專利名稱：洗發(fā)劑的制作方法
洗發(fā)劑本發(fā)明涉及具有懸浮性質的結構化(structured)水性洗發(fā)劑。配制水不溶性或 微溶性固體和/或液體在水性洗發(fā)劑中的懸浮體存在一個長久不得解決的問題。配方設計師需要能夠懸浮多種這樣的成分。例如，廣泛使用的有油、去頭屑劑如二 硫化硒(selenium sulphide)、護發(fā)劑包括陽離子聚合物，以及遮光劑如云母。因此需要將 它們分散在水性洗發(fā)劑中。水性洗發(fā)劑中還希望包含高發(fā)泡性且對皮膚溫和的陰離子和/ 或兩性表面活性劑，如烷基醚硫酸鹽或甜菜堿。陽離子型聚合物如氯化聚(二烯丙基二甲基銨)——下文稱為“聚季銨鹽”—— 被廣泛用作護發(fā)劑。因此需要將它們分散在水性洗發(fā)劑中。但陽離子型聚合物易于與陰離 子或兩性表面活性劑相互作用。配方設計師在將它們分散于洗發(fā)劑活性體系中以形成穩(wěn)定 的均相分散體方面具有嚴重問題。二硫化硒廣泛用作去頭屑劑，但存在配制問題。其為一種大密度水不溶性固體，具 有強烈的、令人討厭的橙黃色。要使二硫化硒保留在懸浮體中，通常需要使用聚合增稠劑。 還建議將二硫化硒懸浮于結構化表面活性劑體系中。但由于其高密度，常會觀察到一定的 沉降。即使最有效的懸浮體系也不能避免不均一外觀。我們已發(fā)現(xiàn)新的結構化表面活性劑懸浮體系，其通過使用能得到具有良好潤濕性 和觸感的稠密穩(wěn)定泡沫的洗發(fā)劑表面活性劑，能夠穩(wěn)定地懸浮陽離子聚合物和大密度顆粒 如二硫化硒，而不沉降。本文使用的術語“結構化體系”是指一種包含水、表面活性劑、任意結構化劑 (structurant)——可能需要其來賦予表面活性劑懸浮性質——和任選的其他溶解物的可 傾倒組合物，其一起形成中間相或連續(xù)水性介質中中間相的分散體，且當體系靜止時，其能 夠固定非膠態(tài)水不溶性顆粒，從而形成一種穩(wěn)定的可傾倒的懸浮體。人們已做了很多嘗試以掩蓋二硫化硒懸浮體的顏色和凝固的外觀。例如廣泛銷售 的產品負載有較高水平的二氧化鈦和藍色顏料。該方法僅是部分成功的，上述掩蓋添加劑 中的任何一種都不是洗發(fā)劑中特別想要的。其他方法如細磨和使用珠光劑(如硬脂酸乙二 醇酯)已證明是不成功的。到目前為止，市場化二硫化硒洗發(fā)劑的唯一成功方法是使用不透明的瓶子，以使 至少從銷售角度來看，美學吸引力的缺乏不明顯。我們已發(fā)現(xiàn)，能夠懸浮二硫化硒的體系能夠共同懸浮云母以形成具有吸引力外觀 的均勻懸浮體。我們發(fā)現(xiàn)向二硫化硒懸浮體中添加云母不僅極有效地掩蓋了硫化物的外觀，還賦 予了有吸引力的珍珠光澤。此外，云母可被著色以與不同頭發(fā)色調相配，使其成為極其合意 的成分。只要上下文允許，本文中所使用的“云母”寬泛地包括天然云母、人造包衣云母，以 及合成的云母狀珠光礦物片如硼硅酸鋁鈣一其可被包衣以得到與包衣云母類似的效果。云母是已知能夠賦予液體珠光外觀的多種薄片狀固體之一，但實際上其在水性制 劑中的應用受到限制，因為與二硫化硒類似，其難以懸浮。因此，珠光洗發(fā)劑通常用自懸浮的硬脂酸乙二醇酯配制。特別出人意料的是，二硫化硒和云母——其中各自都難以單獨懸浮以形成均勻懸 浮體——可共同懸浮，以此方式得到顯著提高的視覺效果。為解決將水不溶性材料分散于水中的問題，通常或者使用樹膠或其他聚合增稠劑 以提高液體介質的粘度，或者形成膠態(tài)分散體。提高液體介質粘度的樹膠和聚合增稠劑延遲但不能防止沉降，同時使組合物更難 流出。其不能提供穩(wěn)定的懸浮體。膠態(tài)懸浮體包含約1微米或更小的顆粒，布朗運動可防止所述顆粒沉降。此類 體系顯然不能分散相對較粗顆粒。它們也不會完全穩(wěn)定，因為由于凝聚和奧斯特瓦爾德 (Ostwald)熟化，分散的顆粒會長大，直到它們過大而不能保留在懸浮體中。上述懸浮方法的一種替代方法是使用一種結構化懸浮體系。結構化懸浮體系根 據(jù)懸浮介質的流變性質固定顆粒，而不論大小。這要求懸浮介質具有一個屈服點，其高于 懸浮顆粒所施加的沉降或乳化力，但足夠低以使介質能夠在外部施加應力——如傾倒和攪 拌——下像正常液體一樣流動。一旦由外部應力引起的攪動停止，所述結構足夠迅速地重 新形成以防止沉降。三種主要類型的結構化體系已用于實踐中，均包括一個La-相，其中表面活性劑 的雙層排列為分子的疏水部分位于內部，而親水部分位于雙層的外部(或者相反)。所述雙 層并列排列，例如以平行或同心構型，有時被水層分離。La-相(也稱作G-相)通?？赏?過其在偏光顯微鏡下的特征結構和/或通過通?？蓹z測薄層對稱性證據(jù)的χ-射線衍射確 定。此類證據(jù)可包括d-間距(2 π/Q，其中Q為動量傳遞向量)為簡單的整數(shù)比1 2 3 的一級、二級以及有時三級峰。其他類型的對稱性得到非整數(shù)比。系列中一級峰的d-間距 對應于雙層體系的重復間距。當與水以某特定比例混合時，大部分表面活性劑或者在室溫 下或者在某個更高溫度下形成La -相。但這種常規(guī)La-相通常起不到結構化懸浮體系的作 用。較大量的固體使其不可傾倒，而且較小量易于沉降。實際中所使用的主要類型結構化體系基于分散的薄層狀、球粒狀和膨脹的薄層狀 相。分散的薄層狀相是兩相體系，其中表面活性劑的雙層以平行片排列從而形成La-相的 域，用水相使其散開以形成不透明凝膠狀體系。其記載于EP 0 086 614中。球粒狀相包含結構清晰的球狀體，在本領域中通常稱為球粒(spherulite)，其中 表面活性劑雙層以同心殼層排列。通常所述球粒的直徑在0. 1至15微米的范圍內，并以 傳統(tǒng)乳劑形式分散于水相中，但相互作用而形成一種結構化體系。球粒狀體系在EP 0 151 884中進行了更詳細地描述。很多結構化體系介于分散的薄層狀和球粒狀之間的中間，兩種 類型的結構均包含于其中。通常具有更多球粒狀特征的體系是優(yōu)選的，因為它們傾向于具 有更低的粘度。球粒狀體系的一個變形包含有時被稱為大豎條(batonette)的扁長或桿狀 體。其通常太粘而未受到實際關注。兩種上述體系均包含兩相。其穩(wěn)定性取決于填充該體系的充分分散相的存在，從 而通過球粒或其他分散的中間相域之間的相互作用防止分離。如果分散相的量不足，例如 因為沒有足量的表面活性劑或因為表面活性劑太易溶于水相而不能形成足夠的中間相，所 述體系將發(fā)生分離而不能用于懸浮固體。此類不穩(wěn)定體系對于本說明書的目的而言不是 “結構化的”。
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第三種類型的結構化體系包含膨脹的La-相。其與其他兩種類型的結構化體 系的不同在于其基本為單一相，與常規(guī)La-相的不同在于其具有更寬的d-間距。常規(guī) La-相——其通常包含60至75重量％的表面活性劑——的d-間距為約4至7納米。試 圖將固體懸浮于此類相中會形成濃膏，所述濃膏或者是不可傾倒的或不穩(wěn)定的，或者既不 可傾倒又不穩(wěn)定。當將電解質以恰低于形成普通La-相需要的濃度加入水性表面活性劑 時，特別是加入H-相的表面活性劑時，形成d-間距大于8 (例如10至15)納米的膨脹的 La-相。所述H-相包含排列成不定長度的圓柱狀桿的表面活性劑分子。在偏光顯微鏡下， 其表現(xiàn)出六角對稱性和獨特的結構。典型的H-相的粘度非常高，使其看起來呈凝乳狀固 體。接近濃度下限的H-相(L/H-相界)可以是可傾倒的，但具有極高的粘度且常常是粘 液狀的外觀。當添加足量的電解液時，此類體系特別容易形成膨脹的La-相。膨脹的La-相更加詳細地記載于EP 0 530 708中。沒有懸浮物時，它們通常是半 透明的，不同于分散的薄層狀或球粒狀相——其通常是不透明的。它們是光學各向異性的， 具有剪切依賴性粘度。在這一點上它們不同于L1-相——其為膠束溶液或微乳狀液。L1-相 是清澈、光學各向同性的，通?；臼桥ｎD流體(Newtonian)。它們是非結構化的，不能懸浮 固體。部分L1-相具有小角χ射線衍射譜，其顯示了六角對稱性的證據(jù)并且/或者表現(xiàn) 出剪切依賴性粘度。此類相通常具有接近L/H-相界的濃度，在加入電解質時可形成膨脹 的La-相。然而，不進行任何此類的電解質添加時，它們會缺乏提供懸浮性質所需要的屈服 點，因此不是用于本說明書的目的的“結構化體系”。上述類型的膨脹的La-相通常不如球粒狀體系穩(wěn)健。它們在低溫下易變得不穩(wěn) 定。此外，它們常表現(xiàn)出相對較低的屈服應力，其可能會限制可穩(wěn)定懸浮的顆粒的最大尺 寸。大多數(shù)結構化表面活性劑中除表面活性劑和水外，需要存在一種結構化劑，以形 成能懸浮固體的結構化體系。本文使用術語“結構化劑”來描述當溶于水中時，能與表面活 性劑相互作用以形成或加強(例如，提高屈服點)結構化體系的任意非表面活性劑。其通 常是一種表面活性劑減溶劑(surfactant-desolubiliser)，例如電解質。然而，某些相對疏 水的表面活性劑如烷基苯磺酸異丙胺在沒有電解質時可在水中形成球粒。此類表面活性劑 能夠在不存在任何結構化劑時懸浮固體，如EP 0 414 549中描述的。從WO 01/05932中已知碳水化合物可與表面活性劑相互作用形成懸浮結構。此類 體系通常具有甚至比電解質結構化膨脹La-相更大的d-間距，描述于EP 0 5307 08中。WO 01/05932中描述的糖結構化體系的d-間距通常大于15nm，例如可高達50nm。此類體系可 通過適當選擇表面活性劑和碳水化合物濃度以透明或半透明形式獲得。目前可獲得的結構化表面活性劑體系不能同時具有對懸浮顆粒如二硫化硒或陽 離子聚合物的足夠的懸浮力，和洗發(fā)劑需要的發(fā)泡特性。本發(fā)明提供了一種新的水性懸浮體系，其包含A. 一種HLB大于37的陰離子、非離子或兩性表面活性劑；B.足以提供在13和36. 5之間的平均HLB的一種HLB低于30的陰離子、兩性或非 離子表面活性劑；和
C.足以形成一種結構化懸浮體系的碳水化合物和/或電解質。根據(jù)另一種實施方案，本發(fā)明提供了一種包含去頭屑劑懸浮顆粒(如二硫化硒) 和/或陽離子聚合物懸浮顆粒的洗發(fā)劑。本發(fā)明還提供了云母用于改善水性二硫化硒懸浮體的外觀的用途。優(yōu)選用一種金 屬氧化物或二氧化硅包衣云母。根據(jù)第四種實施方案，本發(fā)明提供了一種去頭屑洗發(fā)劑，其包含一種用于二硫化 硒且其中懸浮有有效量二硫化硒的水性懸浮介質，Sfiffi^i所述懸浮介質還包含足量的 懸浮云母以提供一種更均勻外觀的產品。優(yōu)選上述用于二硫化硒的水性懸浮介質包含一種表面活性劑和足量的電解質或 碳水化合物結構化劑以形成一種結構化表面活性劑懸浮體系。根據(jù)第五種實施方案，本發(fā)明提供了一種包含上述去頭屑洗發(fā)劑的清澈、透明容
o在下列對本發(fā)明的論述中，除非另有指出，公開一個參數(shù)的允許范圍的上限和下 限的替代值，并指明所述值之一比另一個值更優(yōu)選，應被理解為還隱含指出，所述參數(shù)的位 于所述替代值中該更優(yōu)選的和次優(yōu)選的值之間的每個中間值本身對于所述次優(yōu)選的值以 及對于位于所述次優(yōu)選的值和所述中間值之間的每個值是優(yōu)選的。本發(fā)明的組合物是一種洗發(fā)劑，其優(yōu)選包含適于清洗頭發(fā)的表面活性劑。所述表 面活性劑體系通常是一種高發(fā)泡溫和表面活性劑，其可以是陰離子的、非離子的、兩性的、 兩性離子的或陽離子的。陰離子與非離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑的混合物是特 別優(yōu)選的。優(yōu)選所述表面活性劑包含至少一種高HLB表面活性劑，其優(yōu)選為一種陰離子表面 活性劑且其HLB大于37、更優(yōu)選大于38、最優(yōu)選大于39。通常所述高HLB表面活性劑的HLB 小于80，更優(yōu)選小于50，最優(yōu)選小于45。我們優(yōu)選所述高HLB表面活性劑占總表面活性劑 的大于50重量％，更優(yōu)選至少60 %，最優(yōu)選至少70 %。所述表面活性劑優(yōu)選包含至少一種較低HLB表面活性劑，例如HLB小于35、優(yōu)選 小于30、更優(yōu)選小于20、甚至更優(yōu)選小于15的表面活性劑。所述較低HLB表面活性劑優(yōu)選 HLB大于0. 5，更優(yōu)選大于1。優(yōu)選實例包括HLB大于5但小于12、更優(yōu)選小于10的表面活 性劑，特別是肌氨酸鹽、烷基硫酸鹽、羥基磺基甜菜堿和二乙醇酰胺如椰油酸二乙醇酰胺。我們特別優(yōu)選所述表面活性劑應包含HLB在0. 5和5之間的低HLB非離子泡沫促 進劑，包括脂肪酸如油酸、脂肪醇如油醇、乙?；瘑胃视王?、甘油二酯如二油酸甘油酯、失水 山梨醇三酯如失水山梨醇三油酸酯和失水山梨醇三硬脂酸酯。為避免疑義，本文使用的術 語“表面活性劑”，在上下文允許的情況下，包括低HLB泡沫促進劑。所述低HLB表面活性劑應優(yōu)選以與較高HLB表面活性劑的足量的比例存在，以提 供一個在13和36. 5之間的平均HLB，更優(yōu)選在15以上，更優(yōu)選在20以上，甚至更優(yōu)選在 25以上，最優(yōu)選在27以上，但優(yōu)選小于36，更優(yōu)選小于35，最優(yōu)選小于34。優(yōu)選的高HLB陰離子表面活性劑包含烷基醚硫酸鹽。烷基醚硫酸鹽優(yōu)選是通過以 下方法獲得的產物(1)乙氧基化一種天然脂肪或合成醇，其具有平均多于8個、優(yōu)選多于10個、更優(yōu) 選多于12個，但少于30個、優(yōu)選少于25個、更優(yōu)選少于20個、最優(yōu)選少于15個碳原子，具
6有平均至少0. 5個、優(yōu)選多于1個、更優(yōu)選多于1. 5個，但少于40個、優(yōu)選少于30個、更優(yōu) 選少于20個、甚至更優(yōu)選少于10個、更優(yōu)選少于5個、最優(yōu)選少于3個亞乙基氧基基團；(2)任選地，脫除任意未反應的醇；(3)使乙氧基化產物與一種硫酸化試劑反應；和(4)用一種堿中和所形成的烷基醚硫酸。合適的烷基醚硫酸鹽還包括烷基甘油基硫酸鹽，和無規(guī)或嵌段共聚烷基乙氧基/ 丙氧基硫酸鹽?？梢源嬖诘钠渌庪x子表面活性劑——通常具有較低HLB——包括，例如 Ckh^如c12-18)烷基硫酸鹽；c1(1_2(1烷基苯磺酸鹽；c8_2(1 (如c1(1_2(1)脂肪族皂，如十二烷酸鹽、 肉豆蔻酸鹽、硬脂酸鹽、異硬脂酸鹽、油酸鹽、亞油酸鹽、亞麻酸鹽、山崳酸鹽、芥酸鹽、棕櫚 酸鹽、椰子皂和牛脂皂；烯基磺酸鹽；烷基磺酸鹽；氨基乙磺酸鹽；羥乙基磺酸鹽；醚磺酸 鹽；醚羧酸鹽；脂肪族醚磺酸鹽，例如烷基甘油基磺酸鹽；肌氨酸鹽；磺基琥珀酸鹽；或磺基 琥珀酰胺酸鹽。烷基醚硫酸鹽和肌氨酸鹽的混合物是特別優(yōu)選的。陰離子表面活性劑的陽離子通常是鈉和/或銨。但其也可以或者是或者另外還包 含以下物質鉀、鋰、鈣、鎂、銨，或者含有最高達6個脂族碳原子的烷基或羥基烷基銨，包括 乙基銨、異丙基銨、單乙醇銨、二乙醇銨和三乙醇銨，或任意上述物質的混合物。所述表面活性劑可任選地包含非離子表面活性劑如氧化胺、聚甘油基脂肪酯、脂 肪酸乙氧基化物、脂肪酸單烷醇酰胺、脂肪酸二烷醇酰胺、脂肪酸烷醇酰胺乙氧基化物、丙 二醇單酯、脂肪醇丙氧基化物、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、脂肪胺烷氧基化物和脂 肪酸甘油酯乙氧基化物。適于包含在本發(fā)明組合物內的其他非離子化合物包括混合的環(huán)氧 乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物，乙二醇單酯，烷基多苷，烷基糖酯包括烷基蔗糖酯和烷基低聚 糖酯，失水山梨醇酯，乙氧基化失水山梨醇酯，烷基封端的聚乙烯醇和烷基封端的聚乙烯吡 咯烷酮。所述表面活性劑可包含一種兩性或兩性離子表面活性劑。兩性表面活性劑可包含 所謂的咪唑啉甜菜堿，也稱為兩性乙酸鹽(amphoacetate)，按慣例認為其具有兩性離子結 構式
權利要求
一種水性懸浮體系，其包含(A)一種HLB大于37的陰離子、非離子和/或兩性表面活性劑；(B)足以提供在13和36.5之間的平均HLB的一種HLB低于30的陰離子、兩性和/或非離子表面活性劑；和(C)足以形成一種結構化懸浮體系的碳水化合物和/或電解質。
2.權利要求1的水性懸浮體系，其特征在于表面活性劑(A)包含一種烷基醚硫酸鹽。
3.權利要求1或2的水性懸浮體系，其特征在于表面活性劑㈧占總表面活性劑重量 的至少60%。
4.權利要求1至3中任一項的水性懸浮體系，其特征在于表面活性劑(B)包含一種HLB 在5和15之間的表面活性劑。
5.權利要求1至4中任一項的水性懸浮體系，其特征在于表面活性劑(B)包含至少一 種選自肌氨酸鹽、羥基磺基甜菜堿、烷基硫酸鹽、烷基二乙醇酰胺的表面活性劑。
6.權利要求1至5中任一項的水性懸浮體系，其特征在于表面活性劑(B)包含至少一 種HLB在0. 5和5之間的低HLB泡沫促進劑。
7.權利要求6的水性懸浮體系，其特征在于所述低HLB泡沫促進劑是非離子的。
8.權利要求7的水性懸浮體系，其特征在于所述低HLB泡沫促進劑是油醇或油酸。
9.上述權利要求中任一項的基本不含電解質的水性懸浮體系。
10.一種包含上述權利要求中任一項的水性懸浮體系的洗發(fā)劑，其特征在于其包含懸 浮的二硫化硒和/或陽離子聚合物。
11.權利要求1至9中任一項的水性懸浮體系用于懸浮二硫化硒的用途。
12.權利要求1至9中任一項的水性懸浮體系用于共同懸浮二硫化硒和云母的用途。
13.云母用于改善水性二硫化硒懸浮體的外觀的用途。
14.一種去頭屑洗發(fā)劑，其包含一種用于二硫化硒且其中懸浮有有效量二硫化硒的水 性懸浮介質，其特征在于所述懸浮介質還包含足量的懸浮云母以提供一種更均勻外觀的產PΡΠ O
15.權利要求14的洗發(fā)劑，其特征在于所述水性懸浮介質包含足量的表面活性劑和電 解質和/或碳水化合物結構化劑以形成一種結構化表面活性劑懸浮體系。
16.一種包含權利要求14或15的去頭屑洗發(fā)劑的清澈透明容器。全文摘要
一種洗發(fā)劑懸浮介質包含A.一種HLB大于37的較高HLB表面活性劑，如烷基醚硫酸鹽；B.一種HLB低于30的表面活性劑，其與所述較高HLB表面活性劑的比例足以使總表面活性劑的平均HLB在13和37之間；和C.足以形成一種穩(wěn)定體系的碳水化合物和/或電解質結構化劑。所述組合物能夠懸浮二硫化硒或陽離子表面活性劑。云母可以與二硫化硒共同懸浮在去頭屑洗發(fā)劑中，以提供一種更均勻外觀的組合物。
文檔編號A61K8/04GK101951869SQ200880111820
公開日2011年1月19日 申請日期2008年9月15日 優(yōu)先權日2007年9月15日
發(fā)明者J·霍金斯 申請人:特許品牌有限公司