專利名稱:有機(jī)基硅聚合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及新型的有機(jī)基硅聚合物,其主鏈由硅氧烷單元和硅雜亞烷基單元組成,且與該分子中的硅原子相連的具有酰胺鍵的有機(jī)基團(tuán)鍵合到其上。本發(fā)明還涉及制備前述有機(jī)基硅聚合物的方法。
背景技術(shù):
日本未審專利公布(下文稱為“Kokai”)H 01-217040、KokaiH07-60008、Kokai H07-82379和Kokai 2004-124083公開了一種有機(jī)基硅聚合物,其主鏈由硅氧烷單元和硅雜亞烷基單元組成。KokaiH01-217040公開了該有機(jī)基硅聚合物作為有機(jī)樹脂用改性劑的用途。Kokai H07-60008公開了有機(jī)基硅聚合物用于防堿消泡劑的用途,這是因為該有機(jī)基硅聚合物具有比僅由硅氧烷單元組成的有機(jī)基聚硅氧烷更好的防堿性能。Kokai 2004-124083公開了有機(jī)基硅聚合物用于含水乳液形式的化妝材料的用途。
對于制備有機(jī)基硅聚合物的方法來說,Kokai H01-217040公開了一種方法,其中在氫化硅烷化催化劑存在下,在二有機(jī)基聚硅氧烷(它僅僅在分子末端處含有鍵合到硅原子上的氫原子),和烷二烯(它分子兩端均用乙烯基封端)之間進(jìn)行加成聚合。Kokai H07-60008公開了一種方法,其中在氫化硅烷化催化劑存在下,在二有機(jī)基聚硅氧烷(它僅僅在兩個分子末端處具有鍵合到硅原子上的鏈烯基)和二有機(jī)基聚硅氧烷(它僅僅在兩個分子末端處含有鍵合到硅原子上的氫原子)之間進(jìn)行加成聚合。
然而,前述有機(jī)基硅聚合物受限于其性能和應(yīng)用領(lǐng)域。這是因為它的與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)僅僅限于下述任選取代的有機(jī)基團(tuán)甲基、乙基或類似烷基;環(huán)戊基、環(huán)己基或類似環(huán)烷基;苯基、甲苯基或類似芳基;芐基、苯乙基或類似芳烷基;3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基或類似鹵代烷基。
本發(fā)明的目的是提供一種新型的有機(jī)基硅聚合物,其主鏈由硅氧烷單元和硅雜亞烷基單元組成,且與該分子中的硅原子相連的具有酰胺鍵的有機(jī)基團(tuán)鍵合到其上。
發(fā)明公開
本發(fā)明提供一種有機(jī)基硅聚合物,其主鏈由硅氧烷單元和硅雜亞烷基單元組成,且與該分子中的硅原子相連的具有酰胺鍵的有機(jī)基團(tuán)鍵合到其上,所述基團(tuán)用下述通式表示
{其中R1是二價烴基;R2是氫原子、單價烴基或用下述通式表示的基團(tuán)
(其中R6是氫原子、單價烴基、含有羥基的單價烴基、含有羧基的單價烴基或具有醚鍵的單價烴基);R3是二價烴基;R4是氫原子或單價烴基;R5是氫原子、單價烴基、含有羥基的單價烴基、含有羧基的單價烴基或具有醚鍵的單價烴基;和m是整數(shù)0-5}。
本發(fā)明制備前述有機(jī)基硅聚合物的方法由在氫化硅烷化催化劑(C)存在下使二有機(jī)基聚硅氧烷(A)和僅僅在兩個分子末端上具有鍵合到硅原子上的氫原子的二有機(jī)基聚硅氧烷(B)進(jìn)行加成聚合組成,其中所述二有機(jī)基聚硅氧烷(A)僅僅在兩個分子末端上含有鍵合到硅原子上的鏈烯基且與該分子中的硅原子相連的具有酰胺鍵的有機(jī)基團(tuán)鍵合到其上,所述基團(tuán)用下述通式表示
{其中R1是二價烴基;R2是氫原子、單價烴基或用下述通式表示的基團(tuán)
(其中R6是氫原子、單價烴基、含有羥基的單價烴基、含有羧基的單價烴基或具有醚鍵的單價烴基);R3是二價烴基;R4是氫原子或單價烴基;R5是氫原子、單價烴基、含有羥基的單價烴基、含有羧基的單價烴基或具有醚鍵的單價烴基;和m是整數(shù)0-5}。
發(fā)明效果
本發(fā)明的有機(jī)基硅聚合物是一種新型化合物,其主鏈由硅氧烷單元和硅雜亞烷基單元組成,且與該分子中的硅原子相連的具有酰胺鍵的有機(jī)基團(tuán)鍵合到其上。本發(fā)明的方法使得可有效地生產(chǎn)前述新型的有機(jī)基硅聚合物。
發(fā)明詳述
我們首先詳細(xì)地考慮本發(fā)明的有機(jī)基硅聚合物。
本發(fā)明的有機(jī)基硅聚合物是一種新型化合物,其主鏈由硅氧烷單元和硅雜亞烷基單元組成,且與該分子中的硅原子相連的具有酰胺鍵的有機(jī)基團(tuán)鍵合到其上,所述基團(tuán)用下述通式表示
在上式中,R1表示二價烴基,例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞癸基或類似的亞烷基;亞苯基、亞甲苯基、亞二甲苯基或類似的亞芳基,優(yōu)選具有1-10個碳原子的二價烴基,更優(yōu)選亞烷基,和最優(yōu)選亞丙基。
在上式中,R2是氫原子、單價烴基或用下述通式表示的基團(tuán)
R2表示的單價烴基可例舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十五烷基、十七烷基或類似的鏈烷基;環(huán)戊基、環(huán)己基或類似的環(huán)烷基;丙烯基、丁烯基、己烯基、庚烯基、癸烯基、十二烯基、十七烯基、十六烯基或在分子末端上不具有碳-碳雙鍵的類似的鏈烯基;苯基、甲苯基、二甲苯基或類似芳基;芐基、苯乙基或類似芳烷基。優(yōu)選地,它應(yīng)當(dāng)是具有1-20個碳原子的單價烴基,特別是鏈烷基。在上式中,R6是氫原子、單價烴基、含有羥基的單價烴基、含有羧基的單價烴基或含有醚鍵的單價烴基。R6表示的單價烴基可以與以上對R2定義的相同,特別是鏈烷基和鏈烯基。R6表示且含有羥基的單價烴基也可例舉下式的基團(tuán) -C3H6-OH -C4H8-OH -C6H12-OH -CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH2OH
R6表示且含有羧基的單價烴基也可例舉下式的基團(tuán) -R7-COOH 其中R7是二價烴基。具體實例是下述亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十二烷基、亞十三烷基、亞十四烷基、亞十五烷基、亞十六烷基、亞十七烷基、亞十八烷基、十二烯基亞乙基或類似的亞烷基;亞乙烯基、亞丙烯基或類似的亞鏈烯基;亞苯基、亞甲苯基、亞二甲苯基或類似的亞芳基。R6表示且含有羧基的單價烴基可用下式的基團(tuán)表示 -C3H6-COOH -C6H12-COOH -C2H2-COOH -C6H4-COOH -CH2CH(C12H23)-COOH
此外,R6表示且含有醚鍵的單價烴基用下述通式表示 -R8-O-(R9O)n-R10
在這一式中,R8是二價烴基,其用下述代表亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞戊基或類似的亞烷基;亞苯基、亞甲苯基、亞二甲苯基或類似的亞芳基,優(yōu)選亞烷基,特別是亞甲基。在上式中,R9表示具有2-4個碳原子的亞烷基,例如亞乙基、亞丙基和亞丁基,優(yōu)選亞乙基和亞丙基。此外,在上式中,R10表示氫原子、烷基或?;?。R10表示的烷基可例舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基和十二烷基。R10表示的酰基可以乙?;捅;鶠榇?。在上式中,n是介于0至40的數(shù)。R6表示且含有醚鍵的前述單價烴基可用下式的基團(tuán)表示 -CH2-O-C2H4O-C12H25 -CH2-O-(C2H4O)2-CH3 -CH2-O-(C2H4O)4.5-C12H25 -CH2-O-(C2H4O)2(C3H6O)2-C10H21
在上式中,R3表示二價烴基,所述二價烴基可例舉與對R1所述的那些相同的基團(tuán)。在同一式中,R4表示單價烴基,所述單價烴基可例舉與對R2所述的那些相同的基團(tuán)。在同一式中,R5表示氫原子、單價烴基、含有羥基的單價烴基、含有羧基的單價烴基或含有醚鍵的單價烴基;R5表示的基團(tuán)可例舉與對R6所述的那些相同的基團(tuán)。在上式中,m是整數(shù)0-5,優(yōu)選0或1。
以上所述的有機(jī)基硅聚合物含有至少一個前述具有酰胺鍵的有機(jī)基團(tuán)。這些基團(tuán)的含量應(yīng)當(dāng)占有機(jī)基硅聚合物中硅氧烷單元總量的0.01-20mol%,優(yōu)選0.05-10mol%,和甚至更優(yōu)選0.1-10mol%。對有機(jī)基硅聚合物的粘度沒有特別限制,但可推薦提供在25℃下不超過100,000mPa.s的粘度,優(yōu)選等于或小于10,000mPa.s。如上所述,有機(jī)基硅聚合物的主鏈由硅氧烷單元和硅雜亞烷基單元組成。對該聚合物的分子結(jié)構(gòu)沒有限制,和該有機(jī)基硅聚合物的主鏈可以是直鏈、環(huán)狀或支鏈,其中優(yōu)選直鏈。
前述硅氧烷單元用下述通式表示
其中兩個R12可以相同或不同且表示具有酰胺鍵的有機(jī)基團(tuán)或不具有脂族不飽和鍵的任選取代的單價烴基。R12的單價烴基可例舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基或類似鏈烷基;環(huán)戊基、環(huán)己基或類似環(huán)烷基;苯基、甲苯基、二甲苯基或類似芳基;芐基、苯乙基或類似芳烷基;和3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基或類似鹵代烷基。R12表示的具有酰胺鍵的有機(jī)基團(tuán)例舉與以上提及的相同的基團(tuán)。在上式中,x是等于或大于1的整數(shù)。
前述硅雜亞烷基單元也可用下式表示
其中R12可以相同或不同并表示具有酰胺鍵的有機(jī)基團(tuán)或不具有脂族不飽和鍵的任選取代的單價烴基。這些基團(tuán)可例舉與以上給出的相同的基團(tuán)。在上式中,兩個R13可以相同或不同并表示不含脂族不飽和鍵的任選取代的單價烴基或氫原子。R13的單價烴基可例舉與對R12所述的那些相同的基團(tuán)。在上式中,y是等于或大于2的整數(shù)。
在室溫下,前述有機(jī)基硅聚合物可以是液體、樹膠狀或糊狀。對該聚合物的數(shù)均分子量沒有特別限制,但推薦它等于或大于5×104,優(yōu)選等于或大于1×105,和甚至更優(yōu)選等于或大于15×104。推薦粘度等于或大于1×105mPa.s。來自于原料中的鏈烯基和與硅鍵合的氫原子可存在于有機(jī)基硅聚合物的分子末端上,在兩個分子末端上的端基可以相同或不同。當(dāng)在以下提及的組分(A)內(nèi)鏈烯基的摩爾數(shù)大于在以下所述的組分(B)內(nèi)與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)的情況下進(jìn)行加成聚合時,鏈烯基主要存在于分子末端上。當(dāng)采用等量的前述鏈烯基和與硅鍵合的氫原子進(jìn)行加成聚合時,與硅鍵合的氫原子主要存在于分子末端上。此外,當(dāng)在以下所述的組分(A)和(D)內(nèi)包含的鏈烯基的總摩爾數(shù)大于組分(B)內(nèi)與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)的情況下進(jìn)行加成聚合時,鏈烯基主要存在于分子末端上。當(dāng)采用等量前述基團(tuán)和氫原子進(jìn)行加成聚合時,與硅鍵合的氫原子和鏈烯基存在于兩個分子末端上,和當(dāng)在鏈烯基的總摩爾數(shù)低于氫原子的摩爾數(shù)的情況下進(jìn)行加成聚合時,與硅鍵合的氫原子存在于分子末端上。末端硅氧烷單元可例舉二甲基乙烯基甲硅烷氧基、二甲基烯丙基甲硅烷氧基、二甲基己烯基甲硅烷氧基或類似的二烷基鏈烯基甲硅烷氧基;和二甲基氫甲硅烷氧基??赡艿那闆r是二甲基氫甲硅烷氧基水解成二甲羥基甲硅烷氧基。當(dāng)使用利用封端劑由上述組分合成的有機(jī)基聚硅氧烷以便分子末端之一用與硅鍵合的氫原子或與硅鍵合的鏈烯基封端和另一個末端用三烷基甲硅烷氧基封端時,末端硅氧烷單元變?yōu)槿榛坠柰檠趸?br>
以下是本發(fā)明制備前述有機(jī)基硅聚合物的方法的詳細(xì)說明。
本發(fā)明的方法由在氫化硅烷化催化劑(C)存在下使二有機(jī)基聚硅氧烷(A)和僅僅在兩個分子末端上具有鍵合到硅原子上的氫原子的二有機(jī)基聚硅氧烷(B)進(jìn)行加成聚合組成,其中所述二有機(jī)基聚硅氧烷(A)僅僅在兩個分子末端上含有鍵合到硅原子上的鏈烯基且與該分子中的硅原子相連的具有酰胺鍵的有機(jī)基團(tuán)鍵合到其上,所述基團(tuán)用下述通式表示
{其中R1是二價烴基;R2是氫原子、單價烴基或用下述通式表示的基團(tuán)
(其中R6是氫原子、單價烴基、含有羥基的單價烴基、含有羧基的單價烴基或具有醚鍵的單價烴基);R3是二價烴基;R4是氫原子或單價烴基;R5是氫原子、單價烴基、含有羥基的單價烴基、含有羧基的單價烴基或具有醚鍵的單價烴基;和m是整數(shù)0-5}。
組分(A)中的鏈烯基可例舉乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基和癸烯基,優(yōu)選乙烯基、烯丙基和己烯基。在組分(A)內(nèi)包含的具有酰胺鍵的有機(jī)基團(tuán)內(nèi)的R1、R2、R3、R4、R5、R6和m的含義與以上對于這些符號定義的相同。在組分(A)內(nèi)包含的其它與硅鍵合的基團(tuán)可以例舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、硬脂基或類似烷基;環(huán)戊基、環(huán)己基或類似環(huán)烷基;苯基、甲苯基、二甲苯基或類似芳基;芐基、苯乙基或類似芳烷基;3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基或類似鹵代烷基。最優(yōu)選甲基和苯基。對組分(A)的粘度沒有特別限制,然而,為了實現(xiàn)最有利的處理性和可操作性,在25℃下的粘度不應(yīng)當(dāng)超過100,000mPa.s,和優(yōu)選應(yīng)當(dāng)不超過50,000mPa.s。
對制備組分(A)的有機(jī)基聚硅氧烷的方法沒有特別限制。例如,可通過各種方法制備這一有機(jī)基聚硅氧烷。一種方法由引起僅僅在分子末端上具有鍵合到硅原子上的鏈烯基和具有鍵合到該分子的硅原子上的氨基的有機(jī)基聚硅氧烷和羧酸、羥基羧酸、具有醚鍵的羧酸或其它羧酸之間反應(yīng)組成。另一方法由引起僅僅在分子末端上具有鍵合到硅原子上的鏈烯基和具有鍵合到該分子的硅原子上的氨基的有機(jī)基聚硅氧烷和羧酸、羥基羧酸、具有醚鍵的羧酸或其它羧酸的酰氯之間反應(yīng)組成。
另一方法由引起僅僅在分子末端上具有鍵合到硅原子上的鏈烯基和具有鍵合到該分子的硅原子上的氨基的有機(jī)基聚硅氧烷和羧酸、羥基羧酸、具有醚鍵的羧酸或其它羧酸的酸酐之間反應(yīng)組成。再一方法由引起僅僅在分子末端上具有鍵合到硅原子上的鏈烯基和具有鍵合到該分子的硅原子上的氨基的有機(jī)基聚硅氧烷和丁內(nèi)酯或類似的分子內(nèi)酯化合物之間反應(yīng)組成。
組分(B)的二有機(jī)基聚硅氧烷是僅僅在兩個分子末端上具有鍵合到硅原子上的氫原子的那些??涉I合到硅原子上的其它基團(tuán)可以例舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基或類似烷基;環(huán)戊基、環(huán)己基或類似環(huán)烷基;苯基、甲苯基、二甲苯基或類似芳基;芐基、苯乙基或類似芳烷基;3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基或類似鹵代烷基。最優(yōu)選甲基和苯基。組分(B)具有基本上直鏈的分子結(jié)構(gòu),但在不引起膠凝的限制內(nèi),所得有機(jī)基硅聚合物可具有部分支化的分子結(jié)構(gòu)。
對組分(B)的粘度沒有特別限制,然而為了實現(xiàn)最有利的處理性和可操作性,在25℃下的粘度不應(yīng)當(dāng)超過100,000mPa.s,和優(yōu)選不應(yīng)當(dāng)超過1,000mPa.s。組分(B)的前述二有機(jī)基聚硅氧烷可例舉分子兩端均用二甲基氫甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷或者其中一些甲基被乙基、苯基、3,3,3-三氟丙基或類似基團(tuán)取代的這一二甲基聚硅氧烷。
本發(fā)明的制備方法的特征在于使前述組分(A)和(B)進(jìn)行加成聚合反應(yīng)。然而,該方法也可包括加成聚合僅僅在兩個分子末端上含有鍵合到硅原子上的鏈烯基的二有機(jī)基硅氧烷(D)。組分(D)中的鏈烯基與組分(A)中的鏈烯基相同,其中最優(yōu)選乙烯基、烯丙基和己烯基。除了鏈烯基以外的與硅鍵合的基團(tuán)可例舉除了組分(A)中的具有酰胺鍵的有機(jī)基團(tuán)以外的基團(tuán),其中優(yōu)選甲基和苯基。組分(D)具有基本上直鏈的分子結(jié)構(gòu),但在不引起膠凝的限制內(nèi),所得有機(jī)基硅聚合物可具有部分支化的分子結(jié)構(gòu)。對組分(D)的粘度沒有特別限制。然而,為了實現(xiàn)最有利的處理性和可操作性,在25℃下的粘度不應(yīng)當(dāng)超過100,000mPa.s,和優(yōu)選不應(yīng)當(dāng)超過50,000mPa.s。
組分(D)的前述二有機(jī)基聚硅氧烷可例舉分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷;其中在該二甲基聚硅氧烷內(nèi)包含的一部分甲基被乙基、苯基、3,3,3-三氟丙基或類似基團(tuán)取代的二有機(jī)基聚硅氧烷;和在該二甲基聚硅氧烷內(nèi)包含的一部分乙烯基被烯丙基、己烯基或類似基團(tuán)取代的二有機(jī)基聚硅氧烷。
通過使前述組分(A)和(B)或者組分(A)、(B)和(D)進(jìn)行加成聚合,或者通過進(jìn)一步加成僅僅在分子末端之一上具有鍵合到硅原子上的氫原子或鏈烯基的二有機(jī)基聚硅氧烷。這種二有機(jī)基聚硅氧烷可用于調(diào)節(jié)所得有機(jī)基硅聚合物的分子量。此外,在加成聚合情況下,將具有與硅鍵合的氫原子或鏈烯基的有機(jī)基聚硅氧烷加成到分子側(cè)鏈上可導(dǎo)致在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)形成支鏈。應(yīng)當(dāng)添加交聯(lián)所得有機(jī)基硅聚合物和使之在有機(jī)溶劑內(nèi)可溶所需用量的這一組分。可在前述含鏈烯基的二有機(jī)基聚硅氧烷內(nèi)使用的鏈烯基可用下述表示乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基和癸烯基,其中最優(yōu)選乙烯基和烯丙基。除了在前述二有機(jī)基聚硅氧烷內(nèi)包含的與硅鍵合的氫原子和鏈烯基以外的與硅鍵合的基團(tuán)可例舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基或類似烷基;環(huán)戊基、環(huán)己基或類似環(huán)烷基;苯基、甲苯基、二甲苯基或類似芳基;芐基、苯乙基或類似芳烷基;3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基或類似鹵代烷基。最優(yōu)選甲基和苯基。前述二有機(jī)基聚硅氧烷具有基本上直鏈的分子結(jié)構(gòu),但也可同樣具有部分支化的結(jié)構(gòu)。對這些二有機(jī)基聚硅氧烷的粘度沒有特別限制。然而推薦在25℃下的粘度等于或小于100,000mPa.s,和優(yōu)選等于或小于5,000mPa.s。
前述二有機(jī)基聚硅氧烷的具體實例是下述分子兩端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氫硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物;分子兩端均用二甲基氫甲硅烷氧基封端的甲基氫硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物;其中在該甲基氫硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物內(nèi)包含的一部分甲基被乙基、苯基、3,3,3-三氟丙基或類似基團(tuán)取代的二有機(jī)基聚硅氧烷;分子兩端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物;分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物;其中在該甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物內(nèi)包含的一部分甲基被乙基、苯基、3,3,3-三氟丙基或類似基團(tuán)取代的二有機(jī)基聚硅氧烷;一個分子末端用二甲基氫甲硅烷氧基封端和另一分子末端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷;一個分子末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端和另一端基用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷;其中在該二甲基聚硅氧烷內(nèi)包含的一部分甲基被乙基、苯基、3,3,3-三氟丙基或類似基團(tuán)取代的二有機(jī)基聚硅氧烷;和其中在該二甲基聚硅氧烷內(nèi)包含的乙烯基被芳基和己烯基取代的二有機(jī)基聚硅氧烷。
在配混組分(A)和(B)以供通過本發(fā)明的方法加成聚合時,前述組分的使用量應(yīng)當(dāng)使得組分(B)中的與硅鍵合的氫原子的含量范圍為0.5-1.5摩爾/摩爾在組分(A)中的鏈烯基,或者視需要約1.0摩爾,以獲得高分子量的有機(jī)基硅聚合物。若采用組分(A)、(B)和(D)進(jìn)行加成聚合反應(yīng),則組分(B)中與硅鍵合的氫原子量范圍應(yīng)當(dāng)是0.5-1.5摩爾/摩爾在組分(A)和(D)之和中的鏈烯基,或者視需要約1.0摩爾以獲得高分子量的有機(jī)基硅聚合物。
在本發(fā)明的方法中,組分(C)的氫化硅烷化催化劑加速組分(A)、(B)和(D)的加成聚合反應(yīng),且用于由硅氧烷和亞烷基單元制備有機(jī)基硅聚合物。組分(C)的實例是鉑類催化劑、銠類催化劑和鈀類催化劑。鑒于其突出的催化效果,最優(yōu)選鉑類催化劑。鉑類催化劑的實例是下述微細(xì)粉化的鉑、在作為載體的二氧化硅微粉上的鉑、在活性炭載體上的鉑、氯鉑酸、氯鉑酸的醇乳液、鉑-鏈烯基硅氧烷絡(luò)合物、鉑-烯烴絡(luò)合物和鉑-羰基絡(luò)合物。最優(yōu)選鉑-鏈烯基硅氧烷絡(luò)合物。這種鉑-鏈烯基硅氧烷絡(luò)合物可例舉下述化合物1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷;1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷;其中的一部分甲基被乙基、苯基或類似基團(tuán)取代的鏈烯基硅氧烷;和其中的一部分乙烯基被烯丙基、己烯基或類似基團(tuán)取代的鏈烯基硅氧烷。鉑-鏈烯基硅氧烷絡(luò)合物因其穩(wěn)定性最優(yōu)選的是1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。為了進(jìn)一步改進(jìn)前述鉑-鏈烯基硅氧烷絡(luò)合物的穩(wěn)定性,它們可與1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3-二烯丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3-二乙烯基-1,3-二甲基-1,3-二苯基二硅氧烷、1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四苯基二硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷或類似的鏈烯基硅氧烷或二甲基硅氧烷低聚物或其它有機(jī)基硅氧烷低聚物結(jié)合。以上最優(yōu)選的是鏈烯基硅氧烷。
在本發(fā)明方法中對組分(C)可以添加的用量沒有特別限制。但為了有效地加速加成聚合反應(yīng),推薦這一組分的用量使得以重量單位計相對于組分(A)和(B)的總重量在催化劑內(nèi)包含用量為0.1-1000ppm,優(yōu)選0.1-500ppm,和最優(yōu)選1-50ppm的催化金屬。當(dāng)采用組分(A)、(B)和(D)進(jìn)行加成聚合反應(yīng)時,相對于組分(A)、(B)和(D)的總重量在催化劑內(nèi)包含的催化金屬的含量范圍應(yīng)當(dāng)為0.1-1000ppm,優(yōu)選0.1-500ppm,和最優(yōu)選1-50ppm。
在本發(fā)明的方法中,在組分(A)、(B)和(C)存在下或者在組分(A)、(B)、(D)和(C)存在下進(jìn)行加成聚合反應(yīng)??砂凑杖我忭樞蛱砑咏M分(A)、(B)、(D)和(C)。例如,可在攪拌下添加組分(C)到組分(A)和(B)的混合物中,同時從室溫加熱這一混合物到預(yù)定溫度。根據(jù)另一工序,可在攪拌下添加組分(B)到組分(A)和(C)的混合物中,同時從室溫加熱這一混合物到預(yù)定溫度?;蛘?,可在攪拌下添加組分(C)到組分(A)、(B)和(D)的混合物中,同時從室溫加熱這一混合物到預(yù)定溫度,或者可在攪拌下添加組分(B)到組分(A)、(D)和(C)的混合物中,同時從室溫加熱這一混合物到預(yù)定溫度。盡管可在室溫下進(jìn)行加成聚合反應(yīng),但為了加速該工藝,推薦在加熱下,但在不超過150℃,優(yōu)選不超過120℃的溫度下進(jìn)行反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明的方法,可將所得有機(jī)基硅聚合物分散并稀釋在非反應(yīng)性硅油和有機(jī)油內(nèi)。硅油用具有直鏈、部分支化的直鏈、環(huán)狀或支鏈分子結(jié)構(gòu)表示。最優(yōu)選具有直鏈和環(huán)狀分子結(jié)構(gòu)的硅油。這種油的具體實例是下述分子兩端均用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷,分子兩端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷,分子兩端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物,分子兩端均用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷和甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷的共聚物,或類似的直鏈硅油;十甲基環(huán)五硅氧烷、五甲基五苯基環(huán)五硅氧烷或類似的環(huán)狀硅油。
有機(jī)油可例舉異丁烯、異戊烷、新戊烷、甲基戊烷、二甲基丁烷、甲基己烷、乙基戊烷、二甲基戊烷、三甲基丁烷、甲基庚烷、二甲基己烷、三甲基戊烷、甲基辛烷、甲基壬烷或類似異烷屬烴;正丁烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十五烷、正十八烷或類似的正烷屬烴;月桂酸己酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、油酸2-辛基十二烷酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鯨蠟酯、羊毛脂乙酸酯、硬酸醇、鯨蠟/硬脂醇、油醇、鱷梨油、杏仁油、橄欖油、可可油、霍霍巴油、芝麻油、向日葵油、豆油、山茶油、角鯊?fù)橛汀⑻胰视汀⒈吐橛汀Ⅴ跤?、棉籽油、椰子油、蛋黃油、牛脂、豬脂、聚丙二醇單油、新戊二醇-2-乙基己酸酯或類似的二醇酯油;異硬脂酸甘油三酯、棕櫚油脂肪酸甘油三酯或類似的多元醇酯油;聚氧乙烯月桂基醚和聚氧丙烯鯨蠟基醚或類似的聚氧化烯醚油。
最優(yōu)選十甲基環(huán)五硅氧烷或類似的環(huán)狀硅油,以及二甲基聚硅氧烷,或類似的直鏈硅油,或者異烷屬烴類油。對前述油在25℃下的粘度沒有特別限制,但推薦不超過1×105mPa.s,優(yōu)選不超過5×104mPa.s,和最優(yōu)選不超過3×104mPa.s。對這一組分加入的用量沒有特別限制??赏扑]以每100重量份所得有機(jī)基硅聚合物計,添加用量為0.1-5000重量份,優(yōu)選1-1000重量份的油。
根據(jù)本發(fā)明的方法,可在水中進(jìn)行組分(A)和(B)或者組分(A)、(B)和(D)之間的加成聚合反應(yīng)。更具體地,將組分(A)和(B)或者組分(A)、(B)和(D)在水中乳化,形成乳液,然后添加組分(C)進(jìn)行加成聚合反應(yīng)。
可通過借助均勻混合器、漿式混合器、亨歇爾混合器、均勻分散器、膠體混合器、推進(jìn)器類攪拌器、均化器、在線連續(xù)模式的乳化器、超聲乳化器、真空捏合機(jī)或類似已知的攪拌器或混合器,在水中分散前述組分的混合物,來進(jìn)行乳化。根據(jù)另一方法,可通過在水中分散各二有機(jī)基聚硅氧烷來制備單獨的乳液,然后將所制備的乳液彼此混合。
為了改進(jìn)通過在水中乳化組分混合物獲得的乳液的穩(wěn)定性,可結(jié)合該乳液與表面活性劑。這種表面活性劑的實例是下述陰離子表面活性劑,例如己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、鯨蠟基苯磺酸、肉豆蔻基苯磺酸或上述的鈉鹽;陽離子表面活性劑,例如辛基三甲基氫氧化銨、十二烷基三甲基氫氧化銨、十六烷基三甲基氫氧化銨、辛基二甲基芐基氫氧化銨、癸基二甲基芐基氫氧化銨、雙十八烷基二甲基氫氧化銨、牛脂三甲基氫氧化銨、椰子油三甲基氫氧化銨;和非離子表面活性劑,例如聚氧亞烷基烷基醚、聚氧亞烷基烷基苯酚、聚氧亞烷基烷基酯、聚氧亞烷基脫水山梨醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇三甲基壬醇的環(huán)氧乙烷加合物、或類似的聚酯類非離子表面活性劑。上述中最優(yōu)選的是非離子類表面活性劑,這是因為它們對加成聚合產(chǎn)物的影響低。
對表面活性劑可加入的用量沒有特別限制,但可推薦以每100重量份前述組分之和的重量計,添加0.01-50重量份,尤其是0.1-20重量份的用量。同樣對水量沒有限制,但優(yōu)選以每100重量份前述二有機(jī)基聚硅氧烷之和計,添加用量為10-200重量份的水。
在本發(fā)明的方法中,可將組分(C)原樣地加入到乳液中,但視需要可首先在水中乳化它,形成催化乳液(C)??墒褂靡阎臄嚢杵骱突旌掀?,通過在水中分散組分(C),制備這種催化乳液。為了改進(jìn)穩(wěn)定性,可結(jié)合這一乳液與和上述相同的表面活性劑。可首先將組分(C)分散在表面活性劑中,然后將該混合物加入到前述二有機(jī)基聚硅氧烷的乳液中,然后將該產(chǎn)品分散在水中。用于這一目的的表面活性劑可與以上提及的那些相同。最優(yōu)選沒有顯著地影響氫化硅烷化反應(yīng)的非離子表面活性劑。在這一情況下,以每100重量份組分(C)計,應(yīng)當(dāng)添加用量為0.01-1000重量份的表面活性劑。
根據(jù)本發(fā)明的方法,將組分(C)加入到組分(A)和(B)或者組分(A)、(B)和(D)的混合物的乳液中,均勻地混合各組分,并保持該混合物靜止?;蛘?,為了加速加成聚合反應(yīng),可加熱該混合物到不超過100℃的溫度,優(yōu)選到不超過70℃的溫度。
實施例
以下將參考應(yīng)用例,進(jìn)一步更加詳細(xì)地說明有機(jī)基硅聚合物和本發(fā)明的制備方法。在這些實施例中,所有粘度具有對應(yīng)于25℃下的數(shù)值。
[應(yīng)用例1]
由94.3重量份分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度為2600mPa.s的以下平均式的二甲基聚硅氧烷
和5.7重量份分子兩端均用二甲基氫甲硅烷氧基封端且粘度為18mPa.s的以下平均式的二甲基聚硅氧烷(其中1.14摩爾在該二甲基聚硅氧烷內(nèi)包含的與硅鍵合的氫原子對應(yīng)于1摩爾在所述分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷內(nèi)包含的乙烯基),制備混合物
之后,將以所述二甲基聚硅氧烷的總重量計用量為40ppm金屬鉑(以重量單位計)的鉑-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷溶液(它具有4.0wt%金屬鉑濃度)加入到所述二甲基聚硅氧烷中?;旌细鹘M分。在熱空氣循環(huán)烘箱內(nèi),在100℃下熱處理所得液體混合物3小時。結(jié)果獲得粘度為430,000mPa.s的粘稠液體。核磁共振光譜分析(下文稱為“NMR”)和紅外光譜分析(下文稱為“IR”)證實所得產(chǎn)物為用以下給出的平均式表示的有機(jī)基硅聚合物。此外,借助凝膠滲透色譜法(下文稱為“GPC”)分析所得有機(jī)基硅聚合物,表明參考二甲基聚硅氧烷,其重均分子量數(shù)值等于260,000。
(其中z是等于或大于1的數(shù)值)。
[應(yīng)用例2]
由94.2重量份分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度為2400mPa.s的以下平均式的二甲基聚硅氧烷
和5.8重量份分子兩端均用二甲基氫甲硅烷氧基封端且粘度為18mPa.s的以下平均式的二甲基聚硅氧烷(其中1.14摩爾在該二甲基聚硅氧烷內(nèi)包含的與硅鍵合的氫原子對應(yīng)于1摩爾在所述分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷內(nèi)包含的乙烯基),制備混合物
之后,將以所述二甲基聚硅氧烷的總重量計用量為40ppm金屬鉑(以重量單位計)的鉑-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷溶液(它具有4.0wt%金屬鉑濃度)加入到所述二甲基聚硅氧烷中。混合各組分。在熱空氣循環(huán)烘箱內(nèi),在100℃下熱處理所得液體混合物3小時。結(jié)果獲得粘度為230,000mPa.s的粘稠液體。NMR分析和IR分析證實所得產(chǎn)物為用以下給出的平均式表示的有機(jī)基硅聚合物。此外,借助GPC分析所得有機(jī)基硅聚合物,表明參考二甲基聚硅氧烷,其重均分子量數(shù)值等于152,000。
(其中z是等于或大于1的數(shù)值)。
[應(yīng)用例3]
由11.5重量份分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度為280mPa.s的以下平均式的二甲基聚硅氧烷
83.8重量份分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度為40,000mPa.s的以下平均式的二甲基聚硅氧烷
4.7重量份分子兩端均用二甲基氫甲硅烷氧基封端且粘度為18mPa.s的以下平均式的二甲基聚硅氧烷(其中1.04摩爾在所述二甲基聚硅氧烷內(nèi)包含的與硅鍵合的氫原子對應(yīng)于1摩爾在所述分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的兩類不同的二甲基聚硅氧烷內(nèi)包含的乙烯基),制備混合物
并將100重量份十甲基環(huán)五硅氧烷以計量的用量傾倒入配有冷凝器、氮氣供應(yīng)管道和攪拌器的可分離的燒瓶內(nèi),并混合各組分。加熱該液體混合物到80℃,之后,將用量為12ppm金屬鉑(以重量單位計)的鉑-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷溶液(它具有4.0wt%金屬鉑濃度)加入到所述二甲基聚硅氧烷中。之后,在95℃下加熱所得液體混合物3小時,并進(jìn)行加成聚合反應(yīng)。所得產(chǎn)物包括粘度為960,000mPa.s的極其粘稠的液體混合物。在熱空氣循環(huán)烘箱內(nèi),在70℃下熱處理一部分所得液體混合物3小時。除去十甲基環(huán)五硅氧烷。結(jié)果獲得粘度高于6,000,000mPa.s的膠狀物質(zhì)。NMR分析和IR分析證實所得產(chǎn)物為用以下給出的平均式表示的有機(jī)基硅聚合物。此外,借助GPC分析所得有機(jī)基硅聚合物,表明參考二甲基聚硅氧烷,其重均分子量數(shù)值等于879,000。
(其中z′和z是等于或大于1的數(shù)值)。
[應(yīng)用例4]
由11.2重量份分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度為240mPa.s的以下平均式的二甲基聚硅氧烷
83.8重量份分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度為40,000mPa.s的以下平均式的二甲基聚硅氧烷
5.0重量份分子兩端均用二甲基氫甲硅烷氧基封端且粘度為18mPa.s的以下平均式的二甲基聚硅氧烷(其中1.10摩爾在所述二甲基聚硅氧烷內(nèi)包含的與硅鍵合的氫原子對應(yīng)于1摩爾在所述分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的兩類不同的二甲基聚硅氧烷內(nèi)包含的乙烯基),制備混合物
并將400重量份十甲基環(huán)五硅氧烷以計量的用量傾倒入配有冷凝器、氮氣供應(yīng)管道和攪拌器的可分離的燒瓶內(nèi),并混合各組分。加熱該液體混合物到80℃,之后,將用量為12ppm金屬鉑(以重量單位計)的鉑-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷溶液(它具有4.0wt%金屬鉑濃度)加入到所述二甲基聚硅氧烷中。之后,在95℃下加熱所得液體混合物3小時。所得產(chǎn)物包括粘度為3,000mPa.s的粘稠液體混合物。在熱空氣循環(huán)烘箱內(nèi),在70℃下熱處理一部分所得液體混合物5小時。除去十甲基環(huán)五硅氧烷。結(jié)果獲得粘度高于3,500,000mPa.s的膠狀物質(zhì)。NMR分析和IR分析證實所得產(chǎn)物為用以下給出的平均式表示的有機(jī)基硅聚合物。此外,借助GPC分析所得有機(jī)基硅聚合物,表明參考二甲基聚硅氧烷,其重均分子量數(shù)值等于363,000。
(其中z′和z是等于或大于1的數(shù)值)。
[應(yīng)用例5]
由6.9重量份分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度為320mPa.s的以下平均式的二甲基聚硅氧烷
50.2重量份分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度為40,000mPa.s的以下平均式的二甲基聚硅氧烷
和2.9重量份分子兩端均用二甲基氫甲硅烷氧基封端且粘度為18mPa.s的以下平均式的二甲基聚硅氧烷(其中1.07摩爾在所述二甲基聚硅氧烷內(nèi)包含的與硅鍵合的氫原子對應(yīng)于1摩爾在所述分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的兩類不同的二甲基聚硅氧烷內(nèi)包含的乙烯基),制備混合物
混合各組分并結(jié)合10重量份含有16wt%聚氧乙烯(4)月桂基醚(HLB=11.5)和24wt%聚氧乙烯(25)月桂基醚(HLB=19.5)的水溶液。在乳化該混合物之后,結(jié)合它與30重量份純水,然后結(jié)合含有以所述二甲基聚硅氧烷的總重量計含量為20ppm的金屬鉑(以重量單位計)的鉑-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的異丙醇溶液(它具有4.0wt%金屬鉑濃度)。結(jié)果制備乳液。在50℃下熱處理這一乳液2小時。使一部分所得乳液與乙醇結(jié)合,和在破乳并洗滌之后,通過保持產(chǎn)物靜止1天,蒸發(fā)揮發(fā)性組分。結(jié)果獲得粘度為4,300,000mPa.s的膠狀物質(zhì)。NMR分析和IR分析證實所得產(chǎn)物為用以下給出的平均式表示的有機(jī)基硅聚合物。此外,借助GPC分析所得有機(jī)基硅聚合物,表明參考二甲基聚硅氧烷,其重均分子量數(shù)值等于423,000。
(其中z′和z是等于或大于1的數(shù)值)。
[應(yīng)用例6]
由8.1重量份分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度為360mPa.s的以下平均式的二甲基聚硅氧烷
49.1重量份分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端且粘度為40,000mPa.s的以下平均式的二甲基聚硅氧烷
和2.8重量份分子兩端均用二甲基氫甲硅烷氧基封端且粘度為18mPa.s的以下平均式的二甲基聚硅氧烷(其中1.06摩爾在所述二甲基聚硅氧烷內(nèi)包含的與硅鍵合的氫原子對應(yīng)于1摩爾在所述分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的兩類不同的二甲基聚硅氧烷內(nèi)包含的乙烯基),制備混合物
混合各組分并結(jié)合10重量份含有16wt%聚氧乙烯(4)月桂基醚(HLB=11.5)和24wt%聚氧乙烯(25)月桂基醚(HLB=19.5)的水溶液。在乳化該混合物之后,結(jié)合它與30重量份純水,然后結(jié)合含有以所述二甲基聚硅氧烷的總重量計含量為20ppm的金屬鉑(以重量單位計)的鉑-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的異丙醇溶液(它具有4.0wt%金屬鉑濃度)。結(jié)果制備乳液。在50℃下熱處理這一乳液2小時。使一部分所得乳液與乙醇結(jié)合,和在破乳并洗滌之后,通過保持產(chǎn)物靜止1天,蒸發(fā)揮發(fā)性組分。結(jié)果獲得粘度為3,000,000mPa.s的膠狀物質(zhì)。NMR分析和IR分析證實所得產(chǎn)物為用以下給出的平均式表示的有機(jī)基硅聚合物。此外,借助GPC分析所得有機(jī)基硅聚合物,表明參考二甲基聚硅氧烷,其重均分子量數(shù)值等于396,000。
(其中z′和z是等于或大于1的數(shù)值)。
由于本發(fā)明的有機(jī)基硅聚合物顯示出僅僅由硅氧烷單元組成的有機(jī)基聚硅氧烷的完美特征和酰胺衍生物的優(yōu)良特征,因此它們可應(yīng)用于生產(chǎn)化妝材料、涂料、涂料添加劑、用于模塑有機(jī)樹脂的脫模劑、用于有機(jī)樹脂的改性劑、潤滑劑、軟化劑和類似物,以及施加在諸如毛發(fā)、皮膚、指/趾甲、金屬、有機(jī)樹脂、無機(jī)樹脂、玻璃、陶瓷、填料、結(jié)構(gòu)材料、纖維、紙張等基底上。特別地,本發(fā)明的有機(jī)基硅聚合物可用作香波、護(hù)發(fā)素、頭發(fā)化妝品、頭發(fā)生長物質(zhì)、頭發(fā)恢復(fù)物質(zhì)、頭發(fā)染料的組分或類似的頭發(fā)調(diào)節(jié)組分。此外,本發(fā)明的聚合物可用作工業(yè)纖維拋光的軟化劑,用作洗滌劑,和用作家庭應(yīng)用的軟化劑,干洗劑等。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)基硅聚合物,其主鏈由硅氧烷單元和硅雜亞烷基單元組成,且與該分子中的硅原子相連的具有酰胺鍵的有機(jī)基團(tuán)鍵合到其上,所述基團(tuán)用下述通式表示
其中R1是二價烴基;R2是氫原子,單價烴基,或用下述通式表示的基團(tuán)
其中R6是氫原子、單價烴基、含有羥基的單價烴基、含有羧基的單價烴基或具有醚鍵的單價烴基;R3是二價烴基;R4是氫原子或單價烴基;R5是氫原子、單價烴基、含有羥基的單價烴基、含有羧基的單價烴基或具有醚鍵的單價烴基;和m是整數(shù)0-5。
2.一種制備權(quán)利要求1的有機(jī)基硅聚合物的方法,包括在氫化硅烷化催化劑(C)存在下使二有機(jī)基聚硅氧烷(A)和僅僅在兩個分子末端上具有鍵合到硅原子上的氫原子的二有機(jī)基聚硅氧烷(B)進(jìn)行加成聚合,其中所述二有機(jī)基聚硅氧烷(A)僅僅在兩個分子末端上含有鍵合到硅原子上的鏈烯基且與該分子中的硅原子相連的具有酰胺鍵的有機(jī)基團(tuán)鍵合到其上,所述基團(tuán)用下述通式表示
其中R1是二價烴基;R2是氫原子,單價烴基,或用下述通式表示的基團(tuán)
其中R6是氫原子、單價烴基、含有羥基的單價烴基、含有羧基的單價烴基或具有醚鍵的單價烴基;R3是二價烴基;R4是氫原子或單價烴基;R5是氫原子、單價烴基、含有羥基的單價烴基、含有羧基的單價烴基或具有醚鍵的單價烴基;和m是整數(shù)0-5。
3.權(quán)利要求2的方法,進(jìn)一步包括加成聚合二有機(jī)基聚硅氧烷(D)的步驟,其中所述二有機(jī)基聚硅氧烷(D)僅僅在兩個分子末端上含有鍵合到硅原子上的鏈烯基且不含具有酰胺鍵的與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)。
全文摘要
一種新型的有機(jī)基硅聚合物,其主鏈由硅氧烷單元和硅雜亞烷基單元組成,且與該分子中的硅原子相連的具有酰胺鍵的有機(jī)基團(tuán)鍵合到其上。
文檔編號A61K8/898GK101300290SQ200680040589
公開日2008年11月5日 申請日期2006年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月4日
發(fā)明者尾崎勝, 小栗真也, 水谷康枝 申請人:陶氏康寧東麗株式會社