào)A61K31/785GK102958366SQ201180033028公開(kāi)日2013年3月6日申請(qǐng)日期2011年6月29日優(yōu)先權(quán)日2010年7月1日發(fā)明者D.L.J.拜萊曼斯,M.F.C.德博勒申請(qǐng)人:詹森藥業(yè)有限公司