專利名稱：包含藻酸鹽和水不溶性鹽形式的絡合劑的化妝盒的制作方法
包含藻酸鹽和水不溶性鹽形式的絡合劑的化妝盒本專利申請涉及角蛋白材料特別是皮膚、指甲、嘴唇，尤其是睫毛的化妝或護理領 域，優(yōu)選化妝組合物。各種組合物可以是散粉或粉餅(compacted powder)、粉底、化妝用胭脂、眼影制 品、掩飾用制品(concealer product)、胭脂霜、唇膏、潤唇膏、唇彩、唇筆、眼線筆、睫毛制 品、眼線制品、指甲油、體用化妝產品或皮膚染色產品。用戶不斷尋找可以增強他們希望妝扮的角蛋白材料的體積感觀的化妝品。具體地 講，對于睫毛制品，在睫毛上需要飽滿或濃密效果(volumizing effect)，對于唇彩和唇膏 追求豐潤的效果，而粉底和唇膏用戶則要求面部造型性質和掩飾皮膚瑕疵(皺紋、細紋、色 素沉著缺陷、唇色變淺或couperosis)。另外，這些美容組合物必須具有相對于時間變化的持久力，以便保持所獲得的美 容效果。目前，通過注射諸如有機硅凝膠等物質，來實現(xiàn)面部或身體某些部位的重塑和體 積增大。這種類型的重塑一般在局部麻醉下進行。另外，這種類型的重塑需時長，費力而且
曰蟲 P卩貝。此外，已知通過彼此接近地施用淺色和暗色，可產生濃密效果，將淺色施用在需要 突出的區(qū)域。按照慣例，獲得這種效果通常需要使用兩種不同的組合物，并且取決于使用組 合物的技術人員。而且，這項技巧難于在嘴唇化妝中實現(xiàn)。從例如文獻EP 0 953 330、WO 01/51015或EP 1 382 323來看，使用帶有視覺效 果的顏料(隨角異色顏料(goniochromatic pigment)或干涉顏料)來改變組合物所施用 的身體部分的體積感觀同樣是已知做法，這取決于觀察角度或光的入射角。就睫毛制品而言，為了給角蛋白材料提供物質，一般使用具有高固體分的組合物， 但是這些組合物具有高稠度，這不利于均勻施用于睫毛。美國專利申請2006/0 140 895還 公開了具有溶脹效應的組合物化妝盒，所述組合物包含具有高吸水能力的聚合物。然而，獲得溶脹效應需要提供大量的水，并且所獲得的溶脹由于水的蒸發(fā)而無法 持久。文獻US 2004/0 126 345還公開了基于(甲基)丙烯酸聚合物的膨脹延長的凝膠， 其目的是在角蛋白材料上獲得濃密效果。因此，尋求獲得一種角蛋白材料涂敷組合物，所述組合物可以在角蛋白材料上形 成膜，該膜具有良好的持久力和/或良好的防水性，在角蛋白材料上產生濃密效果并且易 于卸除。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，使用包含能夠在絡合劑(complexing agent)(水不溶性鹽 形式的絡合劑)存在下交聯(lián)的基于藻酸的化合物的組合物，使得要在角蛋白材料上獲得良 好持久力的膜和有利的濃密效果變成為能。另外，在用于所述絡合劑的螯合劑存在下，一般在水溶液中，可以容易地除去這層薄膜。本專利申請的第一個主題是角蛋白材料涂覆用化妝盒，其包含-第一組合物，其包含水相、至少一種基于藻酸的化合物和至少一種使所述化合物形成絡合物的試劑，所述試劑為水不溶性鹽的形式，并且能夠在與PKa范圍為1-6的酸接觸 時釋放氣體，和-第二組合物，其包含至少一種pKa范圍為1-6的酸，-所述第一組合物和/或第二組合物包含至少一種親脂成膜聚合物或親水成膜聚 合物。本專利申請的第二個主題是用于涂覆角蛋白材料的美容方法，所述方法在于向所 述角蛋白材料施用-至少一種第一組合物的至少一層，所述第一組合物包含水相、至少一種基于藻酸 的化合物和至少一種使所述化合物形成絡合物的試劑，所述試劑為水不溶性鹽的形式，并 且能夠在與PKa范圍為1-6的酸接觸時釋放氣體，和隨后的-至少一種第二組合物的至少一層，所述第二組合物包含pKa范圍為1-6的酸，-所述第一組合物和/或第二組合物包含至少一種親脂成膜聚合物或親水成膜聚 合物。術語“第一組合物”和“第二組合物”不以任何方式限制將所述組合物施用于角蛋 白材料的順序。優(yōu)選將至少一層第一組合物然后至少一層第二組合物施用于角蛋白材料上。此外，在施用上述第一組合物和第二組合物后形成的涂層或薄膜可以使用包含使 絡合劑螯合的試劑的組合物容易地卸除。因此，按照本發(fā)明的另一個方面，本發(fā)明的主題還在于用于卸除和/或清洗通過 將以下化合物施用于角蛋白材料所形成的化妝膜的方法第一組合物，其包含水相、至少一 種基于藻酸的化合物和至少一種使所述化合物形成絡合物的試劑，所述試劑為水不溶性鹽 的形式，并且能夠在與PKa范圍為1-6的酸接觸時釋放氣體；以及第二組合物，其包含pKa 范圍為1-6的酸；所述方法包括至少一個將卸妝和/或清洗組合物施用于所述化妝膜上的 步驟，所述卸妝和/或清洗組合物在生理上可接受的介質中包含水相和至少一種針對所述 絡合劑的多價螯合劑。最后，本發(fā)明的一個主題還在于組合物，所述組合物包含水相、至少一種基于藻酸 的化合物和至少一種用于所述化合物的絡合劑，所述試劑為水不溶性鹽的形式并且能夠在 與PKa范圍為1-6的酸接觸時釋放氣體。在閱讀下面的說明書和實施例時，將會更加了解本發(fā)明的其它特征、性質和優(yōu)勢?；谠逅岬幕衔镄g語“基于藻酸的化合物”具體是指藻酸、藻酸衍生物和藻酸鹽(alginic acid salt/alginate)或所述衍生物的鹽。基于藻酸的化合物優(yōu)選為水溶性的。藻酸，這種從褐藻或從某些細菌獲得的天然物質，是由兩個糖醛酸通過1，4_糖苷 鍵連接在一起所構成的多糖醛酸β -D-甘露糖醛酸(M)和α -L-葡萄糖醛酸(G)。藻酸能夠與堿金屬(例如鈉、鉀或鋰)、低級胺和取代銨的陽離子(例如甲胺、乙醇 胺、二乙醇胺或三乙醇胺)形成水不溶性鹽(藻酸鹽)。這些藻酸鹽在PH 4的水介質中是 水溶性的，但是在低于PH 4時則解離為藻酸。這些藻酸鹽能夠在絡合劑的存在下，通過在所述絡合劑與G殘基的帶負電基團的 G殘基之間形成離子鍵而交聯(lián)在一起。若干藻酸鹽分子之間多個交聯(lián)鍵的形成導致形成基質，該基質在水中形成不溶膠。優(yōu)選使用重均分子量范圍為10000-1000000、優(yōu)選15000-500000、更好是 20000-250000的基于藻酸的化合物。優(yōu)選第一組合物的pH范圍為5-10。按照一個優(yōu)選的實施方案，基于藻酸的化合物為藻酸鈉或藻酸鉀。按包含基于藻酸的化合物的組合物的總重量計算，基于藻酸的化合物可以存在的 含量范圍為0. 重量 30%重量，優(yōu)選0.5%重量 20%重量，更好是重量 10%重量。絡合劑術語“絡合劑”是指能夠通過形成離子鍵而變?yōu)榕c基于藻酸的化合物絡合的化合 物。這種絡合是不可逆的。絡合劑以水不溶性鹽的形式存在于第一組合物中。它能夠在與pKa范圍為1-6的酸接觸時釋放氣體。水不溶性鹽形式的絡合劑特別選自水不溶性鹽形式的聚電解質和多價離子。多價離子特別可為陽離子，例如聚陽離子或多價陽離子，優(yōu)選化合價的范圍為 2-4，更優(yōu)選二價陽離子，特別是鈣、鎂、鋁、鋇、鋅、鎳、銅(+II)和錳陽離子及其混合物。絡合劑特別選自堿土金屬碳酸鹽，例如鈣或鎂等堿土金屬的鹽和C032_的鹽。優(yōu)選使用在與存在于第二組合物中的pKa范圍為1-6的酸反應后導致釋放出CO2 的化合物作為不溶性鹽形式的絡合劑，例如堿土金屬陽離子的碳酸鹽，特別是碳酸鈣。在施用第二組合物時，存在于該組合物中的酸導致不溶性鹽形式的絡合劑解離， 絡合劑釋出，并通過形成離子鍵而與基于藻酸的化合物形成絡合物，而且同時放出氣體。當 水不溶性形式的絡合劑是堿土金屬碳酸鹽時，施用包含在第二組合物中的羧酸導致放出 CO2氣體，氣泡被由藻酸鹽與絡合劑絡合形成的網/凝膠截留，這導致了在睫毛上形成的沉 積的體積增加，并對睫毛產生濃密效果。不溶性鹽形式的絡合劑可以存在的含量范圍以組合物總重量計為0. 01%重量 30%重量，優(yōu)選0. 02%重量 15%重量，更好是0. 05%重量 5%重量。多糖與絡合劑之間的反應速度可通過改變組合物的pH條件、溫度來調節(jié)，又或者 通過加入可以加快或減緩多糖與絡合劑的反應的化合物來調節(jié)，例如加入可以減緩基于藻 酸的衍生物的交聯(lián)的磷酸鈉。pKa范圍為1-6的酸存在于第二組合物中的pKa范圍為1-6、優(yōu)選3_6的酸，特別選自硫酸和羧酸及其 混合物，優(yōu)選選自羧酸，例如丙酸、丁酸、乙酸、乳酸、檸檬酸或酒石酸。優(yōu)選使用酒石酸或檸檬酸。可以存在于第二組合物中的PKa范圍為1-6的酸的含量范圍以包含該酸的第二組 合物的總重量計為0. 0001%重量 15%重量，優(yōu)選0. 001%重量 10%重量。/JCffi本發(fā)明的第一組合物包含水相，這可以形成組合物的連續(xù)相。術語“具有連續(xù)水相的組合物”是指在25°C下測量的電導率大于23μ S/cm(微西 門子/cm)的組合物，例如，使用得自Mettler Toledo的MPC227電導計和Inlab730電導率測量元件來測量電導率。將測量元件浸入組合物中以便排除易在測量元件兩個電極間形成 的任何氣泡。一旦電導計數(shù)值穩(wěn)定，便記錄電導率讀數(shù)。求出至少3次連續(xù)測量的平均值。水相包含水和/或至少一種水溶性溶劑。在本發(fā)明中，術語“水溶性溶劑”是指在室溫下是液體并且是可與水混溶(在25°C 和大氣壓下，在水中的混溶性大于50%重量)的化合物。可以用于本發(fā)明組合物的水溶性溶劑還可以是揮發(fā)性的。在可以用于本發(fā)明組合物的水溶性溶劑中，可以提及的尤其是含有1-5個碳原子 的低級一元醇，例如乙醇和異丙醇；2-8個碳原子的二醇，例如乙二醇、丙二醇、1，3_ 丁二醇 和一縮二丙二醇；C3-C4酮和C2-C4醛。水相(水和任選水混溶性溶劑)一般存在于本專利申請的組合物的含量范圍以組 合物總重量計為重量 95%重量，優(yōu)選范圍為3%重量 80%重量，優(yōu)先范圍為5%重
量 60%重量。第二組合物可以包含如上所述的水相。按照一個實施方案，第一組合物可以包含能夠在與pKa范圍為1-6的酸接觸時釋 放氣體的額外試劑(不同于水不溶性鹽形式的絡合劑并且能夠在與PKa范圍為1-6的酸接 觸時釋放氣體)，其是水溶性鹽，優(yōu)選選自堿金屬陽離子硫酸鹽、碳酸鹽或硅酸鹽，例如Na 或K等堿金屬的鹽和C032_、S032_、SO42"或C2O42-的鹽。這種額外試劑在與第二組合物所含的酸接觸時導致氣體釋放，氣泡被由藻酸鹽與 絡合劑絡合形成的網/凝膠截留，這就增強了在睫毛上形成的沉積體積的增加，以及在睫 毛上的濃密效果。與絡合劑不同，它是水不溶性形式的，釋放的陽離子不會與藻酸鹽形成絡 合物，而卻在組合物中保持陽離子的形式。按照一個實施方案，除上述水不溶形式的絡合劑(稱為主要絡合劑)以外，第二組 合物還可以包含水溶性形式的絡合劑(稱為額外絡合劑)，它能夠通過形成離子鍵而與第 一組合物的基于藻酸的化合物可逆地絡合。絡合劑本身可選自上述絡合劑，并且水溶性形式的絡合劑可選自鈣、鎂、鋁、鋇、 鋅、鎳、銅(+II)和錳陽離子的水溶性鹽及其混合物?？梢蕴峒暗挠绕涫顷栯x子的氯化物或 硫酸鹽，特別是氯化物，例如氯化鈣。與上述不溶性鹽形式的主要絡合劑不同，水溶性額外絡合劑，在水中解離后，通過 形成離子鍵而與基于藻酸的化合物形成絡合物，但卻不釋放氣體，并且強化通過藻酸鹽與 主要絡合劑的絡合而形成的網/凝膠。這些額外絡合劑使得調節(jié)將第一組合物和第二組合物施用于角蛋白材料所獲得 的薄膜的體積和/或持久力成為可能。這些額外試劑各自可存在的含量范圍以組合物總重量計為0. 01%重量 30%重 量，優(yōu)選0. 02%重量 15%重量，更好是0. 05%重量 5%重量。乳化系統(tǒng)第一組合物和/或第二組合物可以包含乳化系統(tǒng)，所述乳化系統(tǒng)包含一種或多種 表面活性劑。按照本發(fā)明，一般使用適當選擇以獲得水包油乳液的乳化劑。特別可以使用 Griffin定義的在25°C下HLB(親水親油平衡)大于或等于8的乳化劑。
Griffin 的 HLB 值的定義可參見 J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (第 5 卷)，第 249-25 頁。這些表面活性劑可選自非離子型表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活 性劑和兩性離子表面活性劑或乳化表面活性劑。對于表面活性劑的性質和(乳化)功能的 定義，可參見文獻"Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer，，,第 22 卷，第 333-432頁，第三版，1979，Wiley，對于陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑和非離子型表面 活性劑，具體參見該參考文獻的第347-377頁。用于本發(fā)明組合物的表面活性劑優(yōu)選選自a)在25°C下HLB大于或等于8的非離子型表面活性劑，單用或用作混合物；尤其 可以提及-甘油的氧乙烯化醚和/或氧丙烯化醚(其可以包含1-150個氧化乙烯基和/或 氧化丙烯基)；-脂肪醇(尤其C8-C24醇，優(yōu)選C12-C18醇)的氧乙烯化醚和/或氧丙烯化醚(其 可以包含1-150個氧化乙烯基和/或氧化丙烯基)，例如含有20個氧化乙烯基的氧乙烯 化十八烷醇醚(CTFA命名“硬脂基聚氧乙烯(20)醚(Steareth-20)”)，例如由Uniqema公 司銷售的Brij 78;含有30個氧化乙烯基的氧乙烯化十六/十八醇醚(CTFA命名“十六/ 十八醇聚氧乙烯(30)醚(Ceteareth-30)”)；以及包含7個氧化乙烯基的C12-C15脂肪醇的 混合物的氧乙烯化醚(CTFA命名“C12_15烷基聚氧乙烯(7)醚(C12-15Pareth-7)，以Neodol 25-7 的名稱由 Shell Chemicals 銷售)；-聚乙二醇(其可以包含1-150個乙二醇單元)的脂肪酸酯(尤其C8-C24、優(yōu)選 C16-C22酸的酯)，例如以Myrj 52P 的名稱由ICI Uniqema公司銷售的硬脂酸聚乙二醇(50) 酯和單硬脂酸聚乙二醇(40)酯；-氧乙烯化甘油醚和/或氧丙烯化甘油醚(其可以包含1-150個氧化乙烯基和/ 或氧化丙烯基)的脂肪酸酯(尤其C8-C24、優(yōu)選C16-C22酸的酯)，例如以Simulsol 220 TM 的名稱由SEPPIC公司銷售的聚氧乙烯(200)甘油醚單硬脂酸酯；用30個環(huán)氧乙烷基團聚 乙氧基化的硬脂酸甘油酯，例如由Goldschmidt公司銷售的產品Tagat S ；用30個環(huán)氧 乙烷基團聚乙氧基化的油酸甘油酯，例如由Goldschmidt公司銷售的產品Tagat O ；用30 個環(huán)氧乙烷基團聚乙氧基化的椰油酸甘油酯(glyceryl cocoate)，例如由Sherex公司銷 售的產品Varionic LI13 ；用30個環(huán)氧乙烷基團聚乙氧基化的異硬脂酸甘油酯，例如由 Goldschmidt公司銷售的產品Tagat L ;以及用30個環(huán)氧乙烷基團聚乙氧基化的月桂酸甘 油酯，例如得自Goldschmidt公司的產品Tagat I ;_氧乙烯化山梨醇醚和/或氧丙烯化山梨醇醚(其可以包含1-150個氧化乙烯基 和/或氧化丙烯基)的脂肪酸酯(尤其C8-C24、優(yōu)選C16-C22酸的酯)，例如以Tween 60 的名 稱由Uniqema公司銷售的聚山梨酯60，-聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如以Q2-5220 的名稱由DowCorning公司銷售的產
品；-聚二甲基硅氧烷共聚醇苯甲酸酯(Finetex公司的FinsolvSLB101 和201 )；
-環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷共聚物，亦稱Ε0/Ρ0縮聚物；及其混合物。
Ε0/Ρ0縮聚物更特別是由聚乙二醇和聚丙二醇嵌段組成的共聚物，例如聚乙二醇 /聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段縮聚物。這些三嵌段縮聚物具有例如下列化學結構H- (O-CH2-CH2) a_ (0-CH (CH3) -CH2) b_ (O-CH2-CH2) a_0H，式中，a從2至120不等，b從1至100不等。Ε0/Ρ0縮聚物的重均分子量范圍優(yōu)選為1000 15000，范圍更好是2000 13000。 所述Ε0/Ρ0縮聚物在10g/l蒸餾水中的濁點最好大于或等于20°C，優(yōu)選大于或等于60。C。 濁點按照ISO標準1065進行測量。作為可按照本發(fā)明使用的Ε0/Ρ0縮聚物，可以提及以 Synperonic 的名稱銷售的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段縮聚物，例如ICl公司 的 Synperonic PE/L44 和 Synperonic PE/F127 。b)在25°C下其HLB小于8的非離子型表面活性劑，任選與一種或多種在25°C下 HLB大于8的非離子型表面活性劑(例如上面提及的非離子型表面活性劑)混合，例如-糖酯和糖醚，例如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯和失水山梨醇硬脂酸酯及其混合 物，例如由ICI公司銷售的Arlatone 2121 或得自Uniqema公司的Span 65V ；-多元醇的脂肪酸酯(尤其C8-C24、優(yōu)選C16-C22酸的酯)，尤其甘油酯或山梨醇酯， 例如硬脂酸甘油酯，硬脂酸甘油酯例如以Tegin M 的名稱由Goldschmidt公司銷售的產 品；月桂酸甘油酯，例如以Imwitor312 的名稱由HUls公司銷售的產品；硬脂酸聚甘油⑵ 酯、失水山梨醇三硬脂酸酯或蓖麻酸甘油酯，_氧乙烯化醚和/或氧丙烯化醚，例如含有兩個氧化乙烯基的十八醇的氧乙烯化 醚(CTFA命名“硬脂基聚氧乙烯(2)醚(Steareth-2)”)，例如由Uniqema公司銷售的Brij 72 ；-以Q2-3225C 的名稱由DowCorning公司銷售的環(huán)狀聚二甲基硅氧烷/聚二甲 基硅氧烷共聚醇的混合物，c)陽離子表面活性劑例如-聚氧乙烯化脂肪酸鹽，尤其自胺或堿金屬鹽衍生的聚氧乙烯化脂肪酸鹽及其混 合物；-磷酸酯及其鹽，例如“油基聚氧乙烯(10)醚磷酸二乙醇胺”(得自Croda公司的 Crodafos N 10N)或一鯨蠟基磷酸二氫鉀(得自Givaudan的Amphisol K或得自Uniqema 公司的 Arlatone MAP 160K)；_磺基琥珀酸鹽，例如“Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate”和“蓖 麻?；鶈我掖及坊腔晁岫c”；-烷基醚硫酸鹽，例如月桂基醚硫酸鈉，-羥乙基磺酸鹽；-?；劝彼猁}，例如“氫化牛油酰基谷氨酸二鈉”(由Ajinomoto公司銷售的 Amisoft HS-21 R )，及其混合物。作為代表尤其可提及的陽離子表面活性劑包括-烷基咪唑鐺，例如硫酸乙酯異十八烷基乙基咪唑啉鐺，-銨鹽，例如N，N，N-三甲基-1- 二十二烷基氯化銨(二十二烷基三甲基氯化銨)。
本發(fā)明的組合物還可含有一種或多種兩性離子表面活性劑，例如N-?；被?，例如N-烷基氨基乙酸鹽和椰油酰氨基二乙酸二鈉(disodium cocoamphodiacetate)；以及 氧化胺，例如氧化硬脂胺；又或者硅氧烷表面活性劑，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇磷酸酯， 例如以Pecosil PS 100 的名稱由Phoenix Chemical公司銷售的產品。按照一個實施方案，第一組合物的乳化系統(tǒng)包含至少一種Cltl-C3tl烷基磷酸酯。按照一個實施方案，該組合物的乳化系統(tǒng)包含至少一種Cltl-C3tl烷基磷酸酯及至少 一種C8-C24脂肪醇醚和聚乙二醇醚，所述醚包含1-19個乙二醇單元且在25°C下HLB值< 8。該乳化系統(tǒng)還可包含至少一種C8-C24脂肪醇醚和聚乙二醇醚，所述醚包含 20-1000個乙二醇單元且在25°C下HLB值> 8 ；以及至少一種包含10-30個碳原子的脂肪 醇，例如鯨蠟醇。按照一個實施方案，第一組合物的乳化系統(tǒng)包含選自以下的至少一種表面活性 劑-谷氨酸衍生物及其鹽，例如酰基谷氨酸(INCI命名?；劝彼?及其鹽(谷氨 酸鹽)，例如月桂?；劝彼?、椰油酰基谷氨酸、硬脂?；劝彼徕c、月桂?；劝彼徕洝⒁?油?；劝彼徕洝⒂王；劝彼徕c(sodium olivoyl glutamate)或氫化牛油酰基谷氨酸二 鈉及其混合物，_下式的肌氨酸衍生物CH3-N(R) -CH2-COOH其中R為酰基O = CR' ,R'為含有10-30個碳原子、優(yōu)選12-22個碳原子的直鏈 或支鏈、飽和或不飽和烴基鏈或其美容上可接受的鹽，特別是肉豆蔻?；“彼嵫苌铩⒆?櫚?；“彼嵫苌铩⒂王；“彼嵫苌?、硬脂?；“彼嵫苌?，優(yōu)選硬脂酰基肌氨酸 衍生物和棕櫚?；“彼嵫苌锘蚱涿廊萆峡山邮艿柠}(肌氨酸鹽)?？梢蕴峒暗挠绕涫?棕櫚酰基肌氨酸鈉、棕櫚酰基肌氨酸鎂、肉豆蔻酰基肌氨酸和硬脂?；“彼峒捌浠旌衔铩０凑找粋€實施方案，該組合物還包含助表面活性劑，選自優(yōu)選含有10-30個碳原 子的脂肪醇。術語“含有10-30個碳原子的脂肪醇”是指含有10-30個碳原子的任何飽和 或不飽和、支鏈或無支鏈的純的脂肪醇。優(yōu)選使用含有10-26個碳原子、更好是10-24碳原子、甚至更好是14_22碳原子的 脂肪醇。作為可以用于組合物的脂肪醇，可以提及的尤其是月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、 十八醇、油醇、十六/十八醇(鯨蠟醇和十八醇的混合物)、山崳醇和瓢兒菜醇及其混合物。 優(yōu)選使用鯨蠟醇。尤其是以Nafol的名稱由Sasol公司銷售的這類脂肪醇。脂肪醇可以存在的含量范圍以組合物總重量計為0.2%重量 20%重量，優(yōu)選
0. 3%重量 10%重量。按照一個實施方案，本發(fā)明的第一組合物和/或第二組合物的主要表面活性劑系 統(tǒng)包含小于重量、優(yōu)選小于0.5%重量的三乙醇胺，更好是不含三乙醇胺。按照一個變通實施方案，第一組合物和/或第二組合物包含小于重量、優(yōu)選小 于0. 5%重量的硬脂酸三乙醇胺，更好是不含硬脂酸三乙醇胺。在本發(fā)明的組合物中，表面活性劑的總含量范圍以包含該表面活性劑的組合物計
可為重量 30%重量，優(yōu)選重量 20%重量，更好是2%重量 15%重量。
蠟本專利申請的第一組合物和/或第二組合物可以包含至少一種蠟。就本發(fā)明目的而言，術語“蠟”是指在室溫(25°C )下為固體的親脂性化合物，具有 可逆的固體/液體狀態(tài)的改變，其熔點大于或等于30°C，可高達120°C。蠟的熔點可以使用差示掃描熱量計(DSC)測量，例如以DSC 30的名稱由Mettler 公司銷售的熱量計。蠟可為烴基蠟、氟代蠟和/或硅氧烷蠟，并且可以是植物來源、無機來源、動物來 源和/或合成來源。蠟的熔點特別大于25°C，更好是大于45°C。蠟可以存在的含量范圍以組合物的總重量計為0. 重量 50%重量，更好是 重量 40%重量，甚至更好是5%重量 30%重量。尤其可以使用烴基蠟，例如蜂蠟、羊毛脂蠟或中國蠟；米糠蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹 蠟、小冠巴西棕蠟、西班牙草蠟、軟木纖維蠟、甘蔗蠟、日本蠟和漆樹蠟；褐煤蠟、微晶蠟、石 蠟和地蠟；聚乙烯蠟、由Fisher-Tropsch合成法得到的蠟和蠟狀共聚物及其酯。還可提及通過對含有直鏈或支鏈C8-C32脂肪鏈的動物油或植物油進行催化氫化獲 得的蠟。尤其可提及的這些蠟中有氫化霍霍巴油、異構化霍霍巴油，例如在商業(yè)參考號 Iso-Jojoba-50 下由Desert Whale公司制造或銷售的反式異構化部分氫化霍霍巴油、氫 化向日葵油、氫化蓖麻油、氫化椰子油、氫化羊毛脂油和以Hest 2T-4S的名稱由Heterene 公司銷售的二 _(1，1，I"三羥甲基丙烷)四硬脂酸酯、以Hest 2T-4B的名稱由Heterene公 司銷售的二-(1，1，1_三羥甲基丙烷)四山崳酸酯。還可提及的有硅氧烷蠟，例如含有16-45個碳原子的烷基聚二甲基硅氧烷或烷氧 基聚二甲基硅氧烷，及氟代蠟。可以使用以Phytowax Olive 18L57的名稱由Sophim公司銷售的蠟，該蠟通過對 用十八醇酯化的橄欖油進行氫化而獲得，又或者以Phytowax ricin 16L64和22L73的名稱 由Sophim公司銷售的蠟，該蠟通過對用鯨蠟醇酯化的蓖麻油進行氫化而獲得。這類蠟可參 見專利申請FR-A-2 792 190。按照一個具體的實施方案，本發(fā)明的組合物可以包含至少一種“粘性”蠟，即粘著 性大于或等于0. 7N. S且硬度小于或等于3. 5MPa的蠟。粘性蠟的使用尤其可供生產這樣的美容組合物，所述組合物易用于睫毛，與睫毛 附著良好，且導致形成光滑、均勻和濃密的妝容。所使用的粘性蠟的粘著性范圍尤其可為0. 7N. s 30N. s,特別是大于或等于 IN. s,范圍尤其為IN. s 20N. s，特別是大于或等于2N. s,范圍尤其為2N. s ION. s，范圍 特別為2N. s 5N. S。采用以TA- TX2i 的名稱由Rheo公司銷售的組構測定儀(texturometer)，該組 構測定儀配備了形成45°角度的錐形聚丙烯酸類聚合物錠子，在20°C下測量力(壓力或張 力)隨時間的變化，來確定蠟的粘著性。測量方法如下在相當于蠟熔點+10°C的溫度下將蠟熔化。將熔化的蠟倒入直徑25mm、深20mm的 容器中。使蠟在室溫(25°C )下重結晶24小時，使得蠟表面變平滑，然后將蠟在20°C下保存至少1小時后，測量粘著性。使組構測定儀錠子以0. 5mm/s速度移動，然后刺入蠟中至2mm的針入深度。當錠 子刺入蠟至2mm深度時，使錠子靜置1秒鐘(相當于弛豫時間)，然后以0. 5mm/s的速度抽
出ο在弛豫時間的這段時間，力(壓力)大幅下降直到變?yōu)榱?，然后，在抽出錠子這段 時間，力(張力)變成負數(shù)，然后再次上升到數(shù)值0。粘著性等于與對應于力(張力)為負 值的曲線部分相關的隨時間變化的張力曲線的積分。粘著性值的單位用N. s表示?？梢允褂玫恼承韵灥挠捕纫话阈∮诨虻扔?. 5MPa,范圍特別為0. 0IMPa 3. 5MPa,范圍尤其為0. 05MPa 3MPa,范圍甚至為0. IMPa 2. 5MPa。硬度按照前述方案測量?？梢允褂玫恼承韵灋閱为毣蜃鳛榛旌衔锏腃2tl-C4tl烷基(羥基十八烷基氧基)硬脂 酸酯(含有20-40個碳原子的烷基)，特別是下式(II)的C2tl-C4tl烷基12-(12'-羥基十八 烷基氧基)_硬脂酸酯或式(II)化合物的混合物 其中m為范圍為18-38的整數(shù)。這類賭尤其是以Kester Wax K82 和 Kester Wax K 80 的名稱由 Koster Keunen 公司銷售。上述蠟的起始熔點一般小于45°C。還可以使用以參考號SP18由Strahl & Pitsch公司銷售的微晶蠟，其硬度約為 0. 46Mpa，粘性值約 IN. S。蠟可呈蠟的水性微分散體(aqueous microdispersion)形式。術語“蠟的水性微 分散體”是指蠟顆粒的水性分散體，其中所述蠟顆粒大小小于或等于約1 μ m。蠟微分散體是膠態(tài)蠟顆粒的穩(wěn)定分散體，尤其可參見“Microemulsions Theory and Practice，，，L.M. Prince 主編，Academic Press (1977)，第 21—32 頁。具體地說，可通過在表面活性劑的存在下，任選在一部分水存在下使蠟熔化，隨后 在攪拌的同時逐步加入熱水，來獲得這些蠟微分散體。觀察到中間形成油包水型的乳液，接 著通過相轉化，最終產生水包油型的微乳液。冷卻時，得到固體蠟膠態(tài)顆粒的穩(wěn)定的微分散 體。也可使用攪拌裝置例如超聲波、高壓勻漿器或渦輪式混合器，通過攪拌蠟、表面活 性劑和水的混合物，來獲得蠟微分散體。蠟微分散體顆粒的平均尺寸優(yōu)選小于1 μ m(范圍尤其為0. 02 μ m 0. 99 μ m)，優(yōu) 選小于0. 5 μ m(范圍尤其為0. 06 μ m 0. 5 μ m)。這些顆粒基本上由蠟或蠟的混合物構成。然而，它們可以包含少量的油性和/或糊狀(pasty)脂肪添加劑、表面活性劑和/或常用的脂溶性添加劑/活性劑。本專利申請的第一組合物和/或第二組合物含有至少一種親水性或親脂性成膜 聚合物。該成膜聚合物自然不同于基于藻酸的化合物。在本專利申請中，術語“成膜聚合物”是指能夠單獨或在成膜助劑存在下形成附著 于睫毛上的肉眼可見的連續(xù)膜的聚合物，例如當通過倒在無粘性表面(例如聚四氟乙烯涂 覆表面或硅氧烷涂覆表面)上制成所述膜時，優(yōu)選粘性膜，更好是其粘結力和機械性能是 致使所述膜可被分離以及在分離時可操作的膜。一般而言，本專利申請的組合物中的“成膜聚合物”的含量范圍以組合物總重量計 為0. 重量 40%重量，優(yōu)選0. 5%重量 30%重量，更好是重量 20%重量。親水性成膜聚合物可以是水溶性聚合物或可以是水介質中的分散體。在可以用于本發(fā)明組合物的成膜聚合物中，可以提及自由基型或縮聚物型的合成 聚合物，及天然來源的聚合物，及其混合物?？梢蕴峒暗乃苄猿赡ぞ酆衔锏膶嵗?蛋白質，例如植物來源的蛋白質，例如小麥蛋白或大豆蛋白；動物來源的蛋白 質，例如角蛋白，例如角蛋白水解產物和磺酸角蛋白(sulfonic keratin)；_纖維素聚合物，例如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、乙基羥乙基纖維 素和羧甲基纖維素，以及季銨化纖維素衍生物；-聚丙烯酸類聚合物或共聚物，例如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；-乙烯基聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和馬來酸酐的共聚物、乙酸 乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物；乙烯吡咯烷酮和己內酰 胺的共聚物；聚乙烯醇；-陰離子、陽離子、兩性或非離子型殼多糖或脫乙酰殼多糖聚合物；-阿拉伯樹膠、瓜爾膠、黃原膠衍生物和刺梧桐樹膠；-角叉菜膠；-糖胺聚糖(glycoaminoglycan)和透明質酸及其衍生物；-蟲膠樹脂、山達脂膠、達瑪樹脂、欖香樹脂和巴樹脂；-脫氧核糖核酸；-粘多糖，例如硫酸軟骨素；及其混合物。成膜聚合物還可以分散在水相中的顆粒形式存在于組合物中，這一般亦稱為乳膠 或假乳膠(pseudolatex)。用于制備這些分散體的技術為本領域技術人員所熟知。可以使用的成膜聚合物的水性分散體包括以下丙烯酸分散體，以Neocryl XK-90 、Neocryl A-1070 、Neocryl A- 1090 > NeocrylBT- 62 > Neocryl A-1079 禾口 Neocryl A-523 的名稱由 Avecia-Neoresins 公司銷售；以 Dow Latex 432 的名稱由 Dow Chemical 公司銷售；以 Daitosol 5000 AD 或 Daitosol 5000 SJ 的名稱由 Daito Kasey Kogyo公司銷售；以Syntran 5760 的名稱由Interpolymer公司銷售量；以Allianz Opt 的名稱由Rohm & Haas公司銷售；或者以下水性聚氨酯分散體以Neorez R-981 和 Neorez R—974 的名禾爾由 Avecia—Neoresins &司寺肖yS ； U Avalure UR- 405 > AvalureUR- 410 、Avalure UR- 425 、AvalureUR- 450 、Sancure 875 、Avalure UR- 445 禾口 Sancure 2060 的名稱由Noveon公司銷售；以Impranil 85 的名稱由Bayer公司銷售； 以Aquamere H- ；^丨丨 的名稱由Hydromer公司銷售；磺基聚酯，以Eastman AQ 的商標由 Eastman Chemical Products公司銷售；乙烯基分散體，例如Mexomer PAM ；水性聚乙酸 乙烯酯分散體，例如得自NisshinChemical公司的Vinybran 或由Union Carbide公司銷
售的水性聚乙酸乙烯酯分散體；乙烯吡咯烷酮、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和月桂基二 甲基丙基甲基丙烯酰氨基氯化銨三元共聚物的水性分散體，例如得自ISP的Styleze WjK 性聚氨酯/聚丙烯酸雜化聚合物分散體，例如以參考號Hybridur 由Air Products公司銷 售的水性聚氨酯/聚丙烯酸雜化聚合物分散體或得自National Starch的Duromer ；以 及芯/殼型分散體例如以參考號Kynar由Atofina公司銷售的芯/殼型分散體(芯氟； 殼丙烯酸)，又或者文獻US 5 188 899中披露的芯/殼型分散體(芯二氧化硅；殼硅氧 烷)及其混合物。親脂性聚合物可以在溶液中或者在無水溶劑相的分散體中。第一組合物優(yōu)選包含至少一種如上所述的水溶性聚合物。本專利申請的組合物還可含有至少一種親水性膠凝劑，其可以選自-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其鹽和酯，特別是以VersicolF 或Versicol K 的名稱由Allied Colloid公司銷售的產品，Ciba-Geigy公司銷售的 Ultrahold 8 ，以及Synthalen K型的聚丙烯酸，-以其鈉鹽的形式，以Reten 的名稱由Hercules公司銷售的丙烯酸和丙烯酰胺的 共聚物及以Hydagen F 的名稱由Henkel公司銷售的多羥基羧酸的鈉鹽，-Pemulen型的聚丙烯酸/烷基丙烯酸酯共聚物，-由Clariant公司銷售的AMPS(用氨水部分中和且高度交聯(lián)的聚丙烯酰氨基甲基 丙烷磺酸)，-由SEPPic公司銷售的Sepigel 或Simulgef^Wamps/丙烯酰胺共聚物，和-AMPS/聚氧乙烯化烷基甲基丙烯酸酯共聚物(交聯(lián)或非交聯(lián))及其混合物，-締合型聚氨酯，例如得自ServoDelden公司的聚合物C16-OE120-C16(以SER AD FXllOO的名稱銷售，是一種含有氨基甲酸官能團且重均分子量為1300的分子)，0E為氧化 乙烯單元；由Rheox公司銷售的含有脲官能團的Rheolate 205 ；又或者Rheolate 208或 Rheolate 204(這些聚合物以純的形式銷售)或者得自Rohm & Haas的DW 1206B，其具有 C2tl烷基鏈和氨基甲酸酯鍵，以含20%活性材料的水銷售。還可以使用尤其在水中或含水 醇介質中的這些締合型聚氨酯的溶液或分散體?？梢蕴峒暗倪@類聚合物的實例包括得自 ServoDelden 公司的 SER AD FX1010、SER AD FX 1035 和 SER AD 1070，以及由 Rheox 公司 銷售的 Rheolate 255、Rheolate 278 和 Rheolate 244。還可以使用得自 Rohm & Haas 公 司的產品 DW 1206F 和 DW 1206J，以及 Acrysol RM 184 或 Acrysol 44，或得自 Borchers 公 司的 BorchigelLW 44，_及其混合物。上述某些水溶性成膜聚合物還可用作水溶性膠凝劑。
可存在于本發(fā)明組合物中的親水性膠凝劑的含量范圍以組合物總重量計為 0. 05%重量 40%重量，優(yōu)選0. 重量 20%重量，更好是0.5%重量 15%重量。本專利申請的組合物還可含有至少一種或多種油或有機溶劑。術語“油或有機溶劑”是指在室溫和大氣壓下是液體的無水物質。油可以是揮發(fā) 或不揮發(fā)的。對本發(fā)明目的來說，術語“揮發(fā)油或揮發(fā)性有機溶劑”是指能夠在室溫和大氣壓 下于1小時以內與角蛋白材料接觸而蒸發(fā)的任何無水介質。本發(fā)明的揮發(fā)性有機溶劑和 揮發(fā)油是揮發(fā)性有機溶劑和美容用油，并且在室溫下為液體，在室溫和大氣壓下具有非 零蒸氣壓，其范圍特別為0. 13Pa 40000Pa(l(r3mmHg 300mmHg)，范圍特別為1. 3Pa 13000Pa (0. OlmmHg IOOmmHg)，范圍更特別為 1. 3Pa 1300Pa(0. OlmmHg IOmmHg)。術 語“不揮發(fā)油”是指在室溫和大氣壓下在角蛋白材料上保持至少數(shù)小時且蒸氣壓尤其小于 KT3HimHg(0. 13Pa)的油?？梢源嬖谟诮M合物中的油的含量范圍以組合物總重量計為0. 05%重量 30%重 量，優(yōu)選0. 重量 15%重量。本發(fā)明的組合物可以包含揮發(fā)油或不揮發(fā)油及其混合物。揮發(fā)油(或有機溶劑)可為烴類油、硅氧烷油或氟油或其混合物。術語“烴類油”是指主要含有氫原子和碳原子且任選氧原子、氮原子、硫原子和磷 原子的油。揮發(fā)性烴類油可選自含有8-16個碳原子、尤其是支鏈C8-C16烷烴的烴類油，例如 石油源的C8-C16異烷烴(亦稱異構烷烴)，例如異十二烷(亦稱2，2，4，4，6_五甲基庚烷)、異 癸烷和異十六烷，例如以Isopar 或Permethyl 的商品名銷售的油；支鏈C8-C16酯和新戊 酸異己酯及其混合物。也可以使用其它揮發(fā)性烴類油，例如石油餾出液，尤其以ShellSolt 的名稱由Shell公司銷售的石油餾出液。還可以使用的揮發(fā)油包括揮發(fā)性硅氧烷，例如揮發(fā)性直鏈或環(huán)狀硅氧烷油，尤其 粘度< 6厘沲(6Xl(T6m7S)且尤其含有3-6個硅原子的揮發(fā)性硅氧烷，這些硅氧烷任選包 含含有1或2個碳原子的烷基或烷氧基。作為可用于本發(fā)明的揮發(fā)性硅氧烷油，可以提及 的尤其是八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、七甲基己基三硅氧 烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基 五硅氧烷及其混合物。還可以使用揮發(fā)性有機溶劑，尤其氟化溶劑，例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基環(huán) 戊烷。本發(fā)明組合物中的每一種還可包含至少一種不揮發(fā)油或不揮發(fā)性有機溶劑，特別 選自不揮發(fā)性烴類油和/或硅氧烷油和/或氟油。尤其可提及的不揮發(fā)性烴類油包括-植物來源的烴類油，例如由甘油脂肪酸酯構成的甘油三酯，其脂肪酸的鏈長可由 C4至C24不等，這些鏈可為直鏈或支鏈且是飽和或不飽和的；這些油尤其為麥芽油、向日葵 油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、牛油樹油、鱷梨油、橄欖油、大豆油、甜杏 仁油、棕櫚油、油菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲堅果油、霍霍巴油、苜蓿油、罌粟油、南瓜油、 芝麻籽油、蠶豆油(marrow oil)、油菜籽油、黑茶薦子油、月見草油、小米油、大麥油、昆諾阿 藜油(quinoaoil)、黑麥油、紅花油、燭果油、西番蓮花油和麝香薔薇油；又或者辛酸/癸酸 甘油三酯，例如由StSarineries Dubois公司銷售或以Miglyol 810 、812 和818 的名稱由Dynamit Nobel公司銷售的辛酸/癸酸甘油三酯，-含有10-40個碳原子的合成醚；-礦物來源或合成來源的直鏈烴或支鏈烴，例如礦脂、聚癸烯、氫化聚異丁烯例如 parleam、及角鯊烷、及其混合物；-合成酯，例如SR1COOR2的油，其中R1表示含有1-40個碳原子的直鏈或支鏈脂肪 酸殘基，R2特別表示含有1-40個碳原子的支鏈烴基鏈，條件是RJR2彡10，例如purcellin 油(辛酸十六十八酯(cetostearyl octanoate))、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、C12-C15 烷基苯甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二異丙酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己酯、異硬脂 酸異十八烷酯、醇或多元醇辛酸酯、醇或多元醇癸酸酯或者醇或多元醇蓖麻醇酸酯，例如丙 二醇二辛酸酯；羥基化酯，例如乳酸異十八烷酯和蘋果酸二異十八烷酯；和季戊四醇酯；-含有12-26個碳原子的含有支鏈和/或不飽和碳基鏈的脂肪醇，在室溫下為液 體，例如辛基十二烷醇、異十八醇、油醇、2-己基癸醇、2- 丁基辛醇或2-十一烷基十五烷-高級脂肪酸，例如油酸、亞油酸或亞麻酸；及其混合物?？梢杂糜诒景l(fā)明組合物⑴或(ii)的不揮發(fā)性硅氧烷油可以是不揮發(fā)性聚二甲 基硅氧烷(PDMS)；包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，所述烷基或烷氧基是側鏈和/或 在硅氧烷鏈末端，每個基團含有2-24個碳原子；苯基硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯 基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基 甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸2-苯基乙基酯?？梢杂糜诒景l(fā)明組合物的氟油特別為氟硅氧烷油、氟聚醚或氟硅氧烷，參見文獻 EP-A-847 752。本發(fā)明組合物中不揮發(fā)油或不揮發(fā)性有機溶劑的含量范圍以組合物總重量計為 0.01%重量 30%重量，特別是0. 重量 25%重量，更好是0. 重量 20%重量。本發(fā)明的組合物還可包含至少一種染料，例如粉狀染料、脂溶性染料和水溶性染 料。粉狀染料可選自顏料和珍珠母。所述顏料可以是白色或是有色的、無機和/或有機的、經涂覆或未涂覆的。無機顏 料中可以提及的有任選經表面處理的二氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅或氧化鈰，以及氧化鐵或氧 化鉻、錳紫、群青、氫氧化鉻和ferric blue。有機顏料中可以提及的有碳黑、D&C型顏料和 基于胭脂紅或者基于鋇、鍶、鈣或鋁的色淀。珍珠母可選自白色珠光顏料，例如用鈦或用氯氧化鉍涂覆的云母；有色珠光顏料， 例如氧化鐵涂覆鈦云母、尤其ferric blue或氧化鉻涂覆鈦云母、上述類型有機顏料涂覆的 鈦云母，以及基于氯氧化鉍的珠光顏料。脂溶性染料為例如蘇丹紅、溶劑紅23(D&C Red 17)、溶劑綠3(D&C Green 6)、 β-胡蘿卜素、大豆油、蘇丹褐(Sudan Brown)、溶劑黃33 (D&C Yellow 11)、溶劑紫13 (D&C Violet 2)、二溴熒光素(D&COrange 5)、喹啉黃和胭脂樹橙。這些染料可以存在的含量范圍以組合物總重量計為0.01%重量 30%重量。本發(fā)明的組合物還可包含至少一種填料。
填料可選自本領域技術人員熟知的且常用于美容組合物的填料。填料可以是無 機的或有機的，并且可以是層狀的或球形的。可以提及滑石粉、云母、二氧化硅、高嶺土、聚 酰胺粉(例如以商品名Orgasol 由Atochem公司銷售的Nylon )、聚-β -丙氨酸粉和聚 乙烯粉、四氟乙烯聚合物粉(例如Teflon )、月桂酰賴氨酸、淀粉、氮化硼、膨脹聚合物空 心微球(例如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的膨脹聚合物空心微球，例如以Expancel 的名稱由 Nobel Industrie公司銷售的產品)、丙烯酸粉(例如以Polytrap 的名稱由Dow Corning 公司銷售的丙烯酸粉)、聚甲基丙烯酸甲酯顆粒和硅氧烷樹脂微珠(例如得自Toshiba 的Tospearls )、沉淀碳酸鈣、碳酸鎂和碳酸氫鹽、羥磷灰石、空心二氧化硅微球(得自 Maprecos的Silica Beads )、玻璃或陶瓷微囊、由含有8_22個碳原子、特別是12_18個碳 原子的有機羧酸衍生的金屬皂(例如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂或硬脂酸鋰、月桂酸鋅和肉豆蔻 酸鎂)。還可使用加熱能夠溶脹的化合物，尤其可熱膨脹的顆粒，例如偏二氯乙烯/丙烯 腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物的非膨脹微球或丙烯腈均聚物共聚物的非膨脹微球，例如分別 以參考號Expancel 820 DU 40和Expancel 007WU由Akzo Nobel公司銷售的化合物。填料可占組合物總重量的0. 重量 25%重量，特別為0.2%重量 20%重量。本發(fā)明的組合物還可包含可供改進拉長效果的纖維。術語“纖維”應理解為是指長為L、直徑為D并且使L遠大于D的對象，D為其中纖 維被內切時橫截面上圓的直徑。特別選擇L/D比(或形狀因素)的范圍為3. 5 2500，尤 其5 500，特別5 150?？梢杂糜诒景l(fā)明組合物的纖維可以是合成或天然來源的無機纖維或有機纖維。纖 維可長可短，可為單獨的或組織化(例如編織)的，并且可為空心的或實體的。纖維可具有 任何形狀，尤其可具有圓形或多邊形(正方形、六角形或八邊形)的橫截面，這取決于既定 的具體應用。其末端特別是鈍的和/或打磨的以防造成損害。纖維的長度范圍特別為1 μ m 10mm，優(yōu)選0. Imm 5mm，更好是0. 3mm 3. 5mm。 其橫截面可在圓形直徑為2nm 500 μ m的范圍內，優(yōu)選范圍為IOOnm 100 μ m,更好是 1μπι 50μπι。纖維的重量或長絲支數(shù)(yarn count)常常用旦或分特給出，并且以克/9km 絲的單位表示重量。本發(fā)明纖維的選定長絲支數(shù)范圍特別為0. 15 30旦，更好是0. 18 18旦?？梢杂糜诒景l(fā)明組合物的纖維可選自硬質纖維或非硬質纖維，并且可以是合成來 源或天然來源、無機來源或有機來源。此外，纖維可經過或未經過表面處理，可以是涂覆或涂覆的，且可以是有色的或未 著色的。作為可以用于本發(fā)明組合物的纖維，可以提及非硬質纖維例如聚酰胺(Nylon ) 纖維或硬質纖維，例如聚酰亞胺(polyimideamide)纖維，例如以Kermel 和Kermel Tech 的名稱由Rhodia公司銷售的纖維或者尤其以Kevlar 的名稱由DuPont de Nemours公司銷 售的聚(對亞苯基對苯二甲酰胺)(或芳族聚酰胺)纖維。纖維可存在于本發(fā)明組合物的含量范圍以包含纖維的組合物的總重量計為0. 01%重量 10%重量，特別為0. 重量 5%重量，更特別為0. 3%重量 3%重量。本發(fā)明的組合物還可包含至少一種美容活性劑。作為可以用于本發(fā)明組合物的美容活性劑，可以提及的尤其是抗氧化劑、防腐劑、 香料、中和劑、潤膚劑、增稠劑、聚結劑、增塑劑、增濕劑、維生素和掩蔽劑，特別是防曬劑及 其混合物。第一組合物和/或第二組合物可呈液體、半液體、糊狀或固體形式。不用說，本領域技術人員應小心選擇任選的額外添加劑和/或其用量，以使得本 發(fā)明組合物的有利性質不受或基本不受計劃添加的不良影響，尤其使得它們不干擾基于藻 酸的化合物與絡合劑之間的絡合反應。本發(fā)明的一個主題還是用于涂覆角蛋白材料的美容方法，所述方法在于向所述角 蛋白材料施用-至少一種第一組合物的至少一層，所述第一組合物包含水相、至少一種基于藻酸 的化合物和至少一種使所述化合物形成絡合物的試劑，所述試劑為水不溶性鹽的形式，并 且能夠在與PKa范圍為1-6的酸接觸時釋放氣體，和隨后的-至少一種第二組合物的至少一層，所述第二組合物包含pKa范圍為1-6的酸。第一組合物和第二組合物如上定義。上述涂覆睫毛的方法可以包括將第一組合物和/或第二組合物加熱的步驟，之 后，同時或相繼將其施用到睫毛上。按照一個實施方案，涂睫毛的方法在于向睫毛施用-至少一種第一組合物的至少一層，所述第一組合物包含水相、至少一種基于藻酸 的化合物和至少一種使所述化合物形成絡合物的試劑，所述試劑為水不溶性鹽的形式，并 且能夠在與PKa范圍為1-6的酸接觸時釋放氣體，和隨后的-至少一種第二組合物的至少一層，所述第二組合物包含pKa范圍為1-6的酸，然 后_在施用第一組合物和第二組合物后，用熱源處理所形成的膜。熱源可為例如加熱涂敷器(heating applicator)。膽通過上述第一組合物的基于藻酸的化合物與上述第二組合物的絡合劑之間的反 應獲得的水不溶性膜，可使用針對使基于藻酸的化合物形成絡合物的試劑的多價螯合劑 (亦稱螯合劑)容易地除去。因此，本發(fā)明還涉及用于卸除和/或清洗化妝膜的方法，所述化妝膜通過將第一 組合物和第二組合物施用于角蛋白材料上而形成，所述第一組合物包含水相、至少一種基 于藻酸的化合物和至少一種使所述化合物形成絡合物的試劑，所述試劑為水不溶性鹽的形 式并且能夠在與PKa范圍為1-6的酸接觸時釋放氣體，所述第二組合物包含pKa范圍為1_6 的酸，所述方法包括至少一個將卸妝和/或清洗組合物施用在所述化妝膜上的步驟，所述 卸妝和/或清洗組合物在生理上可接受的介質中包含水相和至少一種針對所述絡合劑的 多價螯合劑。在將卸妝和/或清洗組合物施用在施用了第一組合物和第二組合物之后所獲得 的化妝膜上后，多價螯合劑與存在于絡合物(絡合劑-基于藻酸的化合物)中的絡合劑(特
19別是多價離子)結合，這導致所述絡合物解離以及睫毛上的化妝膜分解。本發(fā)明的一個主題還涉及化妝盒，所述化妝盒包含-第一組合物，其包含水相、至少一種基于藻酸的化合物和至少一種使所述化合物 形成絡合物的試劑，所述試劑為水不溶性鹽的形式，并且能夠在與PKa范圍為1-6的酸接觸 時釋放氣體，-第二組合物，其包含至少一種pKa范圍為1-6的酸，和-卸妝和/或清洗組合物，其在生理上可接受的介質中包含水相和至少一種針對 所述絡合劑的多價螯合劑。第一組合物和第二組合物如上定義。針對絡合劑的多價螯合劑特別選自除了存在于第二組合物中pKa范圍為1-6的 酸以外的羧酸，優(yōu)選氨基羧酸、膦酸、優(yōu)選氨基膦酸、多磷酸、優(yōu)選直鏈多磷酸及其鹽和衍生 物。鹽尤其為堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽和取代銨鹽。螯合劑可特別選自-氨基羧酸(即包含至少一個羧酸基團的酸)，例如具有下列INCI命名的化合物肌醇六磷酸， 二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)，乙二胺二琥珀酸(EDDS)和乙二胺二琥珀酸三鈉，例如得自Octel的Octaquest E30,乙二胺四乙酸(EDTA)，乙二胺-N，N'- 二戊二酸(EDDG)，甘氨酰胺-N，N' - 二琥珀酸(GADS)，2-羥基丙二胺-N，N' -二琥珀酸(HPDDS)，乙二胺-N，N'-雙(鄰羥基苯乙酸)(EDDHA)，N, N'-雙(2-羥基芐基)乙二胺-N，N' - 二乙酸(HBED)，次氨基三乙酸(NTA)，甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，N-2-羥乙基-N，N-二乙酸和甘油基亞氨基二乙酸(參見文獻EP-A-317 542和 EP-A-399 133)，亞氨基二乙酸-N-2-羥丙基磺酸和天冬氨酸N-羧基甲基N-2-羥丙基_3_磺酸 (參見 EP-A-516 102)，β -丙氨酸-N，N' - 二乙酸、天冬氨酸-N，N' - 二乙酸和天冬氨酸_Ν_ —乙酸 (參見 ΕΡ-Α-509 382)，基于亞氨基二琥珀酸(IDSA)的螯合劑(參見ΕΡ-Α-509 382)，乙醇二甘氨酸，膦酸基丁烷三羧酸，例如以參考號Bayhibit AM由Bayer銷售的化合物，谷氨酸二乙酸四鈉(GLDA)，例如得自Akzo Nobel 的 DissolvineGL38 或 45S，-基于一膦酸或多膦酸的螯合劑，例如具有下列INCI命名的化合物二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(DTPMP)，
乙烷-1-羥基-1,1,2-三膦酸(ElHTP)，
乙烷-2-羥基-1,1,2-三膦酸(E2HTP)，乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸(EHDP)，乙烷-1，1，2-三膦酸(ETP)，乙二胺四亞甲基膦酸(EDTMP)，羥基乙烷-1，1-二膦酸(HEDP)，-基于多磷酸的螯合劑，例如具有下列INCI命名的化合物三聚磷酸鈉(STP)，二磷酸四鈉，六偏磷酸，偏磷酸鈉，肌醇六磷酸，其鹽和衍生物，及其混合物。還可提及的有由果聚糖菊粉的羧化衍生物(例如參見文獻US 6280 628的羧化衍 生物)。在所提及的螯合劑中，優(yōu)選使用乙二胺四乙酸(EDTA)、二亞乙基三胺五乙酸 (DTPA)、S，S'-乙二胺二琥珀酸(EDDS)、乙二胺四亞甲基膦酸(EDTMP)、膦酸基丁烷三羧酸 和谷氨酸二乙酸四鈉(GLDA)及其混合物。螯合劑可以存在的含量范圍以卸妝和/或清洗組合物總重量計為0. 01%重量 30%重量，優(yōu)選0. 05%重量 15%重量，更好是0. 重量 10%重量。螯合劑優(yōu)選以水溶液的形式存在，即卸妝和/或清洗組合物包含如上所述的水 相。可將本發(fā)明的組合物各限于分隔成至少一個隔室的裝放所述組合物的容器中，所 述容器被封閉構件(closing member)封閉。容器優(yōu)選配有涂敷器，尤其為刷子的形式，包括用雙扭線(twisted wire)固定的 排列刷毛(bristle)。這類雙扭刷子尤其參見美國專利4 887622。也可以呈梳子的形式， 包括多種尤其通過模塑獲得的涂敷構件(application member)。這類梳子參見例如法國專 利2 796 529。涂敷器可與容器緊密地連接，參見例如法國專利2 761 959。最好是將涂敷 器與柄緊密地連接，柄本身則與封閉構件緊密連接。涂敷器可以是模塑梳子或模塑刷子，正如文獻WO 06/125 122或FR 2 769 529中 所描述的一樣。封閉構件可通過旋擰與容器接合在一起?；蛘?，封閉構件與容器的接合可通過旋 擰以外的方法進行，尤其通過插入式機械裝置、通過卡入扣緊或通過合緊。術語“卡入扣緊 (click-fastening)”具體是指任何這樣的系統(tǒng)，即包括通過某一部分(尤其封閉構件)的 彈性變形使得通過材料的墊環(huán)或墊圈，接著所述部分在通過墊環(huán)或墊圈后回到無彈性應力 的位置。容器可以至少部分由熱塑材料制成?？梢蕴峒暗臒崴懿牧系膶嵗ň郾┖途?乙火布ο
或者，容器由非熱塑材料制成，尤其由玻璃或金屬(或合金)制成。容器配備了排出器，排出器位于容器開口部位。這類排出器使得可以擦試涂敷器， 并且任選柄可緊密地與之連接。這類排出器參見例如法國專利2 792 618。優(yōu)選將第一組合物和第二組合物放入單獨的限制室(conditioning)?？煞謩e將各組合物限于同一限制構件(conditioning article)內。還可將各組 合物限于同一限制構件內的不同隔室中，在排出各種組合物時，兩種組合物的混合在限制 構件的末端進行?；蛘?，可將第一組合物和第二組合物的每一種限于單獨的限制構件中。給出下面的實施例以說明本發(fā)明，但卻不以任何方式限制其范圍。
實施例制備下列組合物。規(guī)定量表示為占組合物總重量的質量百分比。組合物1藻酸鈉(得自ISP 的 Kelcosol)3%羥乙基纖維素0.5%碳酸鈣(得自Solvay 的 Socal 90A)1%防腐劑適量水適量100組合物2檸檬酸(Merck)3%水適量100將一層第一組合物施用在睫毛上，在其上面施用一層第二組合物(檸檬酸溶液)。數(shù)秒種后，由于被截留在藻酸鹽凝膠中的CO2氣泡的釋放，因此觀察到在睫毛上有 薄膜溶脹，這就導致了睫毛的濃密效果。
權利要求
角蛋白材料涂覆用化妝盒，其包含 第一組合物，其包含水相、至少一種基于藻酸的化合物和至少一種使所述化合物形成絡合物的試劑，所述試劑為水不溶性鹽的形式，并且能夠在與pKa范圍為1 6的酸接觸時釋放氣體，和 第二組合物，其包含pKa范圍為1 6的酸， 所述第一組合物和/或第二組合物包含至少一種親脂成膜聚合物或親水成膜聚合物。
2.權利要求1的化妝盒，其特征在于基于藻酸的化合物的重均分子量范圍為 10000-1000000，優(yōu)選 15000-500000，更好是 20000-250000。
3.權利要求1或2的化妝盒，其特征在于基于藻酸的化合物為藻酸鈉或藻酸鉀。
4.前述權利要求中任一項的化妝盒，其特征在于按包含基于藻酸的化合物的第一 組合物的總重量計算，基于藻酸的化合物存在的含量范圍為0. 重量 30%重量，優(yōu)選 0. 5%重量 20%重量，更好是重量 10%重量。
5.前述權利要求中任一項的化妝盒，其特征在于水相存在的含量范圍以組合物總重量 計為重量 95%重量，優(yōu)選范圍為3%重量 80%重量，優(yōu)先范圍為5%重量 60%重 量。
6.前述權利要求中任一項的化妝盒，其特征在于針對基于藻酸的化合物的不溶性鹽形 式的絡合劑選自不溶性鹽形式的聚電解質和不溶性鹽形式的多價離子。
7.前述權利要求中任一項的化妝盒，其特征在于針對基于藻酸的化合物的絡合劑選自 不溶性鹽形式的多價陽離子和聚陽離子。
8.前述權利要求中的化妝盒，其特征在于所述陽離子為二價陽離子，特別是鈣、鎂、鋁、 鋇、鋅、鎳、銅(+II)或錳陽離子及其混合物。
9.前述權利要求中任一項的化妝盒，其特征在于所述不溶性鹽形式的絡合劑選自堿土 金屬碳酸鹽。
10.前述權利要求中任一項的化妝盒，其特征在于所述不溶性鹽形式的絡合劑選自鈣 鹽或鎂鹽和co32_的鹽。
11.前述權利要求中任一項的化妝盒，其特征在于所述不溶性鹽形式的絡合劑選自碳酸鈣。
12.前述權利要求中任一項的化妝盒，其特征在于所述不溶性鹽形式的絡合劑存在的 含量范圍以組合物總重量計為0.01%重量 30%重量，優(yōu)選0. 02%重量 15%重量，更好 是0. 05%重量 5%重量。
13.前述權利要求中任一項的化妝盒，其特征在于存在于第二組合物中的PKa范圍為 1-6的酸選自硫酸和羧酸及其混合物，優(yōu)選選自羧酸，例如丙酸、丁酸、乙酸、乳酸、檸檬酸、 酒石酸及其混合物。
14.前述權利要求中任一項的化妝盒，其特征在于存在于第二組合物中的PKa范圍為 1-6的酸選自乳酸和檸檬酸。
15.前述權利要求中任一項的化妝盒，其特征在于pKa范圍為1-6的酸存在的含量范圍 以第二組合物的總重量計為0. 0001%重量 15%重量，優(yōu)選0. 001%重量 10%重量。
16.一種用于涂覆角蛋白材料的美容方法，所述方法在于向所述角蛋白材料施用2-至少一種第一組合物的至少一層，所述第一組合物包含水相、至少一種基于藻酸的化 合物和至少一種使所述化合物形成絡合物的試劑，所述試劑為水不溶性鹽的形式，并且能 夠在與pKa范圍為1-6的酸接觸時釋放氣體，和隨后的-至少一種第二組合物的至少一層，所述第二組合物包含PKa范圍為1-6的酸， -所述第一組合物和/或第二組合物包含至少一種親脂成膜聚合物或親水成膜聚合物。
17.一種用于卸除和/或清洗化妝膜的方法，所述化妝膜通過將第一組合物和第二組 合物施用于角蛋白材料上而形成，所述第一組合物包含水相、至少一種基于藻酸的化合物 和至少一種使所述化合物形成絡合物的試劑，所述試劑為水不溶性鹽的形式并且能夠在與 PKa范圍為1-6的酸接觸時釋放氣體；所述第二組合物包含PKa范圍為1_6的酸；所述方法包括至少一個將卸妝和/或清洗組合物施用在所述化妝膜上的步驟，所述卸 妝和/或清洗組合物在生理上可接受的介質中包含水相和至少一種針對所述絡合劑的多 價螯合劑。
18.權利要求17的方法，其特征在于所述針對絡合劑的多價螯合劑選自羧酸，優(yōu)選氨 基羧酸；膦酸，優(yōu)選氨基膦酸；多磷酸，優(yōu)選直鏈多磷酸；及其鹽和衍生物。
19.權利要求17或18的方法，其特征在于所述針對絡合劑的多價螯合劑選自 -氨基羧酸，例如二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)，乙二胺二琥珀酸(EDDS)和乙二胺二琥珀酸三鈉，乙二胺四乙酸(EDTA)，乙二胺-N，N' - 二戊二酸(EDDG)，甘氨酰胺-N，N' - 二琥珀酸(GADS)，2-羥基丙二胺-N，N' - 二琥珀酸(HPDDS)，乙二胺-N，N'-雙(鄰羥基苯乙酸)(EDDHA)，N, N'-雙(2-羥基芐基)乙二胺-N，N' - 二乙酸(HBED)，次氨基三乙酸(NTA)，甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，N-2-羥乙基-N，N- 二乙酸和甘油基亞氨基二乙酸，亞氨基二乙酸-N-2-羥丙基磺酸和天冬氨酸N-羧基甲基N-2-羥丙基-3-磺酸，β-丙氨酸-N，N' -二乙酸，天冬氨酸-N，N' -二乙酸和天冬氨酸-N-—乙酸，基于亞氨基二琥珀酸(IDSA)的螯合劑，乙醇二甘氨酸，膦酸基丁烷三羧酸，谷氨酸二乙酸四鈉(GLDA)，-基于一膦酸或多膦酸的螯合劑，例如二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(DTPMP)，乙烷-1-羥基-1，1，2-三膦酸(ElHTP)，乙烷-2-羥基-1,1,2-三膦酸(Ε2ΗΤΡ)，乙烷-1-羥基-1，1-三膦酸(EHDP)，乙烷-1，1，2-三膦酸(ETP)，乙二胺四亞甲基膦酸(EDTMP)，羥基乙烷-1，1-二膦酸(HEDP)，-基于多磷酸的螯合劑，例如三聚磷酸鈉(STP)，二磷酸四鈉，六偏磷酸，偏磷酸鈉，肌醇六磷酸，其鹽和衍生物及其混合物。
20.權利要求17-19中任一項的方法，其特征在于所述多價螯合劑選自乙二胺四乙酸 (EDTA)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、S，S'-乙二胺二琥珀酸(EDDS)、乙二胺四亞甲基膦 酸(EDTMP)、膦酸基丁烷三羧酸和谷氨酸二乙酸四鈉(GLDA)、其鹽和衍生物、以及肌醇六磷 酸及其混合物。
21.權利要求17-20中任一項的方法，其特征在于所述多價螯合劑是乙二胺四乙酸。
22.權利要求17-21中任一項的方法，其特征在于所述多價螯合劑存在的含量范圍以 卸妝和/或清洗組合物總重量計為0. 01%重量 30%重量，優(yōu)選0. 05%重量 15%重量， 更好是0. 重量 10%重量。
23.一種化妝盒，所述化妝盒裝有-第一組合物，其包含水相、至少一種基于藻酸的化合物和至少一種使所述化合物形成 絡合物的試劑，所述試劑為水不溶性鹽的形式，并且能夠在與PKa范圍為1-6的酸接觸時釋 放氣體，-第二組合物，其包含至少一種PKa范圍為1-6的酸，和-卸妝和/或清洗組合物，其在生理上可接受的介質中包含水相和至少一種針對所述 絡合劑的多價螯合劑。
全文摘要
本發(fā)明申請涉及角蛋白材料涂覆用化妝盒，所述化妝盒裝有第一組合物和第二組合物，所述第一組合物包含水相、至少一種基于藻酸的化合物和至少一種使所述化合物形成絡合物的試劑，所述試劑為水不溶性鹽的形式并且能夠在與pKa范圍為1-6的酸接觸時釋放氣體，所述第二組合物包含pKa范圍為1-6的酸。
文檔編號A61K36/03GK101903012SQ200880123179
公開日2010年12月1日 申請日期2008年12月16日 優(yōu)先權日2007年12月21日
發(fā)明者O·雷諾 申請人:萊雅公司