專利名稱：含有蠟在揮發(fā)油中的分散體的化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有蠟在揮發(fā)油中的分散體的化妝品組合物。它特別涉及用于皮膚和嘴唇的護(hù)理或化妝品組合物，還涉及用于角蛋白纖維，特別是用于睫毛的化妝品組合物。
一般地，含有蠟的非剛性的化妝品組合物由至少一種蠟以及分散在液相中的蠟的混合物組成。主要通過(guò)由組合物的固含量反映出來(lái)的蠟和其它不揮發(fā)組分的量來(lái)對(duì)組合物所期望的應(yīng)用特性進(jìn)行調(diào)整，例如它們的流動(dòng)性，遮蓋能力，以及就用于角蛋白纖維的化妝品組合物來(lái)說(shuō)，它們的卷縮能力和增稠能力(也稱進(jìn)料能力或化妝能力)。
實(shí)際上，就本質(zhì)而言，制備含有蠟的組合物有如下兩種方式，即第一，含水的組合物以蠟在水中形成乳液的形式出現(xiàn)，第二，無(wú)水的組合物或低水和/或水溶性溶劑含量的組合物，已知為“防水組合物”，以蠟在非水溶劑中形成分散體的形式出現(xiàn)。
本發(fā)明更特別涉及蠟在非水溶劑中，特別是在至少一種揮發(fā)油中形成分散體的形式出現(xiàn)的組合物的領(lǐng)域。
蠟在化妝品中是有利的化合物。特別地，它們能夠給含有它們的組合物提供某些性能，例如稠度和平滑度，而且能夠給予所使用的膜顯著的停留性能。就用于角蛋白纖維的化妝品組合物來(lái)說(shuō)，他們能夠提高其卷縮能力和增稠能力。
通常，以蠟在非水溶劑中呈分散體形式的組合物，其蠟含量按重量計(jì)算不超過(guò)20％。
如今，當(dāng)我們尋求增加蠟含量時(shí)，我們迅速面臨組合物缺乏流動(dòng)性這個(gè)問(wèn)題。組合物使用時(shí)太稠，另外，也不再具有均勻使用時(shí)所需要的成形能力，甚至當(dāng)使用通常的輔助工具時(shí)，例如細(xì)刷子或刷子，也不再能夠被接納。
本發(fā)明的目標(biāo)是克服這些缺點(diǎn)，提出一種化妝品組合物，它在儲(chǔ)存過(guò)程中始終有高的蠟含量，同時(shí)具有最佳的化妝性能，特別是隨著時(shí)間的變化，不管在什么溫度下或溫度發(fā)生了什么變化，它具有令人滿意的和實(shí)際上恒定的粘度因而，更確切地說(shuō)，本發(fā)明的一個(gè)目的是一種化妝品組合物，其含有(i)至少一種蠟，其初始熔點(diǎn)在45℃和100℃之間，按重量計(jì)算其含量不低于組合物總重量的20％，(ii)至少一種染料，(iii)至少一種揮發(fā)油。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是一種用于角蛋白纖維的化妝品組合物，其含有(i)按重量計(jì)算，不超過(guò)20％的水和/或水溶性溶劑，(ii)至少一種蠟，其初始熔點(diǎn)大于45℃，按重量計(jì)算其含量不低于組合物總重量的20％，(iii)至少一種染料，(iv)至少一種揮發(fā)油。
從另一個(gè)方面來(lái)看，本發(fā)明的又一個(gè)目的是上述組合物的一種制備工藝，該工藝包括將至少一種蠟按照本發(fā)明進(jìn)行連續(xù)性混合，并通過(guò)連續(xù)性冷卻使溫度從高于該蠟的熔解溫度降至室溫。
本發(fā)明的又一個(gè)目的是上述組合物的一種制備方法，該方法至少包括將至少一種蠟按照本發(fā)明以尺寸從0.5μm到30μm，特別是從1到20μm的粒子形式分散在至少一種揮發(fā)油中，所述的揮發(fā)油或揮發(fā)油的混合物的溫度低于以粒子形式存在的蠟的熔解溫度。
本發(fā)明還涉及對(duì)皮膚和嘴唇進(jìn)行護(hù)理和化妝的一種化妝工藝，在該工藝中，上述組合物和通過(guò)上述制備工藝得到的組合物被應(yīng)用于皮膚和嘴唇。
本發(fā)明還涉及用于角蛋白纖維的一種化妝工藝，在該工藝中，上述組合物和通過(guò)上述一種制備工藝得到的組合物被應(yīng)用于角蛋白纖維，特別是睫毛。
本發(fā)明還涉及用于角蛋白纖維的一種化妝工藝，在該工藝中，組合物被應(yīng)用于角蛋白纖維，特別是睫毛，該組合物含有(i)按重量計(jì)算不超過(guò)20％的水和/或水溶性溶劑，(ii)至少一種蠟，其初始熔點(diǎn)大于45℃，按重量計(jì)算其含量不低于組合物總重量的20％和(iii)至少一種揮發(fā)油。
具有優(yōu)勢(shì)的是，本發(fā)明的組合物顯示具有比基于蠟在非水溶劑中形成分散體的常規(guī)組合物更高的干燥速率。顯然地，使降低施用這些組合物完成過(guò)程所需的時(shí)間成為可能，特別就化妝過(guò)程來(lái)說(shuō)，降低了化妝品轉(zhuǎn)移到鄰近表面上的風(fēng)險(xiǎn)。如果使用恰當(dāng)?shù)脑?，也有可能在符合要求的時(shí)間內(nèi)使用幾層所述組合物，從而能進(jìn)一步增強(qiáng)從這些組合物獲得的效果，特別是因此獲得的化妝效果。
在本發(fā)明中，下列表述“在…和…之間”用來(lái)表示值的范圍，不包括所提到的界限。
“從…到…”，“變化范圍從…到…”，和“從…變化到…”用來(lái)表示值的范圍，包括所提到的界限。
蠟本發(fā)明的上下文中所考慮的蠟通常是一種親油化合物，其在室溫(25℃)下呈固態(tài)，其狀態(tài)能進(jìn)行固態(tài)/液態(tài)的可逆變化，熔點(diǎn)大于或等于30℃，也許達(dá)到200℃，特別是達(dá)到120℃。
通過(guò)將蠟變成液態(tài)形式(熔解)，有可能使得它與油混溶，形成微觀上均勻的混合物，但是在室溫下冷卻混合物，蠟可在混合物的油中進(jìn)行再結(jié)晶。
特別地，本發(fā)明的組合物其特征在于，含有至少一種初始熔點(diǎn)大于45℃的蠟。
根據(jù)具體的實(shí)施例，這個(gè)初始熔點(diǎn)可以大于或者等于50℃，特別地大于或等于55℃，甚至大于或等于60℃。
本發(fā)明中，利用如ISO標(biāo)準(zhǔn)11357-3；1999中所述的熱分析(DSC)觀察與熔解溫度相對(duì)應(yīng)的最大吸熱峰。蠟的熔點(diǎn)可通過(guò)差示掃描量熱儀(DSC)進(jìn)行測(cè)量，例如TA儀器公司銷售的名為“MDSC 2920”的熱量計(jì)。
測(cè)量方法如下將5mg置于坩堝中的蠟的樣品第一次從-20℃升溫到100℃，加熱速率為10℃/分鐘，然后在10℃/分鐘的冷卻速率下將其從100℃冷卻到-20℃，最后第二次以5℃/分鐘的加熱速率將其從-20℃升溫到100℃。在第二次升溫過(guò)程中，可測(cè)得空坩堝和裝有蠟的樣品的坩堝吸收的不同能量的差值，作為溫度的函數(shù)。化合物的熔點(diǎn)就是曲線的峰的頂端對(duì)應(yīng)的溫度值，曲線表示吸收的不同能量的差值，它作為溫度的函數(shù)形式。
蠟的初始熔點(diǎn)也可通過(guò)差示掃描量熱儀(D.S.C.)進(jìn)行測(cè)量，例如TA儀器公司銷售的名為“MDSC2920”的熱量計(jì)，按照如上述方法相同的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。
化合物的初始熔點(diǎn)，下文以縮寫形式“mpstart.”出現(xiàn)，對(duì)應(yīng)于5％的熔融焓被消耗時(shí)測(cè)得的溫度。
至于初始熔點(diǎn)大于45℃但是小于50℃的蠟，可特別提及褐煤蠟(mpstart.＝47.9℃)，地蠟(mpstart.＝46.3℃)和通過(guò)將和十八烷醇酯化過(guò)的橄欖油進(jìn)行催化加氫得到的蠟，Sophim公司將其命名為“Phytowax Olive18L57”進(jìn)行銷售(mpstart.＝47.4℃)。
至于初始熔點(diǎn)大于或等于50℃和小于55℃的蠟，可特別提及米糠蠟(mpstart.＝51.4℃)，小燭樹蠟(mpstart.＝50℃)，和小冠巴西棕蠟(mpstart＝51.4℃)。
至于初始熔點(diǎn)大于或等于55℃，甚至大于或等于60℃的蠟，可特別提及巴西棕櫚蠟(mpstart.＝63.5℃)，通過(guò)費(fèi)—托合成法得到的蠟(mpstart.＝60.5℃)，某些聚乙烯蠟，例如特別是New Phase Technologies公司銷售的名為“Performalene 655”的聚乙烯蠟或Honeywell公司銷售的名為“Polyethylene AC 540”的聚乙烯蠟，Petrolite公司銷售的名為“Polywax 200 T-6”的聚乙烯蠟(mpstart.＝125℃)，或Eastman Kodak公司銷售的名為“PED 191”和“Epolene N-14”的聚乙烯蠟(mpstart.分別為120℃和106℃)，和某些微晶蠟，例如Tisco公司銷售的名為“Tisco Wax88”的微晶蠟或Paramelt公司銷售的名為“Microwax HW”的微晶蠟。也可提及通過(guò)將具有線性或支化C8-C32脂肪鏈的動(dòng)物或植物油進(jìn)行催化加氫得到的蠟，例如氫化霍霍巴油(mpstart.＝63.2℃)，和Heterene公司銷售的名為“Hest 2T-4B”的雙(1，1，1-三甲基丙烷)四山崳酸酯(mpstart.＝61.8℃)在本發(fā)明中，也可使用以尺寸從0.5到30微米，特別是從1到20微米，更特別是從5到10微米的小粒子形式出現(xiàn)的蠟，在本文的剩余部分，我們稱之為“微晶蠟”。出于區(qū)分的目的，我們隨后將按照本發(fā)明以大尺寸碎片的形式使用的蠟稱為“常規(guī)型蠟”至于初始熔點(diǎn)大于45℃，按照本發(fā)明能夠用于組合物的微晶蠟，可特別提及巴西棕櫚微晶蠟。例如Micro Powders公司銷售的名為“Microcare350”的微晶蠟，合成蠟的微晶蠟，例如Micro Powers公司銷售的名為“MicroEase 114S”的微晶蠟，含有巴西棕櫚蠟混合物和合成蠟的微晶蠟，例如Micro Powders公司銷售的名為“Microcare 325”的微晶蠟。
在上面提及的蠟中，特別地，Petrolite的“Polywax 200T-6”聚乙烯蠟(mpstart.＝125℃)，Hoechst的“PED 191”聚乙烯蠟(mpstart.＝120℃)和Eastman Kodak的“Epolene N-14”聚乙烯蠟的初始熔點(diǎn)大于或等于100℃。
在本發(fā)明的組合物中，初始熔點(diǎn)大于45℃的蠟含量，按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，可從20到70％，尤其是從22到65％，更具體是從25到60％。
本發(fā)明中的組合物也含有至少一種初始熔點(diǎn)低于或等于45℃的蠟。
這些蠟可來(lái)源于動(dòng)物，植物，礦物或合成，及其混合物。
可用于本發(fā)明中的組合物的蠟通常其硬度從0.01MPa到15MPa，尤其是0.05MPa，特別是大于0.1MPa。
硬度通過(guò)對(duì)壓縮強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)量確定，測(cè)量在20℃下進(jìn)行，使用Rheo公司銷售的名為“TA-TX2i”的稠度測(cè)定儀進(jìn)行測(cè)量，儀器上裝有直徑為2mm的不銹鋼圓柱形移動(dòng)體，測(cè)量作為時(shí)間函數(shù)的強(qiáng)度(壓縮強(qiáng)度或拉伸強(qiáng)度)(S)的變化，經(jīng)過(guò)如下操作移動(dòng)體以0.1mm/s的速度移動(dòng)，然后穿入蠟中至0.3mm深，在這一點(diǎn)保持1秒(對(duì)應(yīng)于松弛時(shí)間)，再以0.1mm/s的速度移開。在松弛過(guò)程中，強(qiáng)度(壓縮強(qiáng)度)降低至零，在移動(dòng)體移動(dòng)過(guò)程中，強(qiáng)度(拉伸強(qiáng)度)變?yōu)樨?fù)值，然后又朝零增大。硬度對(duì)應(yīng)于移動(dòng)體的表面和蠟接觸時(shí)測(cè)得的最大壓縮強(qiáng)度。強(qiáng)度值以MPa表示。
為了測(cè)量硬度，將蠟在蠟的熔點(diǎn)+20℃溫度下熔化，熔化蠟傾入直徑為30mm，深度為20mm的容器中。蠟在室溫(25℃)下再結(jié)晶24小時(shí)，在測(cè)量硬度之前將其在20℃下放置至少一小時(shí)。
為了說(shuō)明適合于本發(fā)明的蠟，可特別提及烴基蠟，例如蜂蠟，羊毛脂蠟，中國(guó)白蠟，漆葉蠟，石蠟，某些聚乙烯蠟，和含蠟共聚物，及其酯。
也可提及通過(guò)將具有線性或支化C8-C32脂肪鏈的動(dòng)物或植物油進(jìn)行催化加氫得到的蠟。在這些蠟中，可特別提及異構(gòu)化的霍霍巴油，例如反式異構(gòu)的部分氫化的霍霍巴油，Desert Whale公司以商標(biāo)名為“Iso-Jojoba-50”進(jìn)行生產(chǎn)或銷售，氫化向日葵油，氫化蓖麻油，氫化椰子油和Heterene公司銷售的名為“Hest 2T-4S”的雙(1，1，1-三羥甲基丙烷)四硬脂酸酯。
也可提及有機(jī)硅蠟和氟蠟。
也可使用通過(guò)將和十六烷醇酯化過(guò)的橄欖油進(jìn)行氫化得到的蠟，Sophim公司將其命名為“Phytowax ricin 16L64”和“22L73”進(jìn)行銷售。法國(guó)申請(qǐng)F(tuán)R-A-2792190中對(duì)這些蠟進(jìn)行了敘述。
根據(jù)特定的實(shí)施，本發(fā)明中的組合物也可含有至少一種已知為粘性蠟的蠟，即粘性大于或等于0.7N.s且硬度小于或等于3.5MPa的蠟。
特別地，粘性蠟的使用使獲得化妝品組合物成為可能，這種化妝品組合物能夠容易地用于角蛋白纖維，能和角蛋白纖維附著得很好，并能形成光滑的，均勻的和粘稠的化妝品。
使用的粘性蠟的粘性尤其是從0.7N.s到30N.s，特別是大于或等于1N.s，尤其是從1N.s到20N.s，特別是大于或等于2N.s，尤其是從2N.s到10N.s，特別是從2N.s到5N.s。
蠟的粘性通過(guò)對(duì)隨時(shí)間變化強(qiáng)度(壓縮強(qiáng)度或拉伸強(qiáng)度)的變化進(jìn)行測(cè)量確定，測(cè)量在20℃下進(jìn)行，使用Rheo公司銷售的名為“TA-TX2i”的稠度測(cè)定儀進(jìn)行測(cè)量，儀器上裝有一個(gè)移動(dòng)體，由丙烯酸聚合物制成，形狀是呈45°角的錐形。
測(cè)量方法如下將蠟在等于蠟的熔點(diǎn)+10℃溫度下熔化。將熔化蠟傾入直徑為25mm，深度為20mm的容器中。蠟在室溫(25℃)下再結(jié)晶24小時(shí)，這樣蠟的表面是平的和光滑的，在測(cè)量粘性之前將其在20℃下放置至少一個(gè)小時(shí)。
稠度測(cè)定儀的移動(dòng)體以0.5mm/s的速度移動(dòng)，然后穿入蠟中至2mm深。當(dāng)移動(dòng)體穿入蠟中至2mm深時(shí)，移動(dòng)體在這一點(diǎn)保持1秒(對(duì)應(yīng)于松弛時(shí)間)，再以0.5mm/s的速度移開。
在松弛過(guò)程中，強(qiáng)度(壓縮強(qiáng)度很快降低至零，在移動(dòng)體退出過(guò)程中，強(qiáng)度(拉伸強(qiáng)度)變?yōu)樨?fù)值，然后又朝零增大。粘性等于強(qiáng)度隨時(shí)間變化的曲線上強(qiáng)度(拉伸強(qiáng)度)為負(fù)值的部分的積分。粘性值以N.s表示。
通常使用的粘性蠟，其硬度小于或等于3.5MPa，特別是從0.01MPa到3.5MPa，尤其是從0.05MPa到3MPa，甚至從0.1MPa到2.5MPa。
硬度按照上述方法進(jìn)行測(cè)量。
至于粘性蠟，可利用C20-C40烷基(羥基硬脂酰氧基)硬脂酸酯(烷基基團(tuán)含有20個(gè)到40個(gè)碳原子)，單獨(dú)地或在混合物中，特別是具有分子式(I)的C20-C40烷基12-(12’-羥基硬脂酰氧基)硬脂酸酯 其中m是從18到38的整數(shù)，或具有分子式(I)的化合物的混合物。
Koster Keunen公司特別將這樣一種蠟命名為“Kester Wax K 82 P”和“Kester Wax K 80 P”進(jìn)行銷售。
本發(fā)明中的組合物另外也能含有至少一種微晶蠟型的蠟，其初始熔點(diǎn)小于或等于45℃。
在此具體的實(shí)施例中，初始熔點(diǎn)小于或等于45℃的蠟的含量，按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，通常是從0.1到50％，尤其是從1到45％，特別是從5到40％。
本發(fā)明的組合物中，當(dāng)然可利用蠟的混合物，特別是利用一種或多種被稱為“常規(guī)型蠟”的蠟和一種或多種被稱為“微晶蠟”的蠟。
本發(fā)明的組合物中，存在蠟或蠟的混合物，以粒子在非水溶劑中形成分散體的形式出現(xiàn)。
總的蠟含量，即它們出現(xiàn)時(shí)既含有高的初始熔點(diǎn)的蠟，又含有低的初始熔點(diǎn)的蠟，按相對(duì)組合物總重的重量計(jì)算，是從20％到70％，特別是從22％到65％，更特別是從25％到60％。
蠟的粒子可以不同的形狀出現(xiàn)，特別地，它們大體上可以是堅(jiān)固的球形。
揮發(fā)油本發(fā)明中的組合物包括至少一種揮發(fā)油。-揮發(fā)油能夠形成連續(xù)相。
為了本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)“油”用來(lái)表示水不溶性的脂肪族的物質(zhì)，其在室溫和常壓下為液體。
為了本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)“揮發(fā)性的”用來(lái)表示在室溫和常壓下，任何一種和皮膚或角蛋白纖維接觸不到一小時(shí)就能夠揮發(fā)的化合物。揮發(fā)性的化合物是指揮發(fā)性的化妝品化合物，其在室溫下是液體，特別是蒸氣壓不為零，在室溫和常壓下，特別是蒸氣壓從0.13Pa到40000Pa(10-3到300mmHg)，特別是從1.3Pa到13000Pa(0.01到100mmHg)，更特別是從1.3Pa到1300Pa(0.01到10mmHg)。
相反地，術(shù)語(yǔ)“非揮發(fā)性的”用來(lái)表示在室溫和常壓下，在皮膚或角蛋白纖維上殘留至少幾小時(shí)的化合物，特別是其蒸氣壓小于10-3mmHg(0.13Pa)。
在本發(fā)明中，揮發(fā)油形成非水溶劑介質(zhì)，其中揮發(fā)油通常是主要成分。換句話說(shuō)，按重量計(jì)算，它占該非水溶劑介質(zhì)的50％以上。特別的，按相對(duì)于該非水溶劑介質(zhì)總重的重量計(jì)算，它能占至少60％，更特別是至少70％，甚至能夠達(dá)到100％。
揮發(fā)油的含量按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，通常在5％和80％之間，尤其是從15％到75％，特別是小于或等于70％，更特別是從20％到60％。本發(fā)明中使用的揮發(fā)油是化妝品上可接受的。術(shù)語(yǔ)“化妝品上可接受的”用來(lái)表示一種化合物，其使用和在角蛋白纖維和皮膚上的應(yīng)用相容。
當(dāng)然，本發(fā)明中的組合物可包括這些油的混合物。
揮發(fā)油可以是烴基油，硅油和/或氟油，或其混合物。
術(shù)語(yǔ)“烴基油”用來(lái)表示主要含有氫和碳原子，任選地含有氧，氮，硫，磷原子的油，揮發(fā)性烴基油可從含有8到16個(gè)碳原子的烴基油中進(jìn)行選擇，特別是支化的C8-C16烷，例如石油基C8-C16異烷烴(也稱異鏈烷烴)，例如異十二烷(也稱2，2，4，4，6-五甲基庚烷)，異癸烷和異十六烷，例如以商標(biāo)名為“Isopars”或“Permetyls”進(jìn)行銷售的油，支化的C8-C16酯，異己基新戊酸酯，及其混合物。也可使用其它揮發(fā)性烴基油，例如石油餾出物，特別是Shell公司銷售的名為“Shell Solt”的石油餾出物。
至于揮發(fā)油，也可利用揮發(fā)性有機(jī)硅，例如線性的或環(huán)狀的揮發(fā)性硅油，特別是粘度≤6厘斯(6×10-6m2/s)并且含有2到10個(gè)硅原子的硅油，這些有機(jī)硅任意地包括含有1到22個(gè)碳原子的烷基或烷氧基基團(tuán)。至于能用于本發(fā)明的硅油，可特別提及八甲基環(huán)丁硅氧烷，十甲基環(huán)戊硅氧烷，十二甲基環(huán)己基硅氧烷，七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，六甲基二硅氧烷，八甲基三硅氧烷，十甲基四硅氧烷，十二甲基五硅氧烷，及其混合物。
根據(jù)本發(fā)明組合物的具體實(shí)施情況，揮發(fā)油從含有8到16個(gè)碳原子的烴基揮發(fā)油及其混合物中進(jìn)行選擇。
本發(fā)明的組合物中，揮發(fā)油可以與另一種水不溶性的化合物形成混合物，水不溶性的化合物在室溫，常壓下是液體。
根據(jù)具體的實(shí)施情況，本發(fā)明的組合物還包括至少一種揮發(fā)性有機(jī)溶劑，特別是氟化溶劑，例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基環(huán)戊烷。
本發(fā)明組合物的非水溶劑介質(zhì)也可含有至少一種不揮發(fā)的，水不溶性的化合物，其在室溫下是液體，特別是含有至少一種不揮發(fā)油，其能從不揮發(fā)烴基油和/或硅油和/或氟油中進(jìn)行選擇。
至于不揮發(fā)烴基油，可特別提及-來(lái)源于植物的烴基油，例如含有脂肪酸酯和甘油酯的甘油三酯，其中脂肪酸可具有從C4到C24不同的鏈長(zhǎng)，這些鏈可以是線性的或支化的，飽和的或不飽和的；特別地，這些油是麥芽油，向日葵油，葡萄子油，芝麻油，玉米油，杏仁油，蓖麻油，牛油樹脂，鱷梨油，橄欖油，大豆油，甜杏仁油，棕櫚油，菜子油，棉子油，榛子油，馬卡達(dá)姆堅(jiān)果油，霍霍巴油，苜蓿油，罌粟子油，南瓜油，芝麻油，骨髓油，菜籽油，黑茶子油，月見草油，小米油，大麥油，奎藜籽油，黑麥油，紅花油，燭果油，粉色西番蓮油，和麝香薔薇油；或辛/癸酸甘油三酯，例如Dynamit Nobel公司銷售的名為“Miglyol 810”，“812”和“818”的甘油三酯；-含有10到40個(gè)碳原子的合成酯；
-來(lái)源于礦物或合成的線性的或支化的烴，例如凡士林，聚癸烯，諸如parleam的氫化聚異丁烯，異三十烷，及其混合物；-合成酯，例如分子式為R1COOR2的油，其中R1表示含有1到40個(gè)碳原子的線性的或支化的脂肪酸的殘余，R2表示含有1到40個(gè)碳原子的烴基鏈，特別是支化的鏈，如果R1+R2≥10，例如諸如丙二醇二辛酸酯的醇或多元醇的purcellin油(cetostearyl辛酸酯)，異丙基肉豆蔻酸酯，異丙基棕櫚油酸酯，C12到C15醇苯甲酸酯，己基月桂酸酯，二異丙基己二酸酯，異壬基異壬酸酯，2-乙基己基棕櫚酸酯，異硬脂酰硬脂酸酯，辛酸酯，癸酸酯或蓖麻醇酸酯；羥基化的酯，例如異硬脂酸酰乳酸酯，二異硬脂酰馬來(lái)酸酯，和季戊四醇酯；-脂肪醇，其在室溫下是液體，包括含有12到26個(gè)碳原子的支化的和/或不飽和的碳鏈，例如辛基十二烷醇，異硬脂酸醇，油醇，2-己基癸醇，2-丁基辛醇，2-十一烷基戊基癸醇；-高級(jí)脂肪酸，例如油酸，亞油酸或亞麻酸；及其混合物。
能用于本發(fā)明組合物的不揮發(fā)硅油可以是不揮發(fā)的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，聚二甲基硅氧烷包括有烷基或烷氧基基團(tuán)懸掛在聚硅氧烷鏈上或位于末端，這些基團(tuán)每個(gè)都含有2到24個(gè)碳原子，苯基聚硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷，二苯基二甲基聚硅氧烷，二苯基甲基三苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基硅氧基硅酸酯。
能用于本發(fā)明中的組合物的氟油特別是氟硅氧烷油，氟聚酯，氟硅氧烷，如文件EP-A-847752中所述。、在特定的實(shí)施情況下，室溫下是液體的，不揮發(fā)的，水不溶性的化合物的含量，按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，通常是從0.01到30％，特別是從0.1到25％。
水和/或水溶性溶劑根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)變量，提出的組合物不含水和水溶性溶劑。
根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)變量，提出的組合物，更特別的是用于角蛋白纖維的化妝品組合物，其含有的水和/或至少一種水溶性溶劑的總含量，按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，小于或等于20％。
術(shù)語(yǔ)“水溶性溶劑”表示一種化合物，其在室溫是液體，并且是水混溶性的，(在25℃，常壓下，水混溶性按重量計(jì)算大于50％)。
能任選地被用于本發(fā)明組合物的水溶性溶劑通常也是揮發(fā)性的。
在可用于本發(fā)明組合物的水溶性溶劑中，可特別提及含有1到5個(gè)碳原子的低級(jí)一元醇，例如乙醇，異丙醇，含有2到8個(gè)碳原子的二元醇，例如乙二醇，丙二醇，1，3-丁二醇和一縮二丙二醇，C3和C4酮以及C2到C4醛。
按照本發(fā)明，這些水和/或水溶性溶劑可被引入配方中或者能夠通過(guò)一種或多種組成該組合物的組分被包含在其中。因而，水特別可通過(guò)引入膠乳或假膠乳，既聚合物粒子的水分散體，被引入組合物中。
組合物中水和/或水溶性溶劑的存在有利于增加組合物與其載體的粘合。事實(shí)上，由于組合物的主要的“油性的”性質(zhì)，非水溶劑，特別是揮發(fā)油的量越大，用于載體就越滑。用水溶性溶劑部分取代非水溶劑能降低這種影響，因而能增加與載體的粘合。干燥后獲得的膜可以較厚。
本發(fā)明組合物的這個(gè)變量中，水和/或水溶性溶劑的含量，按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，特別能大于或等于0.5％，特別是從1到18％，更特別是從2到15％。
可溶于揮發(fā)油并且具有至少一個(gè)可結(jié)晶部分的聚合物根據(jù)具體的實(shí)施例，本發(fā)明的組合物含有至少一種可溶于該揮發(fā)油并且具有至少一個(gè)可結(jié)晶部分的聚合物。
表述“可溶于該揮發(fā)油的聚合物”用來(lái)表示一種聚合物，當(dāng)固體的量按重量計(jì)算至少大于0.01％和等于為期望的最終的組合物設(shè)想的量時(shí)將它單獨(dú)引入，它在室溫下，通常大約是25℃，和常壓下(750mmHg，即105Pa)，可溶于該揮發(fā)油。
用于本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)“聚合物”表示一種化合物，其具有至少兩個(gè)重復(fù)單元，特別是至少三個(gè)重復(fù)單元，特別是至少十個(gè)重復(fù)單元，甚至至少十五個(gè)重復(fù)單元。本發(fā)明中的聚合物通常由至少兩個(gè)本質(zhì)上不同的重復(fù)單元組成(共聚物)。本發(fā)明中的聚合物通常來(lái)源于合成，其特征是摩爾質(zhì)量從200到1000000g/mol，特別是從500到500000g/mol，更特別是從1000到300000g/mol。
更確切地說(shuō)，用于本發(fā)明的聚合物是在室溫下，在揮發(fā)油中可溶的和非晶性的共聚物，其含有至少一個(gè)可結(jié)晶部分，用A表示，和至少一個(gè)非晶性的部分，稱為無(wú)定形部分，用B表示。
由于這種特殊的結(jié)構(gòu)，具有優(yōu)勢(shì)的是，它們既由于A部分對(duì)蠟具有親合性，又由于B部分對(duì)揮發(fā)油具有親合性，因此，有效地幫助蠟在揮發(fā)油中的分散。
用于本發(fā)明的聚合物的可結(jié)晶部分，按相對(duì)于每種聚合物的總重的重量計(jì)算，占至少5％，特別是至少10％，且不超過(guò)50％，更特別是從30％到50％。
用于本發(fā)明的共聚物的可結(jié)晶部分A可用連接到該聚合物的主鏈上的側(cè)鏈和/或支鏈直接并入這個(gè)主鏈的鏈區(qū)和/或至少一個(gè)末端鏈來(lái)表示。這些共聚物均可以具有任意的化學(xué)結(jié)構(gòu)無(wú)規(guī)，嵌段，接枝和/或樹枝狀共聚物。
類似的，用于本發(fā)明的共聚物的無(wú)定形部分可用連接到該共聚物的主鏈上的側(cè)鏈和/或支鏈直接并入這個(gè)主鏈的鏈區(qū)和/或至少一個(gè)末端鏈來(lái)表示。
為了本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)或表述-“可結(jié)晶部分A”用來(lái)表示一系列至少5個(gè)重復(fù)單元，如果利用對(duì)應(yīng)于這個(gè)重復(fù)單元的均聚物，則可用結(jié)晶度大于30％來(lái)表示，-“無(wú)定形部分B”用來(lái)表示一系列至少5個(gè)重復(fù)單元，如果利用對(duì)應(yīng)于這個(gè)重復(fù)單元的均聚物，則可用結(jié)晶度小于5％，甚至零來(lái)表示，-“并入主鏈的鏈區(qū)”用來(lái)表示組成重復(fù)單體單元的一組原子，它們是聚合物主鏈的一部分，-“側(cè)鏈或側(cè)基”用來(lái)表示在聚合物主鏈的水平面內(nèi)組成分支的一組原子，-“末端鏈”用來(lái)表示位于至少一個(gè)主鏈末端的一組原子。
a)無(wú)規(guī)共聚物無(wú)規(guī)共聚物最好是含有可結(jié)晶側(cè)鏈的聚合物，側(cè)鏈含有至少兩種單體聚合產(chǎn)生的單元，其中至少一種具有可結(jié)晶的疏水側(cè)鏈，稱為X，其可用分子式II表示 其中M表示聚合物主鏈的一個(gè)原子，S表示一個(gè)間隔基，C表示一個(gè)可結(jié)晶基團(tuán)。
可結(jié)晶的“-S-C”鏈可以是脂肪族的或芳香族的，線性的，支化的或環(huán)狀的，和任意被氟化的或全氟化的?！癝”特別表示一個(gè)線性的或環(huán)狀的基團(tuán)(CH2)n或(CH2CH2O)n或(CH2O)，其中n是從0到22的一個(gè)整數(shù)。特別地，“S”是一個(gè)線性基團(tuán)。特別地“S”和“C”是不同的。
當(dāng)可結(jié)晶的“-S-C”鏈?zhǔn)菬N基脂肪鏈時(shí)，它們含有烴基烷基鏈，其含有至少11個(gè)碳原子，不超過(guò)40個(gè)碳原子，特別是不超過(guò)24個(gè)碳原子。特別地，它們是脂肪鏈或烷基鏈，其含有至少12個(gè)碳原子，特別地，它們是C12-C24烷基鏈。當(dāng)它們是氟化或全氟化烷基鏈時(shí)，它們含有至少6個(gè)氟化碳原子，特別是至少11個(gè)碳原子，其中至少6個(gè)碳原子是被氟化的。
至于含有(a)可結(jié)晶側(cè)鏈的聚合物的例子，可提及那些含有一種或多種如下單體聚合產(chǎn)生的單元的聚合物，這些單體包括含有C12-C24烷基基團(tuán)的飽和烷基(甲基)丙烯酸酯，含有C12-C15全氟烷基基團(tuán)的全氟烷基(甲基)丙烯酸酯，含有帶有/不帶有氟原子C12到C24烷基基團(tuán)的N-烷基(甲基)丙烯酰胺，含有帶有C12到C24烷基基團(tuán)的烷基或全氟(烷基)鏈的乙烯基或烯丙基酯(每個(gè)全氟烷基鏈含有至少6個(gè)氟原子)，含有帶有C12到C24烷基基團(tuán)的烷基或全氟烷基鏈的乙烯基醚，其中每個(gè)全氟烷基鏈含有至少6個(gè)氟原子，C12到C24α-烯烴，例如十八烯，含有12到24個(gè)碳原子組成的烷基基團(tuán)的對(duì)烷基苯乙烯，及其混合物。
為了說(shuō)明用于本發(fā)明的這些聚合物，將提及組成可結(jié)晶部分A的線性的或飽和的C12到C30烷基(甲基)丙烯酸酯和組成無(wú)定形部分B的線性的C4到C10或支化的或環(huán)狀的和/或不飽和的C4到C30烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
在組成可結(jié)晶部分A的含有線性的或飽和的C12到C30烷基基團(tuán)的乙烯基酯和組成無(wú)定形部分B的含有線性的C4到C10或支化的或環(huán)狀的和/或不飽和的C4到C30烷基基團(tuán)的乙烯基酯的共聚物中，可特別提及醋酸乙烯酯和乙烯基硬脂酸酯或烯丙基硬脂酸酯，例如Chimex公司銷售的名為“MeXomere PQ”的烯丙基硬脂酸酯和醋酸乙烯酯的共聚物。
當(dāng)聚合物來(lái)源于縮聚時(shí)，上述烴基的和/或氟化的可結(jié)晶鏈可通過(guò)二酸，二醇，二胺或二異氰酸酯等單體獲得。
b)嵌段共聚物這些聚合物至少由化學(xué)上本質(zhì)不同的兩種類型的鏈區(qū)組成，其中一種是可結(jié)晶的，組成A部分，就嵌段共聚物來(lái)說(shuō)，至少一種無(wú)定形鏈區(qū)B在揮發(fā)油中應(yīng)該是可溶的。
例如，可提及- 含有可結(jié)晶鏈的烯烴和環(huán)烯烴的嵌段共聚物，例如那些來(lái)源于嵌段聚合的共聚物- 來(lái)源于環(huán)丁烯，環(huán)己烯，環(huán)辛烯，降冰片烯(即雙環(huán)[2，2，1]-2-庚烯)，5-甲基降冰片烯，5-乙基降冰片烯，5，6-二甲基降冰片烯，5，5，6-三甲基降冰片烯，5-亞乙基降冰片烯，5-苯基降冰片烯，5-芐基降冰片烯，5-乙烯基降冰片烯，1，4，5，8-二亞甲基-1，2，3，4，4a，5，8a-八氫萘，雙環(huán)戊二烯或其混合物的嵌段聚合，-和乙烯，丙烯，1-丁烯，3-甲基-1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯，1-二十烯或其混合物進(jìn)行嵌段聚合；-嵌段或多嵌段的氫化聚(亞丁基對(duì)苯二酸酯)-b-聚(異戊二烯)嵌段共聚物，B.Boutevin等在論文“PP/PBT的形態(tài)和機(jī)械性能研究”中提及，Polymer Bulletin，34，117-123(1995)，- 聚(乙烯)-b-(乙烯/丙稀)共聚物嵌段共聚物，P Rangarajan等在論文“乙烯-(乙烯-alt-丙稀)半結(jié)晶嵌段共聚物的形態(tài)”中提及，Macromolecules，26，4640-4645(1993)，P.Richter等在論文“含有晶核的聚合物聚集體聚(乙烯)-聚(乙烯-丙稀)體系”中也提及，Macromolecules，30，1053-1068(1997)；- 聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)，I.W.Hamley在綜述文章“嵌段共聚物的結(jié)晶”中提及，Advances in Polymer Science，vol 148，113-137(1999)。
這些聚合物可以含有單個(gè)可結(jié)晶鏈區(qū)或重復(fù)的可結(jié)晶鏈區(qū)。在后一種情況下，這些可結(jié)晶鏈區(qū)可能是化學(xué)上本質(zhì)相同的或不同的。
c)含有可結(jié)晶末端鏈區(qū)在這個(gè)類別中，可提及如下例子-聚酰胺型縮聚物，通過(guò)(α)至少一種從含有至少32個(gè)碳原子的二羧酸中選出的酸，如二聚的脂肪酸和(β)亞烷基二胺，特別是亞乙基二胺進(jìn)行縮合產(chǎn)生，其中聚酰胺聚合物含有至少一個(gè)末端羧酸基團(tuán)，該基團(tuán)被至少一種含有12到30個(gè)線性的和飽和的碳原子的一元醇或一元胺酯化或酰胺化，特別是亞乙基二胺/硬脂酰二亞油酸酯的共聚物，例如Arizona Chemical公司銷售的名為“Uniclear 100 VG”的共聚物；-親油的聚酯縮聚物，其末端被含有線性的，飽和的C12到C30碳鏈的可結(jié)晶酸或醇酯化，特別是12-聚羥基硬脂酸，其中至少一個(gè)末端被硬脂酸酯化，例如Avecia公司銷售的“Solsperse 21000”。
為了補(bǔ)充說(shuō)明本發(fā)明的聚合物，可提及乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物，氫化丁二烯/異戊二烯嵌段共聚物，和乙烯/馬來(lái)酸酐/醋酸乙烯酯三元共聚物。
可溶于揮發(fā)油并且含有至少一個(gè)可結(jié)晶部分的聚合物，或這些聚合物的混合物，能用于本發(fā)明中的組合物，按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，比例從0.01％到30％，尤其是從0.1到20％特別是從1到10％。
成膜聚合物根據(jù)具體的實(shí)施例，本發(fā)明的組合物可包含至少一種成膜聚合物。
本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“成膜聚合物”用來(lái)表示依靠自身或在輔助成膜試劑的存在下，能夠形成粘附于載體，特別是角蛋白材料的連續(xù)膜聚合物。
本發(fā)明中，屬于這個(gè)類別的是通常脂溶的聚合物，按重量計(jì)算，其含有小于30％的在本發(fā)明的條件下可結(jié)晶的部分，特別是不含有可結(jié)晶部分。
用于本發(fā)明組合物的成膜聚合物中，可提及合成聚合物，自由基型或縮聚型合成聚合物，天然聚合物，及其混合物。
為了舉例說(shuō)明脂溶性的聚合物，可提及乙烯基酯(乙烯基基團(tuán)直接連接在酯基基團(tuán)的氧原子上，乙烯基酯含有由1到24個(gè)碳原子組成的飽和的，線性的或支化的烴基自由基，此自由基連接到酯基基團(tuán)的羰基上)和至少一種其它單體的共聚物，其它單體可以是乙烯基酯(不同于已經(jīng)提到的乙烯基酯)，烷基乙烯基醚(其中烷基基團(tuán)含有2到24個(gè)碳原子)，或烯丙基或甲代烯丙酯(含有由1到24個(gè)碳原子組成的飽和的，線性的或支化的烴基自由基，此自由基連接到酯基基團(tuán)的羰基上).這些共聚物能夠通過(guò)交聯(lián)劑交聯(lián)，這些交聯(lián)劑既可以是乙烯基型的，又可以是烯丙基或甲代烯丙基型的，例如四烯內(nèi)氧基乙烷，二乙烯基苯，二乙烯基辛酸二酯，二乙烯基十二烷二酸酯或二乙烯基十八烷二酸酯。
至于這些共聚物的實(shí)例，可提及如下共聚物醋酸乙烯酯/乙烯基月桂酸酯，乙烯基丙酸酯/烯丙基月桂酸酯，乙烯基丙酸酯/乙烯基月桂酸酯及烯丙基2，2-二甲基戊酸/乙烯基月桂酸酯。
至于脂溶的成膜聚合物，還可以提及脂溶的均聚物，特別是那些通過(guò)含有9到22個(gè)碳原子的乙烯基酯或烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的均聚合產(chǎn)生的聚合物，其中烷基自由基含有2到24個(gè)碳原子。
至于脂溶性聚合物的實(shí)例，可特別提及聚乙烯基月桂酸酯和聚月桂基(甲基)丙烯酸酯，這些聚(甲基)丙烯酸酯可利用乙二醇二甲基丙烯酸酯或四甘醇二甲基丙烯酸酯而交聯(lián)。
上述脂溶性的共聚物和均聚物是已知的，特別在申請(qǐng)F(tuán)R-A-2232303中對(duì)它們進(jìn)行了描述；它們的重均分子量可以從2000到500000，特別是從4000到200000。
至于用于本發(fā)明的脂溶的成膜聚合物，也可提及聚亞烷基，特別是從C2到C20烯的共聚物，例如聚丁烯，含有線性或支化的C1到C8烷基自由基的烷基纖維素，其可以是飽和的，也可以是不飽和的，例如乙基纖維素或丙基纖維素，乙烯基吡咯烷酮(VP)的共聚物，特別是乙烯基吡咯烷酮和C2到C40，特別是C3到C20烯的共聚物。為了舉例說(shuō)明用于本發(fā)明的VP共聚物，可提及VP/醋酸乙烯酯，VP/甲基丙烯酸乙酯，丁基聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)，VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸，VP/二十碳烯，VP/十六碳烯，VP/三十碳烯，VP/苯乙烯和VP/丙烯酸/月桂基甲基丙烯酸酯。
成膜聚合物也可以分散在水相或非水溶劑相的粒子形式存在于組合物中，通常被認(rèn)為是膠乳或假膠乳。制備這些分散體的技術(shù)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員已廣為所知。
至于成膜聚合物的水分散體，可使用Avecia-Neoresins公司銷售的名為“Neocryl XK-90”，“Neocryl A-1070”，“Neocryl A-1090”，“Neocryl BT-62”，“Neocryl A 1079”和“Neocryl A-523”的，Dow Chemical公司銷售的名為“Dow Latex 432”的，Daito Kasey Kogyo公司銷售的名為“Daitosol 5000 AD”的丙烯酸分散體；不然就是Avecia-Neoresins公司銷售的名為“Neorez R-981”和“Neorez R-974”的，Goodrich公司銷售的名為“Avalure UR-405”，“Avalure UR-410”，“Avalure UR-425”，“Avalure UR-450”，“Sancure 875”，“Sancure 861”，“Sancure 878”and“Sancure 2060”的，Bayer公司銷售的名為“Impranil 85”的，Hydromer公司銷售的名為“Aquamere H-1511”的聚氨酯的水分散體；Eastman Chemical Products公司銷售的商標(biāo)名為“Eastman AQ”的磺基聚酯，乙烯基分散體，例如“Mexomère PAM”和異癸烷中的丙烯酸分散體，例如Chimex公司銷售的“Mexomère PAP”。
成膜聚合物可存在于本發(fā)明的組合物中，其固含量按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，可以從0.1％到30％，特別是從0.5％到25％，更特別是從1％到20％。
本發(fā)明中的組合物可包含能促進(jìn)成膜聚合物成膜的增塑劑。這樣的增塑劑可從本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有化合物中進(jìn)行選擇，以使其能夠起到所期望的作用。
染料本發(fā)明的組合物還包含至少一種染料，例如粉狀材料，脂溶性的染料和水溶性的染料。
粉狀染料可以從顏料和珠光劑中選擇。
顏料可以是白色的或有色的，礦物的和/或有機(jī)的，涂層的或不涂層的。在礦物顏料中，可提及任意被表面處理過(guò)的二氧化鈦，氧化鋯，氧化鋅或氧化鈰，氧化鐵或氧化鉻，紫羅蘭錳，群青色，氫氧化鉻和鐵藍(lán)色。在有機(jī)顏料中，可提及炭黑，D & C型顏料，基于胭脂紅或基于鋇，鍶，鈣，鋁的色淀。
珠光劑可以從白色珠光劑，例如涂有鈦或氯氧化鉍的云母，有色珠光劑，例如含有鐵氧離子的鈦云母，特別是含有鐵藍(lán)色或氧化鉻的鈦云母，含有上面提到的有機(jī)顏料的鈦云母，和基于氯氧化鉍的珠光顏料中進(jìn)行選擇。
脂溶性的染料是，例如包括蘇丹紅，D&C紅17，D&C綠6，β-胡蘿卜素，大豆油，蘇丹褐，D&C黃11，D&C紫2，D&C橙5，喹啉黃和胭脂樹橙等。
這些染料按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，含量從0.01到30％。
填料本發(fā)明中的組合物也可含有至少一種填料。
填料可以從廣為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的并常用于化妝品組合物的填料中進(jìn)行選擇。填料可以是礦物的或有機(jī)的，薄片狀的或球形的。可提及滑石，云母，二氧化硅，kaolin，聚酰胺粉末，例如Atochem公司銷售的名為“Orgasol”的Nylon’，聚β-丙胺酸粉末和聚乙烯粉末，四氟乙烯聚合物粉末，例如Teflon，月桂酰賴氨酸，淀粉，氮化硼，膨脹的中空聚合物微球，例如聚偏1，1-二氯乙烯/丙烯腈的微球，如Nobel Industrie公司銷售的名為“Expancel”的微球，Dow Corning公司銷售的名為“Polytrap”的丙烯酸粉末，聚甲基丙烯酸甲酯粒子和硅樹脂微珠(例如來(lái)自Toshiba公司的“Tospearls”)，沉淀碳酸鈣，碳酸鎂和碳酸氫鎂，羥磷灰石，中空二氧化硅微球(來(lái)自Maprecos公司的“Silica Beads”)，玻璃或陶瓷微膠囊，來(lái)源于含有8到22個(gè)碳原子，特別是12到18個(gè)碳原子的有機(jī)羧酸的金屬皂，例如硬脂酸鋅，硬脂酸鎂，硬脂酸鋰，月桂酸鋅或豆蔻酸鎂。
填料按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，含量可從0.1到25％，特別是從1到20％。
本發(fā)明中的組合物也可含有任何化妝品上可接受的添加劑，特別是從那些經(jīng)常用于化妝品的添加劑中選出的，例如抗氧劑，防腐劑，芳香劑，中和劑，增塑劑，增稠劑或膠凝劑，纖維，化妝活化劑，及其混合物。
用于本發(fā)明中的組合物的膠凝劑通常是脂溶性的，也可是有機(jī)的或礦物的，聚合物的或分子的。
至于礦物的脂溶性膠凝劑，可提及任意改性過(guò)的粘土，例如氯化C10到C22脂肪酸銨改性過(guò)的鋰蒙脫石，比方說(shuō)氯化二硬脂酰二甲基銨改性過(guò)的鋰蒙脫石，如Elementis公司銷售的名為“Bentone 38V”的鋰蒙脫石。
也可提及表面疏水的，被任意處理過(guò)的氧化硅，其粒子尺寸小于1μm。實(shí)際上，對(duì)二氧化硅表面進(jìn)行化學(xué)改性是可能的，改性通過(guò)使存在于二氧化硅表面的硅烷醇基團(tuán)數(shù)目減少的化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行。特別的，硅烷醇基團(tuán)能被疏水基團(tuán)取代因此得到疏水的二氧化硅。疏水基團(tuán)可以是-三甲基硅氧基基團(tuán)，特別地，能通過(guò)在六甲基二硅氮烷存在下對(duì)氧化硅進(jìn)行處理獲得。按照CTFA(6thedition，1995)，這樣處理過(guò)的二氧化硅被稱為“甲硅烷基化的二氧化硅”。例如Degussa公司銷售名為“AerosilR812”的和Cabot公司銷售的名為“CAB-O-SIL TS-530”的二氧化硅，-二甲基硅氧基或聚二甲基硅氧烷基團(tuán)，特別地，能通過(guò)在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下對(duì)氧化硅進(jìn)行處理獲得。按照CTFA(6thedition，1995)，這樣處理過(guò)的二氧化硅被稱為“二甲硅烷基化的二氧化硅”。例如Degussa公司銷售的名為“Aerosil R972”和“Aerosil R974”的以及Cabot公司銷售的名為“CAB-O-SIL TS-720”的二氧化硅，特別地，疏水的氧化硅的粒子尺寸是納米級(jí)到微米級(jí)的，比如大約從5到200nm。
例如，聚合的有機(jī)的氫油膠凝劑包括部分或全部交聯(lián)的彈性體有機(jī)聚硅氧烷，其具有三維結(jié)構(gòu)，例如Shin-Etsu公司銷售的名為“KSG6”，“KSG16”和“KSG18”的，Dow-Corning公司銷售名為“Trefil E-505C”和“Trefil E-506C”的，Grant Industries公司銷售的名為“Gransil SR-CYC”，“SR DMF 10”，“SR-DC556”，“SR 5CYC gel”，“SR DMF 10 gel”和“SR DC 556 gel”的，General Electric公司銷售的名為“SF 1204”和“JK 113”的彈性體有機(jī)聚硅氧烷；諸如Dow Chemical公司銷售的名為“Ethocel”的乙基纖維素；每個(gè)單糖含有一到六個(gè)，特別是二到四個(gè)羥基基團(tuán)的半乳甘露聚糖，其被飽和的或不飽和的烷基鏈取代，例如被C1to C6，特別是C1to C3烷基鏈烷基化的瓜耳膠，及其混合物；聚苯乙烯/聚異戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯型的“兩嵌段”或“三嵌段”型的嵌段共聚物，例如BASF公司銷售的名為“Luvitol HSB”的嵌段共聚物，諸如ShellChemical Co公司銷售的名為“Kraton”的聚苯乙烯/(乙烯-丙烯)共聚物型的嵌段共聚物，或者聚苯乙烯/(乙烯-丁烯)共聚物型的嵌段共聚物。
在用于本發(fā)明組合物的膠凝劑中，可提及糊精和脂肪酸的酯，例如糊精棕櫚酸酯，特別是Chiba Flour公司銷售的名為“Rheopearl TL”或“Rheopearl KL”的酯。
本發(fā)明中的組合物也可含有能夠提高延長(zhǎng)效果的纖維。
術(shù)語(yǔ)“纖維”應(yīng)該被理解成表示長(zhǎng)為L(zhǎng)，直徑為D的物體，例如L遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于D，纖維的截面在直徑為D的圓內(nèi)是傾斜的。特別地，L/D的比例(形狀因子)選擇在從3.5到2500的范圍內(nèi)變化，特別是從5到500，更特別是從5到150。
用于本發(fā)明中的組合物的纖維，其來(lái)源可以是合成的或天然的，礦物的或有機(jī)的。它們可以是短的或長(zhǎng)的，單個(gè)的或組合的，例如編織的，空的或?qū)嵭牡?。按照設(shè)想的特殊應(yīng)用，它們可以是任何形狀，特別是具有圓形或多邊形(正方形，六邊形，八邊形)的截面。特別是，它們的末端是鈍的或被磨光的，可以預(yù)防傷害。
特別地，纖維長(zhǎng)度從1μm到10mm，特別是從0.1mm到5mm，更特別是從1mm到3.5mm。它們的界面被包括在直徑從2nm到500μm的圓內(nèi)，特別是從100nm到100μm，更特別是從1μm到50μm。纖維的重量或紗線支數(shù)通常以黛或分特給出，表示每9千米紗線以克為單位的重量。特別地，本發(fā)明中的纖維的紗線支數(shù)在0.15到30黛范圍內(nèi)，特別是從0.18到18黛。
纖維可以是那些用于紡織品加工的纖維，特別是絲綢纖維，棉花纖維，羊毛纖維，亞麻纖維，纖維素纖維(特別是從木頭，蔬菜或藻類中提取的)，人造纖維，聚酰胺(“Nylon”)纖維，粘膠纖維，醋酸纖維，特別是人造醋酸纖維，聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二酰胺)(或芳族聚酰胺)纖維，特別是“Kevlar”纖維，丙烯酸聚合物纖維，特別是聚甲基丙烯酸甲酯纖維或聚甲基丙烯酸(2-羥基)乙酯纖維，聚烯烴纖維，特別是聚乙烯或聚丙烯纖維，玻璃纖維，二氧化硅纖維。碳纖維，特別是以石墨形式，聚四氟乙烯(例如“Teflon”)纖維，不溶的膠原纖維，聚酯纖維，聚氯乙烯纖維或聚偏二氯乙烯纖維，聚乙烯醇纖維，聚丙烯腈纖維，殼聚糖纖維，聚氨酯纖維，聚亞乙基鄰苯二甲酸酯纖維，以及上述聚合物的混合物組成的纖維，例如聚酰胺/聚酯纖維。
也可使用用于外科的纖維，例如通過(guò)乙醇酸和己內(nèi)酯進(jìn)行制備的可重新吸收的合成纖維(來(lái)自Johnson&Johnson公司的“Monocryl”)；屬于乳酸和乙醇酸的共聚物類型的可重新吸收的合成纖維(來(lái)自Johnson&Johnson公司的“Vicryl”)；聚對(duì)苯二甲酸酯纖維(來(lái)自Johnson&Johnson公司的“Ethibond”)和不銹鋼線(來(lái)自Johnson&Johnson公司的“Acier”)。
而且，纖維可以進(jìn)行表面處理，也可以不進(jìn)行表面處理，可以進(jìn)行涂層，也可以不進(jìn)行涂層。至于用于本發(fā)明的被涂層的纖維，可提及具有抗靜電作用的涂有硫化銅的聚酰胺纖維(例如來(lái)自Rhodia公司的“R-STAT”)或使纖維的特殊組織(特殊的表面處理)或表面處理能夠產(chǎn)生顏色/全息圖效果的其它纖維(例如來(lái)自Sildorex公司的“Lurex”)。
特別地，使用來(lái)源于合成的纖維，特別是有機(jī)纖維，例如用于外科的纖維。有利的是，水不溶性的纖維能夠被使用。
特別地，用于本發(fā)明的組合物中的纖維是聚酰胺纖維，纖維素纖維，聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二酰胺)纖維或聚乙烯纖維。它們的長(zhǎng)度(L)可以從0.1mm到5mm，特別是從0.25mm到1.6mm，它們的平均直徑可以從1μm到50μm。特別地，可使用Etablissements P.Bonte公司銷售的名為“Polyamide 0.9 Dtex 3mm”的聚酰胺纖維，其平均直徑為6μm，紗線支數(shù)大約為0.9分特(dtex)，長(zhǎng)度從0.3mm到5mm。也可使用平均直徑50μm，長(zhǎng)度從0.5mm到6mm的纖維素(或人造纖維)纖維，例如Claremont Flock公司銷售的名為“Natural rayon flock fiber RC1BE-N003-M04”的纖維素纖維。也可使用聚乙烯纖維，例如Mini Fibers公司銷售的名為“Shurt Stuff13 099 F”的聚乙烯纖維。
本發(fā)明中的組合物也可含有“剛性的”纖維，和上述相反的非剛性的纖維。
剛性纖維，其在開始時(shí)是很直的，當(dāng)被置于分散介質(zhì)中時(shí)，其形狀不發(fā)生大的變化，可通過(guò)下述的角條件反應(yīng)出來(lái)，反應(yīng)出其形狀仍然是很直的和線性的。這個(gè)角條件反應(yīng)出纖維的勁度，很難用用于和剛性纖維一樣小的物體的其它參數(shù)來(lái)表述其勁度。
纖維的勁度通過(guò)下面的角條件來(lái)反應(yīng)有利的條件是，就數(shù)量而言，至少50％，特別是至少75％，更特別是至少90％的纖維，其縱向中心軸的切線和連接末端和到纖維的縱向中心軸上對(duì)應(yīng)于纖維長(zhǎng)度一般的點(diǎn)的直線之間形成的角小于15°，并且對(duì)于從0.8mm到5mm，特別是1mm到4mm，更特別是1mm到3mm，甚至是2mm的相同的纖維長(zhǎng)度，沿著纖維方向上的一點(diǎn)對(duì)纖維縱向中心軸的切線和連接末端和到纖維的縱向中心軸上對(duì)應(yīng)于纖維長(zhǎng)度一半的點(diǎn)的直線之間形成的角小于或等于15°。
有利的是，上述角在纖維的兩端和沿著纖維方向上的一點(diǎn)進(jìn)行測(cè)量，在這種情況下進(jìn)行三次測(cè)量，測(cè)得的角的平均值小于或等于15°。
切線在纖維的任何一點(diǎn)上都特別地形成小于15°的角。
在本發(fā)明中，纖維上一點(diǎn)的切線形成的角是在該點(diǎn)纖維縱向中心軸的切線和連接到該點(diǎn)最近的纖維末端和纖維的縱向中心軸上對(duì)應(yīng)于纖維長(zhǎng)度一半的點(diǎn)的直線之間形成的角。
通常，用于本發(fā)明組合物的剛性纖維具有相同的或大體相同的纖維長(zhǎng)度。
更確切地說(shuō)，當(dāng)剛性纖維以按重量計(jì)算1％的纖維濃度分散在介質(zhì)中時(shí)，在顯微鏡下進(jìn)行觀察，用放大倍率為2.5的物鏡鏡頭進(jìn)行全景式觀察，大多數(shù)的剛性纖維，即就數(shù)量而言，至少50％，特別是至少75％，更特別是至少90％的纖維肯定滿足上述角條件。角度值的測(cè)量采用相同長(zhǎng)度的纖維，這個(gè)長(zhǎng)度從0.8mm到5mm，特別是1mm到4mm，更特別是1mm到3mm，甚至是2mm。
經(jīng)觀察，介質(zhì)是能夠確保剛性纖維分散良好的分散介質(zhì)，例如水或粘土或締合聚氨酯的水凝膠。甚至能對(duì)含有剛性纖維的組合物進(jìn)行直接觀察。組合物或制備的分散體的樣品被置于載片和條狀蓋板之間，在顯微鏡下用放大倍率為2.5的物鏡鏡頭進(jìn)行全景式觀察。全景使得能夠看到纖維的全部。
剛性纖維可以從合成聚合物的纖維中進(jìn)行選擇，這些合成聚合物又可以從聚酯，聚氨酯，丙烯酸聚合物，聚烯烴，聚酰胺，特別是非芳族聚酰胺，和芳族聚酰胺中進(jìn)行選擇。
至于剛性纖維的例子，可提及-聚酯纖維，例如Dupont de Nemours公司銷售的名為“Fibre255-100-R11-242T Taille 3mm(eight-lobed cross section)”，“Fibre265-34-R11-56T Taille 3mm(圓截面))”和“Fibre Coolmax 50-34-591Taille 3mm(four-lobed corss section)”的通過(guò)切斷紗線獲得的聚酯纖維；-聚酰胺纖維，例如Cellusuede Products公司銷售的名為“TrilobalNylon 0.120-1.8 DPF”，“Trilobal Nylon 0.120-18 DPF”，“Nylon 0.120-6DPF”的聚酰胺纖維，或Dupont de Nemours公司銷售的名為“Fibre NomexBrand 430 Taille 3mm”的通過(guò)切斷紗線獲得的聚酰胺纖維；-聚二酰亞胺酰胺，例如Rhodia公司銷售的名為“Kermel”和“KermelTech”的聚二酰亞胺酰胺；-特別是Dupont de Nemours公司銷售的名為“Kevlar”的聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二酰胺)(或芳族聚酰胺)纖維；-具有多層結(jié)構(gòu)的纖維，由聚酯，丙烯酸聚合物和聚酰胺中選出的交替層組成，如文件EP-A-6921217，EP-A-686858和US-A-5472798中所述。Teijin公司以名字“Morphotex”和“Teijin Tetron Morphotex”對(duì)這些纖維進(jìn)行銷售。
特別優(yōu)選的剛性纖維是芳族聚二酰亞胺酰胺纖維。
例如，R.Pigeon和P.Allard在文件中對(duì)用于本發(fā)明中的組合物的聚二酰亞胺酰胺紗線或纖維進(jìn)行了描述，在文件Chimie MacromoléculaireAppliquée[Applied macromolecular chemistry]，40/41(1974)，139-158頁(yè)(No.600)，或US-A-3 802 841，F(xiàn)R-A-2 079 785，EP-A1-0 360 728和EP-A-0 549 494中，可進(jìn)行參考。
由以下分子式的重復(fù)單元組成的聚二酰亞胺酰胺纖維是優(yōu)選的芳族聚二酰亞胺酰胺纖維。
通過(guò)甲代亞苯基二異氰酸酯和偏苯三酸酐進(jìn)行縮聚得到。
可用于本發(fā)明中的組合物的纖維，按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，其含量從0.01％到10％，特別是從0.1％到5％，更特別是從0.3％to3％。
至于可用于本發(fā)明組合物的化妝品活化劑，可特別提及潤(rùn)膚劑，增濕劑，維生素和掩蔽劑，特別是防曬劑。
當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員將留意選擇任意的補(bǔ)充添加劑和/或它們的量，使得本發(fā)明組合物的有優(yōu)勢(shì)的性能隨設(shè)想的添加不發(fā)生或不發(fā)生大的改變。
當(dāng)然任意的添加劑的選擇將依賴于設(shè)想的組合物的類型。
特別地，用于皮膚和嘴唇的護(hù)理或化妝的本發(fā)明組合物能以底物，紅潤(rùn)劑或眼影，唇膏或用于嘴唇的護(hù)理基礎(chǔ)，或用于身體或面部的護(hù)膚霜的形式出現(xiàn)。
用于角蛋白纖維的化妝的本發(fā)明中的組合物能以染眉毛油，用于眉毛的產(chǎn)品，眼線膏或用于頭發(fā)的化妝品的形式出現(xiàn)。組合物是一種染睫毛油。特別地，它可以是一種化妝品組合物，一種化妝上或化妝下都能使用的組合物，也分別稱為“頂涂”或“底涂”，或一種用于處理睫毛的組合物。
固含量的表征為了本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)“固含量”表示不揮發(fā)物質(zhì)的含量。
本發(fā)明中的組合物的固含量，通常是指“干提出物”，其縮寫形式為DE，通過(guò)用波長(zhǎng)從2μm到3.5μm的紅外光將樣品加熱進(jìn)行測(cè)量。該組合物種，具有高蒸氣壓的物質(zhì)在輻射作用下蒸發(fā)。測(cè)量樣品損失的重量，就能確定組合物的“干提出物”。測(cè)量通過(guò)Mettler公司銷售的“LP16”紅外干燥器進(jìn)行。這項(xiàng)技術(shù)在Mettler公司提供的機(jī)器文件中有詳細(xì)描述。
測(cè)量方法如下將大約1g組合物樣品鋪在金屬坩堝上。將這個(gè)坩堝放入干燥器后，在120℃固定溫度下加熱一小時(shí)。樣品的濕重，等于初始重量，樣品的干重，等于暴露在輻射后的重量，通過(guò)精密天平進(jìn)行測(cè)量。
固含量通過(guò)下面的方式計(jì)算干提出物＝100×(干重/濕重)通過(guò)上述方法測(cè)得的值于相應(yīng)的理論值相差不超過(guò)正負(fù)1％。
特別地，本發(fā)明中的組合物的固含量，按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，大于或等于40％，尤其是大于或等于43％，特別是大于或等于45％，更特別是大于或等于47％，甚至大于或等于49％。
流變學(xué)特征本發(fā)明中的組合物也可通過(guò)其粘彈性為進(jìn)行表征，特別是使用不同的流變學(xué)參數(shù)。
通常，當(dāng)一種材料受到剪切作用時(shí)，它既具有單純的彈性材料的特征，即能夠儲(chǔ)存能量，又具有單純的粘性材料的特征，即能夠耗散能量，這種材料被說(shuō)成是具有粘彈性的。30頁(yè)-43頁(yè)更特別的是，本發(fā)明中的組合物的粘彈性行為可以用其剛性模量G，彈性模量δ和流動(dòng)點(diǎn)τc來(lái)表征；這些參數(shù)的定義見《Initiationàla rhéologie》[流變學(xué)導(dǎo)論]，G.Couarraze and J.L.Grossiord，第二版，1991，Lavoisier-Tec 1 Doc出版。
這些參數(shù)是在25℃±0.5℃下，用“Haake RheoStress 600”可控應(yīng)力流變儀(Thermorhéo公司)測(cè)定的，該流變儀裝有兩片不銹鋼盤狀轉(zhuǎn)子，盤片直徑是20mm，兩片盤片間距是0.3mm(間距是上下兩片盤片的距離，下面的盤片作為固定盤，組合物裝載在上面，上面的盤片作為轉(zhuǎn)動(dòng)盤片)。兩片盤片上都有條紋，為了防止滑到盤壁上的現(xiàn)象發(fā)生。
使用諧振應(yīng)力來(lái)進(jìn)行動(dòng)態(tài)測(cè)量。為了使本測(cè)量實(shí)驗(yàn)在材料的線性粘彈范圍內(nèi)進(jìn)行中，剪切幅度的大小，剪切速率，以及應(yīng)力的大小都保持比較小的數(shù)值(評(píng)價(jià)組合物靜態(tài)流變學(xué)性質(zhì)的條件)。
線性粘彈性范圍的通常定義是在該時(shí)刻材料的響應(yīng)(例如應(yīng)變)與施加的力(例如應(yīng)力)成正比。在該范圍內(nèi)，施加的應(yīng)力很小，材料發(fā)生的應(yīng)變沒(méi)有改變其微觀結(jié)構(gòu)。在這些條件下，是進(jìn)行材料的靜態(tài)研究，是非破壞性的。
組合物受到一個(gè)脈沖頻率為ω(ω＝2Пv，v是施加剪切的頻率)，的正弦諧振應(yīng)力τ(t)。這樣，組合物在應(yīng)力τ(t)下受到剪切，發(fā)生一個(gè)微小應(yīng)變?chǔ)?t)，剛性模量是應(yīng)力的函數(shù)。
應(yīng)力τ(t)和應(yīng)變?chǔ)?t)分別由以下關(guān)系來(lái)定義τ(t)＝τ0cos(ω·t)γ(t)＝γ0cos(ω·t-δ)τ0是應(yīng)力的最大值，γ0是應(yīng)變的最大值，δ是應(yīng)力和應(yīng)變之間的相位差。
實(shí)驗(yàn)測(cè)量的頻率是1Hz(v＝1Hz).。
作為應(yīng)力τ(t)的函數(shù)，剛性模量G(對(duì)應(yīng)于τ0和γ0和比例)和彈性δ(對(duì)應(yīng)于應(yīng)力對(duì)應(yīng)變的相位差)的變化就是這樣來(lái)測(cè)定的。
組合物的應(yīng)變主要是在剛性模量G和彈性δ的變化小于7％(微形變區(qū))的范圍內(nèi)測(cè)定，也測(cè)定了“平臺(tái)”參數(shù)Gp和δp。臨界應(yīng)力τc(對(duì)應(yīng)于是組合物剛剛開始流動(dòng)時(shí)所施加的最小力)是從曲線δ＝f(τ)中求出，對(duì)應(yīng)于δ(τc)＝1.05δp時(shí)的τ的值。
本發(fā)明組合物的粘彈性行為是用平臺(tái)區(qū)的剛性模量Gp來(lái)表征的，該值可能會(huì)等于或小于50 000Pa，一般情況下會(huì)小于或等于35 000Pa，尤其是小于或等于30 000Pa，特殊情況下會(huì)小于或等于28 000Pa，更佳特殊情況下會(huì)小于或等于27 000Pa，或甚至小于或等于25 000Pa。
本發(fā)明中的組合物的流動(dòng)臨界應(yīng)力τc范圍從10Pa到200Pa，特殊情況下會(huì)從20Pa to 100Pa。
制備工藝根據(jù)本發(fā)明，制備組合物的工藝取決于所用的蠟的性質(zhì)，尤其是取決于所用的蠟是普通的蠟還是微晶型的蠟。
第一個(gè)變化是，所用的蠟是前面定義的普通型的蠟。
在該條件下，用于角蛋白纖維的化妝品的組合物一般是用加熱蠟或者幾種蠟的混合物，直到溫度超過(guò)其中的最高的熔點(diǎn)，待蠟完全熔化后，然后混合，連續(xù)冷卻到室溫。
揮發(fā)油可以在混合的時(shí)候或者混合以前加進(jìn)去。
顯然，混合組合物而不是按照傳統(tǒng)工藝進(jìn)行攪拌，會(huì)促進(jìn)蠟以精細(xì)晶體的形式結(jié)晶，形成細(xì)小的粒子。還顯然，此混合過(guò)程破壞了粒子可能形成的聚集，結(jié)果，在最后的組合物中，小的蠟粒子以大體均勻的分散形式存在。
混合操作可以這樣進(jìn)行，例如，使用圓柱形的研磨機(jī)，該機(jī)有兩個(gè)按照相反方向轉(zhuǎn)動(dòng)的圓柱體，其間可通過(guò)糊狀物，較有利的是使用雙螺桿擠出機(jī)，以重現(xiàn)的方式會(huì)得到質(zhì)量十分恒定的糊狀物。
混合操作的操作條件已在專利申請(qǐng)F(tuán)R 94-00756中有描述，本申請(qǐng)引入其內(nèi)容僅作為參考。
當(dāng)組合物含有水和/或水溶性溶劑和/或可選擇的添加組分時(shí)，它們可以在起始產(chǎn)品中，或者混合冷卻過(guò)程或者最終產(chǎn)品中選擇性地加入。
本發(fā)明組合物的制備方法的優(yōu)點(diǎn)是可以允許加入一些熱敏感的化合物，例如一些活性試劑，由于操作溫度與它們的穩(wěn)定溫度二者混合過(guò)程時(shí)間很短。
本發(fā)明的第二個(gè)變化是所用的蠟是前面所定義的微晶蠟。
得益于粒子的形式簡(jiǎn)單，這樣的蠟可以在低于其熔點(diǎn)的溫度下直接使用。換句話說(shuō)，在具體地制備組合物過(guò)程中，微晶蠟直接分散到連續(xù)相中，不需要使它們進(jìn)行晶性熔化再結(jié)晶的步驟。
該蠟的分散操作可以在低于熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)行，特殊情況下可以在室溫下進(jìn)行，從制備的操作過(guò)程的簡(jiǎn)化角度來(lái)說(shuō)，這顯然是一個(gè)優(yōu)點(diǎn)。
揮發(fā)油從上面定義的揮發(fā)油中選擇。在制備過(guò)程具體實(shí)施例中，水和/或者水溶性溶劑和/或者如上述定義的添加劑組分可以根據(jù)情況在初始產(chǎn)品或者最終產(chǎn)品中加入。
本發(fā)明的第三個(gè)變化中，制備組合物的過(guò)程可以是用前面定義的至少一種普通型蠟和/或者至少一種微晶蠟。在這種情況下，普通型蠟或者普通型蠟的混合物通常是先加到揮發(fā)油中，然后在冷卻過(guò)程中攪拌或者混合。微晶型蠟或者微晶型蠟的混合物只能在含有普通蠟的混合物的溫度低于微晶蠟的熔點(diǎn)或者低于具有最低熔點(diǎn)的微晶蠟混合物中微晶蠟的熔點(diǎn)時(shí)才能加入，特別是在室溫下加入。
重復(fù)說(shuō)，水和/或者水溶性溶劑和選擇的添加組份可以根據(jù)情況在初始產(chǎn)品或者最終組合物中加入，或者在組合物混合冷卻時(shí)加入。
本發(fā)明的一個(gè)主題是護(hù)理和/或者化妝皮膚的過(guò)程，其中上述組合物應(yīng)用于皮膚。
用于皮膚的組合物可用精細(xì)刷或者刷子來(lái)使用。
本發(fā)明的還一個(gè)主題是化妝角蛋白纖維的過(guò)程，其中上述組合物應(yīng)用于角蛋白纖維，特別是睫毛。
這些組合物尤其是可用刷子或者梳子施用于睫毛。在化妝睫毛上特別有優(yōu)勢(shì)，使用如專利FR 2 701 198，F(xiàn)R 2 605 505，EP 792 603和EP 663 161中所述的化妝刷，有利于增加厚度效果。
下述實(shí)施例的說(shuō)明不限制本發(fā)明。
制備組合物的方法在下面的實(shí)驗(yàn)部分中，提到的蠟是普通型的蠟，除非明確提出是使用微晶蠟。
a制備只含有微粒形式的蠟的組合物的工藝在至少一種揮發(fā)油中用攪拌的方法將染料和凝膠劑分散開，任選一種由至少一種可溶聚合物和揮發(fā)油組成的并且含有可結(jié)晶組分的混合物，混合物予先加熱到45℃然后冷卻到室溫。微粒的蠟也按照要求加入，在合適時(shí)，再攪拌加入組合物中剩余的組份。
水和/或者水溶性溶劑特別要用逐漸的攪拌來(lái)實(shí)現(xiàn)分散。
b.制備含有普通型蠟和微粒蠟的組合物在至少一種揮發(fā)油中用攪拌的方法將染料和凝膠劑分散開，任選一種由至少一種可溶聚合物和揮發(fā)油組成的并且含有可結(jié)晶組分的混合物，混合物預(yù)熱到45℃然后冷卻到室溫。混合物再加熱到45℃，逐步加入一些預(yù)先加熱熔化的普通蠟的混合物，攪拌，使混合物回到室溫。微粒的蠟也按照要求加入，合適時(shí)，再加入組合物中剩余的組份。
水和/或者水溶性溶劑特別要用逐漸的攪拌來(lái)實(shí)現(xiàn)分散。
c.用連續(xù)雙螺桿混料機(jī)制備組合物制備是在連續(xù)雙螺桿混煉機(jī)上進(jìn)行，例如用Clextral公司的“BC-21”型雙螺桿混料機(jī)，操作條件如下- 進(jìn)口溫度100℃- 出口溫度20℃- 流速＝3kg/h- 螺桿速率600rpm.
預(yù)先熔化的蠟和揮發(fā)油以及其它組份同時(shí)倒入混料機(jī)頂部，使用連續(xù)雙螺桿機(jī)混合，混合物逐漸冷卻，直到出口溫度。
物理性質(zhì)的測(cè)量固含量按照上述方法進(jìn)行測(cè)量。
流變學(xué)性能根據(jù)前面的描述使用“Haake RheoStress 600”型可控應(yīng)力流變儀測(cè)量。測(cè)量條件如下- 測(cè)量溫度25℃，- 測(cè)量開始前在25℃下放置180秒，- 應(yīng)力掃描從1到10 000Pa，- 測(cè)量頻率1Hz。
實(shí)施例1到3
根據(jù)在b中描述的工藝過(guò)程制備三種防水(染)睫毛油，其成份列在表I中(在該表中用量是指成分相對(duì)于組合物總重量的百分含量)
表I根據(jù)上述方法中的條件對(duì)這些組合物進(jìn)行體外特性研究。
結(jié)果見表II
表II所得組合物包含20％重量的蠟，該蠟初始熔點(diǎn)大于45℃.
組合物還具有特別高的固含量，固含量與可接受的穩(wěn)定水平的剛性模量相關(guān)。
實(shí)施例4和5根據(jù)過(guò)程a)制備的兩種防水(染)睫毛油的組成分別列在表III中(在該表中用量是指成分相對(duì)于組合物總重量的百分含量)
表III根據(jù)上述方法中的條件對(duì)這些組合物進(jìn)行不同的體外特性的研究。
結(jié)果見表IV
表IV實(shí)施例6和7按照過(guò)程b中的描述，通過(guò)混合表V中所列的成分，制備了三種防水(染)睫毛油(在該表中用量是指成分相對(duì)于組合物總重量的百分含量)。
表V在例6中的組合物中，含有占總重量2.1％的水，水是來(lái)自于使用的乳液例如來(lái)自Chimex公司的“Mexomère PAM”。
根據(jù)上述條款中的條件對(duì)這些組合物進(jìn)行不同的體外特性的研究。
結(jié)果列于表V
表VI實(shí)施例8根據(jù)過(guò)程c中的描述，制備了如下組成的防水(染)睫毛油
- 微晶蠟(“Microwax HW”來(lái)自Paramelt公司) 30g- 色素 9.24g- 大米淀粉 1.68g- 醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物(“Mexomère PQ”來(lái)自Chimex公司) 4.42g- 聚月桂酸乙烯酯(“Mexomère PP”來(lái)自Chimex公司) 1.5g- 改性鋰蒙脫石(“Bentone 38V”來(lái)自Elementis公司) 0.63g- 碳酸丙烯酯0.21g- 乙醇 3.0- 12-羥基硬脂酸的齊聚物(“Solsperse 21000”來(lái)自Avecia公司) 0.2g- 防腐劑0.4g- 異十二烷 48.72g該組合物含有重量比為30％的初始熔點(diǎn)大于45℃的蠟，該組合物的固體含量相應(yīng)于組合物總重量的48.28％。(重量百分含量)實(shí)施例9根據(jù)過(guò)程c中的描述，制備了如下組成的防水(染)睫毛油- 微晶蠟(“Microwax HW”來(lái)自Paramelt公司) 30g- 改性鋰蒙脫石“Bentone 38V”來(lái)自Elementis公司) 5g- 碳酸丙烯酯 1.7g- 色素 15g- 乙醇 3.0g- 異十二烷 45.3g該組合物的固含量相對(duì)于組合物的總重量是51.7％。(重量百分含量)實(shí)施例10根據(jù)過(guò)程c)中的描述，制備了如下組成的防水(染)睫毛油- 微晶蠟(“Microwax HW”來(lái)自Paramelt公司) 38g
- 醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物(“Mexomère PQ”來(lái)自Chimex公司) 2.21g- 聚月桂酸乙烯酯(“Mexomère PP”來(lái)自Chimex公司) 0.75g- 色素 4.62g- 12-羥基硬脂酸的齊聚物- (“Solsperse 21000”來(lái)自Avecia公司)0.27g- Parleam油 10g- 乙醇 3.0g- 異十二烷 40.11g該組合物含有重量比為30％的初始熔點(diǎn)大于45℃的蠟，該組合物的固含量相對(duì)于組合物的總重量是56.98％。(重量百分含量)實(shí)施例11到15按照過(guò)程c)中的描述，通過(guò)混合表VII中所列的成分，制備了防水(染)睫毛油(在該表中用量是指成分相對(duì)于組合物總重量的百分含量)。
表VII由此得到的組合物使獲得對(duì)于睫毛來(lái)說(shuō)更厚的化妝品成為可能，而且不需要減少其中的抗水劑就能很快干燥。
實(shí)施例16根據(jù)過(guò)程c)中的描述，制備了如下組成的防水(染)睫毛油- 巴西棕櫚蠟 30g- 改性鋰蒙脫石(“Bentone 38V”來(lái)自Elementis公司) 5g- 色素15g- 異十二烷50g實(shí)施例17到21按照過(guò)程c)中的描述，通過(guò)混合表VIII中所列的成分，制備了防水(染)睫毛油(在該表中用量是指成分相對(duì)于組合物總重量的百分含量)。
表VIII這樣得到的組合物使獲得對(duì)于睫毛來(lái)說(shuō)更厚的化妝品成為可能，而且不需要減少其中的抗水劑就能很快干燥。
實(shí)施例22制備了如下組成的水/油基(W/O)組合物A相十六烷基二甲聚硅氧烷多元醇(cetyl dimethicone copolyol)
- (“Abil EM 90” 來(lái)自Goldschmidt公司) 3g- 琥珀酸(異硬脂酰基)二甘油酯(“Imwitor 780K”來(lái)自Condea公司) 0.6g- 色素混合物(無(wú)水二氧化鈦和氧化鐵) 10g- 巴西棕櫚微晶蠟(“MicroCare 350”來(lái)自Micro Powders公司) 22g- 硬脂酸烯丙酯/醋酸乙烯酯共聚物(“MexomèrePQ”來(lái)自Chimex公司) 2g- 香料 0.5g- 異十二烷 qs100B相- 水 10g- 硫酸錳 0.7g- 防腐劑(對(duì)羥基苯甲酸甲酯) 0.2gC相- 水 2g- 防腐劑(二偶氮烷基脲) 0.25g相A的制備將十六烷基二甲聚硅氧烷多元醇(cetyl dimethiconecopolyol)，琥珀酸(異硬脂酰基)二甘油酯，部分異十二烷，蠟以及共聚物混合并攪拌，然后加熱到50℃。將事先用三柱研磨機(jī)研磨過(guò)的色素分散到另外一部分異十二烷中，將分散好的混合物加入到前面的混合物中，繼續(xù)攪拌，加入香料。
相B的制備混合各組分，然后加熱至沸騰。
將相B在相A中攪拌乳化，然后將相C加入其中即可得到水/油基組合物。
權(quán)利要求
1.化妝品組合物，其特征在于，它包含(i)至少一種蠟，其初始熔點(diǎn)在45℃和100℃之間，按重量計(jì)算其含量不低于組合物總重量的20％，(ii)至少一種染料，及(iii)至少一種揮發(fā)油。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，它是用于對(duì)皮膚和嘴唇進(jìn)行護(hù)理和化妝的組合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其特征在于，它以胭脂或眼影，唇膏或用于嘴唇的護(hù)理底，或用于身體或面部的護(hù)膚霜的基礎(chǔ)形式提供。
4.用于角蛋白纖維的化妝品組合物，其特征在于，它包含(i)按重量計(jì)算不超過(guò)20％的水和/或水溶性溶劑，(ii)至少一種蠟，其初始熔點(diǎn)大于45℃，按重量計(jì)算其含量不低于組合物總重量的20％，(iii)至少一種染料，(iv)至少一種揮發(fā)油。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，所述蠟的熔點(diǎn)大于或等于50℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，所述蠟的熔點(diǎn)大于或等于55℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，所述蠟的熔點(diǎn)大于或等于60℃。
8.權(quán)利要求1或4中的組合物，其特征在于，所述蠟按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，其含量從20％到70％。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，所述蠟按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，其含量從22％到65％。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，所述蠟按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，其含量從25％到65％。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，所述蠟選自于巴西棕櫚蠟，米糠蠟，小燭樹蠟，小冠巴西棕蠟，褐煤蠟，地蠟，通過(guò)費(fèi)一托合成法獲得的蠟，氫化霍霍巴油，雙(1，1，1-三甲基丙烷)四山崳酸酯，通過(guò)將和十八烷醇酯化過(guò)的橄欖油進(jìn)行催化加氫得到的蠟，微晶蠟和聚乙烯蠟。
12.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，它還包含至少一種初始熔點(diǎn)小于或等于45℃的蠟。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其特征在于，蠟選自于烴基蠟，例如蜂蠟，羊毛脂蠟，中國(guó)白蠟，漆葉蠟，石蠟，聚乙烯蠟，含蠟共聚物，及其酯；通過(guò)將具有線性或支化C8-C32脂肪鏈的動(dòng)物或植物油進(jìn)行催化加氫得到的蠟，例如反式異構(gòu)的部分氫化的霍霍巴油，氫化向日葵油，氫化蓖麻油，氫化椰子油，氫化羊毛脂油和雙(1，1，1-三羥甲基丙烷)四硬脂酸酯和通過(guò)將和十六烷醇酯化過(guò)的蓖麻油進(jìn)行氫化得到的蠟。
14.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其特征在于，蠟選自于粘性大于或等于0.7N.s且硬度小于或等于3.5MPa的蠟。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其特征在于，所述蠟從C20-C40烷基12-(12’-羥基硬脂酰氧基)硬脂酸酯{alkyl(hydroxystearyloxy)stearates}中進(jìn)行選擇。
16.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其特征在于，初始熔點(diǎn)小于或等于45℃的蠟的含量，按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，是從0.1％到50％。
17.根據(jù)權(quán)利要求12中的組合物，其特征在于，初始熔點(diǎn)小于或等于45℃的蠟的含量，按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，是從1％到45％。
18.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其特征在于，初始熔點(diǎn)小于或等于45℃的蠟的含量，按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，是從5％到40％。
19.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，所述揮發(fā)油選自于烴基油，硅油和氟油。
20.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，它含有至少一種烴基油，能從含有8到16個(gè)碳原子的烴基油中進(jìn)行選擇，特別是支化的C8-C16烷，如石油基C8-C16異烷烴，如異十二烷，異癸烷和異十六烷，支化的C8-C16酯，異己基新戊酸酯和石油餾出物。
21.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，所述揮發(fā)油按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，其含量在5和80％之間。
22.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，所述揮發(fā)油按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，其含量在15至75％之間。
23.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，所述揮發(fā)油按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，其含量在20至65％之間。
24.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，它還含有至少一種不揮發(fā)油。
25.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，其包含的水和/或至少一種水溶性溶劑的含量，按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，小于或等于20％。
26.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，其含有的水和/或至少一種水溶性溶劑的含量，按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，從1到18％。
27.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，其含有的水和/或至少一種水溶性溶劑的含量，按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，從2到15％。
28.根據(jù)權(quán)利要求25的組合物，其特征在于，所述水溶性溶劑選自于含有1到5個(gè)碳原子的低級(jí)一元醇，含有2到8個(gè)碳原子的二元醇，C3和C4酮以及C2至C4醛。
29.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，所述組合物不含水和水溶性溶劑。
30.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，它還包含至少一種可溶于所述揮發(fā)油且具有至少一個(gè)可結(jié)晶部分的聚合物。
31.根據(jù)權(quán)利要求30的組合物，其特征在于，所述聚合物的摩爾質(zhì)量從200至1000000g/mol。
32.根據(jù)權(quán)利要求30或31的組合物，其特征在于，所述可結(jié)晶部分，按相對(duì)于所述聚合物總重的重量計(jì)算，占至少5％，且不超過(guò)50％。
33.根據(jù)權(quán)利要求30的組合物，其特征在于，所述聚合物選自于線性的和飽和的C12到C30烷基(甲基)丙烯酸酯和線性的C4到C10或支化的或環(huán)狀的和/或不飽和的C4到C30烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物，含有線性的和飽和的C12到C30烷基基團(tuán)的乙烯基酯和含有線性的C4到C10或支化的或環(huán)狀的和/或不飽和的C4到C30烷基基團(tuán)的乙烯基酯的共聚物，通過(guò)(α)至少一種從含有至少32個(gè)碳原子的二羧酸中選出的酸和(β)亞烷基二胺，進(jìn)行縮合產(chǎn)生的聚酰胺型縮聚物，含有至少一個(gè)末端羧酸基團(tuán)，該基團(tuán)被至少一種含有12到30個(gè)線性的和飽和的碳原子的一元醇或一元胺酯化或酰胺化的上述縮聚物和末端被含有線性的，飽和的C12到C30碳鏈的可結(jié)晶酸或醇酯化親油的聚酯縮聚物。
34.根據(jù)權(quán)利要求30的組合物，其特征在于，所述聚合物選自于共聚物醋酸乙烯酯/乙烯基硬脂酸酯，醋酸乙烯酯/烯丙基硬脂酸酯，醋酸乙烯酯/乙烯，亞乙基二胺/硬脂酰二亞油酸酯，嵌段共聚物氫化丁二烯/異戊二烯和至少一個(gè)末端被硬脂酸酯化的12-聚羥基硬脂酸。
35.根據(jù)權(quán)利要求30的組合物，其特征在于，所述聚合物按相對(duì)于組合物總重的重量計(jì)算，其含量從0.01到30％。
36.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，它還包含至少一種成膜聚合物。
37.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，它還含有至少一種填料。
38.根據(jù)權(quán)利要求1或4的組合物，其特征在于，它還包含至少一種化妝品上可接受的添加劑，添加劑選自于抗氧劑，防腐劑，芳香劑，中和劑，增塑劑，增稠劑，纖維，膠凝劑，化妝品活化劑，及其混合物。
39.權(quán)利要求1或4的組合物的制備工藝，其特征在于，它包括將至少一種初始熔點(diǎn)大于45℃的蠟進(jìn)行連續(xù)性混合，并通過(guò)連續(xù)性冷卻使溫度從高于所述蠟的熔解溫度降至室溫。
40.根據(jù)權(quán)利要求39的制備工藝，其特征在于，它使用連續(xù)雙螺桿混料機(jī)。
41.根據(jù)權(quán)利要求39的制備工藝，其特征在于，所述蠟如權(quán)利要求1至11中所定義。
42.根據(jù)權(quán)利要求39的制備工藝，其特征在于，至少一種揮發(fā)油在所述混合之前或在所述混合過(guò)程中被加入。
43.權(quán)利要求1或4的組合物的制備工藝，其特征在于它包括至少一分散步驟，該步驟是將至少一種初始熔點(diǎn)大于45℃的蠟以尺寸從0.5μm到30μm的粒子形式分散在至少一種揮發(fā)油中，所述油或所述油的混合物的溫度低于以粒子形式存在的所述蠟的熔解溫度。
44.根據(jù)權(quán)利要求43的制備工藝，其特征在于，分散在室溫下進(jìn)行。
45.根據(jù)權(quán)利要求43和44的任一項(xiàng)的制備工藝，其特征在于所述尺寸是從1到20μm。
46.根據(jù)權(quán)利要求43到45的任一項(xiàng)的制備工藝，其特征在于，所述蠟選自于巴西棕櫚蠟混合物，合成蠟以及由巴西棕櫚蠟和合成蠟的混合物組成的蠟。
47.根據(jù)權(quán)利要求43到46的任一項(xiàng)的制備工藝，其特征在于，至少一種如權(quán)利要求1到7和11到18的任一項(xiàng)中所定義的蠟被預(yù)先引入到所述揮發(fā)油中，然后通過(guò)攪拌和混合，將得到的混合物冷卻到低于粒子形式蠟的熔解溫度。
48.根據(jù)權(quán)利要求42到47的任一項(xiàng)的制備工藝，其特征在于，所述揮發(fā)油如權(quán)利要求19到23的任一項(xiàng)中所定義。
49.用于護(hù)理和/或用于對(duì)皮膚和嘴唇進(jìn)行化妝的化妝工藝，其特征在于，將權(quán)利要求1到3和5到38中的組合物用于皮膚和嘴唇。
50.用于角蛋白纖維的化妝工藝，其特征在于，將權(quán)利要求4到38的任一項(xiàng)中的組合物用于所述角蛋白纖維，特別是睫毛。
51.用于角蛋白纖維的化妝工藝，其特征在于，一種組合物用于所述角蛋白纖維，特別是睫毛，該組合物含有(i)按重量計(jì)算不超過(guò)20％的水和/或水溶性溶劑，(ii)至少一種蠟，其初始熔點(diǎn)大于45℃，按重量計(jì)算其含量至少為組合物總重量的20％和(iii)至少一種揮發(fā)油。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種化妝品組合物，其特征在于包含(i)至少一種蠟，其初始熔點(diǎn)在45℃和100℃之間，按重量計(jì)算其含量不低于組合物總重量的20％，(ii)至少一種染料，(iii)至少一種揮發(fā)油。
文檔編號(hào)A61K8/84GK1602838SQ20041006268
公開日2005年4月6日 申請(qǐng)日期2004年8月6日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月6日
發(fā)明者卡爾·佩伊, 泰蕾茲·多比哥, 帕特里斯·斯蒂岑, 約恩·比雄 申請(qǐng)人:歐萊雅