專利名稱：用于角質(zhì)纖維的氧化染色組合物以及使用所述組合物的染色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明主題涉及一種用于角質(zhì)纖維、特別是人類角質(zhì)纖維如頭發(fā)的氧化染色的組合物，所述組合物包含在適合的染色介質(zhì)中的至少一種選自某種取代的對(duì)苯二胺衍生物和它們與酸的加成鹽的第一氧化堿，和至少一種第二選擇的氧化堿，本發(fā)明還涉及使用所述組合物的染色方法。
采用含有氧化染料前體的染色組合物染色角質(zhì)纖維，特別是人類頭發(fā)是已知的，所述氧化染料前體具體為鄰苯二胺或?qū)Ρ蕉贰⑧彴被椒踊驅(qū)Π被椒?、雜環(huán)堿，通常稱為氧化堿。氧化染料前體或氧化堿為無色或弱著色化合物，其與氧化產(chǎn)物結(jié)合時(shí)，通過氧化縮合方法變?yōu)橐阎途哂兄芰Φ幕衔铩?br> 也已知采用這些氧化堿得到的色調(diào)可通過將這些氧化堿與偶合劑或著色改性劑結(jié)合而變化，所述著色改性劑具體選自芳族間二胺、間-氨基苯酚、間-二苯酚和某些雜環(huán)化合物。
用于氧化堿和偶合劑的各種分子使得其可得到豐富的色彩。
通過這些氧化染料得到的所謂的“持久”著色還必須滿足許多要求。由此，必須使得可以得到具有所需強(qiáng)度的色調(diào)并且具有良好的抵抗外部試劑(光、惡劣氣候、洗滌、長(zhǎng)效卷發(fā)、出汗或摩擦)的能力。
所述染料還必須可以覆蓋灰白色頭發(fā)，并最終盡可能不具選擇性，也就是說使得可以得到沿著相同的角質(zhì)纖維具有最低可能的顏色(color right)差別，這種角質(zhì)纖維在端部和根部可能確實(shí)具有不同的敏感性(即被損壞)。
具體在專利申請(qǐng)JP-11158046、JP-11158047和JP-11158048中已提出含有某些取代的對(duì)苯二胺衍生物(作為氧化染料前體)的用于角質(zhì)纖維氧化染色的組合物。但是，在使用這些組合物得到的著色并非總是具有足夠的濃的(intense)、彩色豐富或?qū)︻^發(fā)將經(jīng)受的各種作用具有充分的耐受力。
但是，本申請(qǐng)人現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以得到新型染料，所述染料通過結(jié)合至少一種第一氧化堿和至少一種適當(dāng)選擇的第二氧化堿能夠產(chǎn)生具有各種色調(diào)的著色，這些著色是色彩豐富、濃的、吸引人的，不是非常地具有選擇性和對(duì)纖維將經(jīng)受的各種作用具有高的耐受力。其中所述第一氧化堿選自下式(I)定義的某些對(duì)苯二胺衍生物和它們與酸的加成鹽。
所述發(fā)現(xiàn)構(gòu)成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的第一主題是用于角質(zhì)纖維、特別是人類角質(zhì)纖維如頭發(fā)的氧化染色的組合物，其特征在于所述組合物包含在適合于染色的介質(zhì)中-至少一種第一氧化堿，所述氧化堿選自具有下式(I)的對(duì)苯二胺取代衍生物和它們與酸的加成鹽 其中-R1和R2可取自以下i)至v)的一種含義i)R1和R2同時(shí)代表-(CH2)2CHOHCH2OH基團(tuán)；或ii)R1代表-CH2(CHOH)4CH2OH基團(tuán)和R2代表氫原子、烷基或芳基或雜環(huán)；或iii)R1代表烷基或芳基或雜環(huán)，R2代表亞烷基-(CH2)m-，其中m為等于2或3的整數(shù)，所述亞烷基與氮原子、苯環(huán)上連接所述氮原子的碳原子以及苯環(huán)上與所述碳原子相鄰的兩個(gè)碳原子中的一個(gè)結(jié)合成環(huán)，應(yīng)明白當(dāng)R1為烷基或芳基時(shí)，則R1或所述亞烷基被含有至少一個(gè)氮、氧或硫原子的基團(tuán)取代；iv)R1代表-(CH2CH2O)pR4基團(tuán)，其中p為2至8的整數(shù)(包括2和8)，R4和R2相同或不同，代表氫原子、烷基或芳基或雜環(huán)；v)R1和R2與它們連接的氮原子一起結(jié)合成為5-、6-或7-元飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)被至少一個(gè)含有至少一個(gè)碳、氮、氧或硫原子的基團(tuán)取代；-R3代表鹵素原子、烷基或芳基、雜環(huán)、通過醚鍵或硫鍵連接到式(I)苯環(huán)上的雜環(huán)、氰基、硝基、羥基、羧基、磺基、烷氧基、芳氧基、氰基氨基、氨基、苯胺基、脲基、氨磺酰氨基(sulfamylamino)、單-或二烷基-氨磺酰氨基、烷硫基(alkylthio)、芳硫基(arylthio)、烷氧基羰基氨基、亞磺酰氨基、氨基甲?；?、單-或二烷基氨基甲?；被酋；?、磺?；?、烷氧基羰基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、單-或二烷基-氨基甲酰氧基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、芳氧基羰基氨基、亞氨基、亞硫?；㈧Ⅴ；?、芳氧基羰基、?；驇€基；所述烷基含有1至25個(gè)碳原子，可為直鏈、支鏈或環(huán)并被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代而成為單-或多羥基烷基、烷氧基烷基、氨基烷基(任選在氮原子上取代)、羧基烷基、烷基羧基烷基、硫代烷基、烷基硫代烷基、氰基烷基、三氟烷基、磺基烷基、二氧磷基烷基或鹵代烷基；所述烷氧基含有1至25個(gè)碳原子并可為直鏈、支鏈或環(huán)；所述芳基含有6至26個(gè)碳原子并可被一個(gè)或多個(gè)選自烷基、取代烷基或烷氧基取代；所述雜環(huán)為單-或多環(huán)，各個(gè)環(huán)為3、4、5或6元環(huán)并可含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，應(yīng)理解在多環(huán)雜環(huán)的情況下，至少一個(gè)環(huán)含有至少一個(gè)如N、O或S的雜原子；-n為0至4的整數(shù)；應(yīng)理解當(dāng)n大于1時(shí)，R3基團(tuán)可相同或不同并彼此間可形成3-、4-、5-或6-元飽和或不飽和環(huán)；
條件是1)當(dāng)R1和R2具有v)中的定義時(shí)，式(I)的化合物不含有多于3個(gè)羥基；2)當(dāng)R1和R2具有v)中的定義，并且當(dāng)R1和R2形成一個(gè)被氨基甲?；〈倪量┩榄h(huán)時(shí)，其中在與R1和R2連接的氮原子的α位的碳上進(jìn)行取代，則n不為0；或者所述吡咯烷環(huán)帶有至少兩個(gè)取代基；3)當(dāng)R1和R2具有v)中的定義，并且當(dāng)R1和R2形成一個(gè)被羥甲基取代的吡咯烷環(huán)，其中在與R1和R2連接的氮原子的α位的碳上進(jìn)行取代，以及當(dāng)n＝0或1時(shí)，則所述環(huán)帶有至少兩個(gè)另外的取代基或者所述環(huán)只在相對(duì)于氮原子和相對(duì)于帶有所述羥甲基取代基的碳原子的β位上含有一個(gè)不為羥基的第二取代基；或者，當(dāng)R1和R2具有v)中的定義，并且當(dāng)R1和R2形成一個(gè)被羥甲基取代的吡咯烷環(huán)，其中在與R1和R2連接的氮原子的α位的碳上進(jìn)行取代，以及當(dāng)n＝1時(shí)，則R3不為烷基或單-或多羥基烷基；4)當(dāng)R1和R2具有iii)中的定義時(shí)，式(I)的化合物必須符合以下四個(gè)條件中的至少一個(gè)a)無論n的值為多少，由R2基團(tuán)形成的亞烷基環(huán)除R1基團(tuán)外還含有取代基；或b)n大于1；或c)當(dāng)n等于1時(shí)，則R3代表芳基或雜環(huán)；或d)當(dāng)n等于0或等于1時(shí)，則R1代表芳基、雜環(huán)或除單羥基烷基外的取代烷基；5)當(dāng)R1和R2具有v)中的定義時(shí)，形成除哌嗪和二氮雜環(huán)庚烷外的雜環(huán)；-至少一種第二氧化堿，所述氧化堿選自雜環(huán)氧化堿、二元堿(double bases)、取代的對(duì)氨基苯酚、鄰氨基苯酚，以及具有下式(II)的對(duì)苯二胺衍生物和它們與酸的加成鹽 式中-R5代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基、苯基或4′-氨基苯基；-R6代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基，-R7代表氫原子、鹵素原子(如氯、溴、碘或氟原子)、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4羥基烷氧基、C1-C4乙酰基氨基烷氧基、C1-C4甲磺酰基氨基烷氧基或C1-C4氨基甲?；被檠趸?；應(yīng)注意當(dāng)R5、R6和R8同時(shí)表示氫原子時(shí)，則R7不為氫原子、氯原子或甲基。
本發(fā)明的染色組合物得到各種色調(diào)的著色，所述著色是色彩豐富、濃的和吸引人的并且具有低的選擇性和優(yōu)異的抵抗大氣腐蝕劑(atmospheric agent，如光和惡劣的氣候)和出汗以及頭發(fā)將經(jīng)受的各種處理的性能。
根據(jù)一個(gè)具體的實(shí)施方案，所述氧化堿選自具有下式(I)的對(duì)苯二胺取代衍生物和它們與酸的加成鹽 式中-R1和R2可取自以下i)至v)的一種含義i)R1和R2同時(shí)代表-(CH2)2CHOHCH2OH基團(tuán)；或ii)R1代表-CH2(CHOH)4CH2OH基團(tuán)和R2代表氫原子、烷基；或iv)R1代表-(CH2CH2O)pR4，其中P為2至8的整數(shù)(包括2和8)，R4和R2相同或不同，代表氫原子、烷基；v)R1和R2與它們連接的氮原子一起結(jié)合成為5-、6-或7-元飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)被至少一個(gè)含有至少一個(gè)碳、氮或氧原子的基團(tuán)取代，其中所述取代基不位于所述雜環(huán)的氮原子的間位；-R3代表鹵素原子、烷基或芳基，或?yàn)殡s環(huán)；-n為0、1或2的整數(shù)；根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，R1和R2形成了一個(gè)含有單個(gè)雜原子氮的雜環(huán)，如吡咯烷雜環(huán)。
在上述對(duì)苯二胺的取代衍生物中，可特別提及的有1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-甲基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-乙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-丙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-甲氧基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-乙氧基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-丙氧基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-己氧基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-(1”-N-3”，5”-二甲基吡唑基)-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-脲基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-三甲基-1”，3”，3”-脲基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-二甲氨基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-甲硫基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-乙硫基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-巰基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-正丁硫基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-正辛硫基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-巰乙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-巰基乙硫基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-羥乙基硫基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-甲基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-甲氧基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-1-N-(4”-N”-甲基哌啶基)-3-乙氧基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-異丙氧基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-二甲氨基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-甲硫基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-巰基-對(duì)苯二胺、1-N-(己基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-異辛基氧-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-異丙基氧-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-甲基-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-乙基-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-羥乙基氧-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-巰基乙基氧-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-對(duì)苯二胺、1-N-(苯基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-乙基氧-對(duì)苯二胺、1-N-(4″-N-甲基哌啶基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-乙基氧-對(duì)苯二胺、4-N-(甲基)-4-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)氨基-7-氨基-1-甲基吲哚、1-N-(羥乙基氧乙基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-乙基-對(duì)苯二胺和它們與酸的加成鹽。
優(yōu)選所述氧化堿選自1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-甲基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-乙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-丙基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-甲基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N-(己基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-甲基-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-乙基-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-對(duì)苯二胺、1-N-(羥乙基氧乙基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-乙基-對(duì)苯二胺和它們與酸的加成鹽。
還可特別提及的有1-N-(3′，4′-二羥丁基)-5-氨基二氫吲哚、1-(2′-羥乙基)-2-甲基-5-氨基二氫吲哚、1-甲基-2-羥甲基-5-氨基二氫吲哚、6-甲基-2-羥乙基-5-氨基二氫吲哚、2-羥乙基氧乙基-5-氨基二氫吲哚、2-羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基-5-氨基二氫吲哚、2-羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基-6-異丙基-5-氨基二氫吲哚、2-羥乙基-3-甲基-5-氨基二氫吲哚、2-羥乙基氧乙基氧乙基-5-氨基二氫吲哚、1-羧甲基-2，3，3-三甲基-5-氨基二氫吲哚、1-甲基-亞磺酰氨基乙基-3-甲基-5-氨基二氫吲哚、1-脲基-乙基-6-甲氧基-5-氨基二氫吲哚、1-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-5-氨基二氫吲哚、1-N-(2′-巰乙基)-5-氨基二氫吲哚、磷酸的二甲酯6-氨基-1-甲基-1，2，3，4-四氫呋喃并[2，3，h]喹啉-4-甲酯、6-氨基-1，2，2-三甲基-4-三甲基硅烷基氧(silanyloxy)-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-己基-2，2，7-三甲基-4-巰甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羥丁基)-2，2，3-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基-3′，4′-二羥丁基)-2，2，3，7-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(乙基雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基))-2，2，3，7-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、1-(羧甲基)-2，2，3，7-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、1-(羥丙基)-2，2，3-三甲基-7-甲氧基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(巰乙基)-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羥丁基)-2，2，3-三甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羥丁基)-2，2，7-三甲基-4-羥甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羥丁基)-2，2-二甲基-4-羥甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3-羥丙基)-2，2-二甲基-4-羥甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-4-羥甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-4-羥甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基)-2，2-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1，2，2，4，7-五甲基-3-羥基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3′-羥丙基)-4-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-4，4-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羥丁基)-2，2-二甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-4-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2，7-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-2，2，4-三甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(巰乙基)-2，2，4-三甲基-7-(2′，3′-二羥丙基氧)-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羥丁基)-2，2，7-三甲基-3-巰甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(脲乙基)-2，2，4-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-2，2-二甲基-7-氯-1，2，3，4-四氫喹啉-1-丙基磺酸、6-氨基-1-(4′-吡啶基)-2，2，7-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羥丁基)-2，2，4，7-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1，7-二異丙基-2，2-二甲基-4-三甲基硅烷基氧-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1，2，2，4-四甲基-3-羥基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-溴-2，2-二甲基-4-巰基-7-異丙基氧-1，2，3，4-四氫喹啉，以及它們與酸的加成鹽。
還可特別提及的有1-(4′-氨基-3′-異丙基氧苯基)-2，6-二甲基-吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-3-(羥基-乙基氧)吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-4-羥基-2-甲基吡咯烷酮、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-3-甲基亞磺酰氨基吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-苯氧基苯基)-3-甲基亞磺酰氨基吡咯烷、3-正丁基吡咯烷-1-(4′-氨基-3′-苯基磺酸)、1-(4′-氨基-3′-乙酰氨基-苯基)-3-羥甲基吡咯烷、7-氨基-4-(2′-甲基)-吡咯烷基(pyrrolydinyl)-苯并呋喃、1-(4′-氨基-苯基)-2-(4”-氨基苯氧基甲基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-乙酰苯基)-4-羥基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-2-(羥乙基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-甲氧基苯基)-2，6-二(羥甲基)-哌啶、1-(4′-氨基-3′-異丙基氧苯基)-2，6-二甲基哌啶、1-(4′-氨基-3′-異丙基苯基)-2-(羥甲基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-異丙基氧苯基)-2-羥甲基哌啶、1-(4′-氨基-3′-氨基苯基)-2-(羥甲基)-哌啶、1-(4′-氨基-3′-二甲基氨基苯基)-2-巰乙基氧乙基哌啶、1-(4′-氨基-3′-(2，4-二氯)苯胺基苯基)-4-甲基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-4-甲基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-2，7-二甲基氮雜環(huán)庚烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-2-甲基氮雜環(huán)庚烷、1-(4′-氨基-3′-脲基苯基)-3-羥基氮雜環(huán)庚烷、1-(4′-氨基-3′-氨磺?；被交?-2，7-二甲基氮雜環(huán)庚烷、1-(4′-氨基-3′-甲硫基苯基)-2，7-二甲基氮雜環(huán)庚烷、1-N-4′-羥丁基-1-N-(羥乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N-甲基-1-N-(羥乙基氧乙基氧乙基)-對(duì)苯二胺、1-N-苯基-1-N-(羥乙基氧乙基)-對(duì)苯二胺、1-N-芐基-1-N-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-三甲基甲硅烷基-對(duì)苯二胺、1-N-甲基-1-N-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-三甲基甲硅烷基氧-對(duì)苯二胺、1-N-乙基-1-N-(甲氧基乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-苯氧基羰基氨基-對(duì)苯二胺、1-N-甲基-1-N-(甲氧基乙基氧乙基氧乙基)-3-(2′，5′-二氧代吡咯烷基)-對(duì)苯二胺、1-N-乙基-1-N-(羥乙基氧乙基氧乙基)-3-4′-吡啶基硫基-對(duì)苯二胺、1-N-丙基-1-N-(羥乙基氧乙基氧乙基)-3-亞硫?；?對(duì)苯二胺、1-N-甲基-1-N-(羥乙基氧乙基)-3-苯氧基-羰基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(甲氧基乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基氧-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基氧-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(甲氧基乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-甲氧基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-甲基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基氧-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基)-3-巰乙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(芐基-氧乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺和它們與酸的加成鹽。
優(yōu)選氧化堿選自1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-3-羥基乙氧基-吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-4-羥基-2-甲基吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-3-甲基亞磺酰氨基吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-苯氧基苯基)-3-甲基亞磺酰氨基吡咯烷、1-(4′-氨基苯基)-2-(4″-氨基苯氧基甲基)哌啶、1-(4′-氨基苯基)-2-(羥乙基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-異丙基苯基)-2-羥甲基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-4-甲基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-2，7-二甲基氮雜環(huán)庚烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)2-甲基氮雜環(huán)庚烷、1-(4′-氨基-3′-脲基苯基)-3-羥基氮雜環(huán)庚烷、1-N-4′-羥丁基-1-N-(羥乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N-甲基-1-N-(羥乙基氧乙基氧乙基)-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-甲基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(芐基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺和它們與酸的加成鹽。
優(yōu)選用作本發(fā)明的染色組合物的氧化堿的式(I)對(duì)苯二胺衍生物以占所述組合物的總重量的大約0.0001至20％、更優(yōu)選0.001至15％并還更優(yōu)選0.01至10％的量存在。
在可用作本發(fā)明的染色組合物的第二氧化堿的式(II)的對(duì)苯二胺中，可更特別提及的有2，3-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺、2-氟-對(duì)苯二胺、2-異丙基-對(duì)苯二胺、N-(β-羥丙基)-對(duì)苯二胺、2-羥甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)苯二胺、N，N-(乙基，β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、N-(β，γ-二羥丙基)-對(duì)苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-對(duì)苯二胺、N-苯基-對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-對(duì)苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)苯二胺，以及它們與酸的加成鹽。
在上式(II)的對(duì)苯二胺中，最特別優(yōu)選的是2-異丙基-對(duì)苯二胺、2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-對(duì)苯二胺，以及它們與酸的加成鹽。
在上式(II)的優(yōu)選的對(duì)苯二胺中還更優(yōu)選2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺，以及它們與酸的加成鹽。
本發(fā)明的“二元堿”應(yīng)理解為含有至少兩個(gè)帶有氨基和/或羥基的芳環(huán)的化合物。
在可用作本發(fā)明的染色組合物的第二氧化堿的二元堿中，可特別提及為具有下式(III)的化合物和它們與酸的加成鹽 式中-Z1和Z2相同或不同，代表羥基或-NH2，所述-NH2可被C1-C4烷基或連接臂Y取代；-連接臂Y代表含有1至14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，所述連接臂Y可被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)如氧、硫或氮原子的雜原子間隔或封端，并任選被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；
-R9和R10代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4烷基)、多羥基(C2-C4烷基)、氨基(C1-C4烷基)或連接臂Y；-R11、R12、R13、R14、R15和R16相同或不同，代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；應(yīng)注意每分子式(III)的化合物只含有一個(gè)連接臂Y。
在上式(II)的含氮基團(tuán)中，可特別提及的有氨基、單(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)二烷基氨基、(C1-C4)三烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和銨。
在上式(II)的二元堿中，可更特別提及的有N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N-雙(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨基苯基)-乙二胺、N，N′-雙(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N′-雙(4-甲基氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N′-雙(乙基)-N，N′-雙(4′-氨基-3′-甲苯基)乙二胺、1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷和它們與酸的加成鹽。
在這些式(III)的二元堿中，特別優(yōu)選N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷或它們與酸的加成鹽中的一種。
在可用作本發(fā)明的染色組合物的氧化堿的取代的對(duì)氨基苯酚中，可特別提及的有下式(IV)的化合物和它們與酸的加成鹽 式中-R17代表氫或鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4烷基)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4烷基)或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4烷基)；-R18代表氫或鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4烷基)、多羥基(C2-C4烷基)、氨基(C1-C4烷基)、氰基(C1-C4烷基)或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；應(yīng)注意至少一個(gè)R17或R18不為氫原子。
在上式(IV)的對(duì)氨基苯酚中，可更特別提及的有對(duì)氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚和它們與酸的加成鹽。
在可用作本發(fā)明的染色組合物的氧化堿的鄰氨基苯酚中，可更特別提及的有2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚和它們與酸的加成鹽。
在可用作本發(fā)明的染色組合物的氧化堿的雜環(huán)堿中，可更特別提及的有吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和它們與酸的加成鹽。
在吡啶衍生物中，可更特別提及的有如在專利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物，如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3，4-二氨基吡啶和它們與酸的加成鹽。
在嘧啶衍生物中，可更特別提及的有如在專利DE 2 359 399、JP88-169 571、JP 05 163 124、EP 0 770 375或?qū)＠暾?qǐng)WO96/15765中描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、6-羥基-2，4，5-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶；以及吡唑并嘧啶衍生物，如在專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2 750 048中提及的那些化合物，可提及的有吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶、它們與酸的加成鹽和它們的互變異構(gòu)體(當(dāng)存在互變平衡時(shí))。
在吡唑衍生物中，可特別提及的有在專利DE 3 843 892、DE 4 133957和專利申請(qǐng)WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE195 43 988中描述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯芐基)-吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥基-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基-吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基-吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三甲基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑和它們與酸的加成鹽。
優(yōu)選用作第二氧化堿的氧化堿占所述染色組合物的總重量的大約0.0005至12％、更優(yōu)選大約0.005至6％。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，所述染色組合物含有至少一種偶合劑。
這些偶合劑可具體選自間-苯二胺、間氨基苯酚、間二苯酚和雜環(huán)偶合劑，如吲哚衍生物、二氫吲哚衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并嗎啉衍生物、芝麻酚衍生物、吡啶、嘧啶和吡唑衍生物，以及它們與酸的加成鹽。
這些偶合劑更具體地選自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、1-氨基-2-甲氧基-4，5-亞甲二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基-二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基-吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮和它們與酸的加成鹽。
當(dāng)存在這些偶合劑時(shí)，它們占所述組合物的總重量的大約0.0001至15％。
本發(fā)明的染色組合物除了包括上述氧化堿外，還可包括一種或多種其他的氧化堿和/或一種或多種直接染料。
在可用在本發(fā)明的染色組合物中的其他的氧化堿中，可提及的有除式(I)和(II)所代表的那些化合物外的對(duì)苯二胺類，如對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺和除上式(IV)定義的那些化合物外的對(duì)氨基苯酚，如4-氨基苯酚和它們與酸的加成鹽。
當(dāng)存在這些其他的氧化堿時(shí)，優(yōu)選它們占所述組合物的總重量的0.0001至15％。
可用在本發(fā)明的染色組合物中的與酸的加成鹽通常具體選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
適用于染色的介質(zhì)(或溶媒)主要由水或水和至少一種有機(jī)溶劑(以溶解不能在水中充分溶解的化合物)組成。作為有機(jī)溶劑可提及的有，如低級(jí)C1-C4鏈烷醇，如乙醇和異丙醇；甘油；二元醇和二元醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚和二甘醇單甲基醚；以及芳香醇，如芐醇或苯氧基乙醇，類似的產(chǎn)物和它們的混合物。
優(yōu)選所述溶劑以占所述染色組合物的總重量的大約1至40％并更優(yōu)選大約5至30％的比例存在。
本發(fā)明的染色組合物的pH通常為3至12?？赏ㄟ^采用通常用于染色角質(zhì)纖維的酸化劑或堿化劑的方法將pH值調(diào)節(jié)至所需值。
可提及的酸化劑有無機(jī)或有機(jī)酸如鹽酸、正磷酸、羧酸如酒石酸、檸檬酸、乳酸或磺酸。
可提及的堿化劑有氨水、堿性(akaline)碳酸鹽、鏈烷醇胺(如單-、二-和三乙醇胺，和它們的衍生物)、氧乙烯基化(oxyethylenated)和/或氧丙烯基化(oxypropylenated)的乙二胺和羥基烷基胺、氫氧化鈉或氫氧化鉀和具有下式(V)的化合物 式中R為亞丙基殘基(沒有被取代或被羥基或C1-C4烷基取代)；R19、R20、R21和R22相同或不同，代表氫原子、C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
示例性的方便使用的酸化劑有無機(jī)或有機(jī)酸如鹽酸、正磷酸、羧酸如酒石酸、檸檬酸或乳酸或磺酸。
本發(fā)明的染色組合物還可包括各種在頭發(fā)染色組合物中常規(guī)使用的添加劑，如陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或它們的混合物、陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物或它們的混合物、無機(jī)或有機(jī)增稠劑、還原或抗氧化劑、滲透劑、螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、調(diào)理劑(如硅酮)、成膜劑、防腐劑、遮光劑、硅酮或非硅酮UV防曬劑、維生素或維生素原。
還原劑或抗氧化劑可具體選自亞硫酸鈉、巰基乙酸、硫羥乳酸、亞硫酸氫鈉、脫氫抗壞血酸、氫醌、2-甲基氫醌、叔丁基氫醌和尿黑酸，它們通常的存在量為占羧酸組合物的總重量的大約0.05至1.5％。
優(yōu)選本發(fā)明的染色組合物包括至少一種優(yōu)選占所述組合物總重量的大約0.1至20％的比例的非離子表面活性劑和至少一種優(yōu)選占所述組合物總重量的0.05至10％的比例的陽離子或兩性本體聚合物(substantive polymer)。
優(yōu)選本發(fā)明的染色組合物包括至少一種含有至少一個(gè)親水單元和至少一個(gè)脂肪鏈的增稠聚合物，優(yōu)選所述聚合物以占所述組合物的總重量的0.05至10％的比例存在。
當(dāng)然，本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)仔細(xì)選擇上述任選的其他化合物或各種化合物，這樣本發(fā)明的染色組合物本身所具有的有利特性將不會(huì)或基本不會(huì)受到考慮要進(jìn)行的添加或各種添加的損害。
本發(fā)明的染色組合物可以各種形式提供，如以液體劑、膏劑、凝膠劑的形式，或以其他任何適用以實(shí)施角質(zhì)纖維、特別是人類頭發(fā)的染色的形式提供。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是一種用于角質(zhì)纖維、特別是人類角質(zhì)纖維如頭發(fā)的染色的方法，所述方法使用了上述染色組合物。
根據(jù)本發(fā)明的方法，將至少一種上述染色組合物施加在纖維上，采用氧化劑在酸性、中性或堿性pH中使色料顯色，其中所述氧化劑只在使用時(shí)才加入所述染色組合物中或者存在于同時(shí)或隨后獨(dú)立施加的氧化組合物中。
根據(jù)本發(fā)明染色方法的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案，在使用時(shí)將上述染色組合物與氧化組合物混合，所述氧化組合物包含適用于染色的介質(zhì)中的至少一種以足以將色料顯色的氧化劑。隨后將所得的混合物施加于角質(zhì)纖維上并保持大約3至50分鐘、優(yōu)選大約5至30分鐘，此后，將頭發(fā)漂洗，采用洗發(fā)劑洗滌，再次漂洗并干燥。
所述氧化劑可選自常規(guī)用于角質(zhì)纖維氧化染色的氧化劑，其中可提及的有過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽(如過硼酸鹽和過硫酸鹽)、氧化酶(過氧化物酶、漆酶、酪氨酸酶)，和氧化還原酶(其中可具體提及的有吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸氧化酶、丙酮酸氧化酶和尿酸氧化酶)，任選所述酶與它們的各種給體結(jié)合使用。
包含上述氧化劑的氧化組合物的pH為在與所述染料組合物混合后，優(yōu)選所得的施加到角質(zhì)纖維上的組合物的pH為大約3至12并更優(yōu)選5至11。通過采用如上定義的通常用于染色角質(zhì)纖維的酸化劑或堿化劑來調(diào)整所述pH值。
上述氧化組合物還可包括各種如上定義的通常用于頭發(fā)染色組合物中的添加劑。
最終施加在角質(zhì)纖維上的組合物可以各種形式提供，如液體劑、膏劑、凝膠劑，或以其他任何適用以實(shí)施角質(zhì)纖維、特別是人類頭發(fā)的染色的形式提供。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是多隔室(compartment)裝置或多隔室染色“盒”或任何其他具有幾個(gè)隔室的包裝體系，該體系的第一個(gè)隔室包括上述染色組合物，第二個(gè)隔室包括上述氧化組合物。這些裝置可裝備有將所需的混合物傳遞到頭發(fā)上的裝置，如在由本申請(qǐng)公司申請(qǐng)的專利FR-2 586 913中公開的裝置。
以下的實(shí)施例用于對(duì)本發(fā)明作出舉例說明。染色實(shí)施例1至5制備以下本發(fā)明的染色組合物
(*)普通的染色溶媒-C8-C10烷基多聚葡糖苷的60％的水溶液，購自SEPPIC的名為ORAMIX CG 110的商品 5.4g-乙醇 18.0g-芐醇 1.8g-聚乙二醇400 2.7g-二亞乙基三胺五乙酸的五鈉鹽的40％的水溶液，購自AKZO公司的名為DISSOLUINE D-40的商品 1.08g-偏亞硫酸氫鈉 0.205g-含有20.5％NH3的氨水 10.0g
在使用時(shí)，將上述染色組合物(按重量稱量)與20體積的過氧化氫溶液(6％重量)混合。將如此制備的混合物施加30分鐘在一縷卷曲的天然的含有90％白發(fā)的灰色頭發(fā)上。隨后將該縷頭發(fā)漂洗，采用標(biāo)準(zhǔn)洗發(fā)劑洗滌，再次漂洗并然后干燥。
將頭發(fā)樣品干燥后具有如下的色調(diào)
權(quán)利要求
1.一種用于角質(zhì)纖維、特別是人類角質(zhì)纖維如頭發(fā)的氧化染色的組合物，其特征在于所述組合物包含在合適的染色介質(zhì)中的-至少一種第一氧化堿，所述氧化堿選自具有下式(I)的對(duì)苯二胺取代衍生物和它們與酸的加成鹽 其中-R1和R2可取自以下i)至v)的一種含義i)R1和R2同時(shí)代表-(CH2)2CHOHCH2OH基團(tuán)；或ii)R1代表-CH2(CHOH)4CH2OH基團(tuán)和R2代表氫原子、烷基或芳基或雜環(huán)；或iii)R1代表烷基或芳基或雜環(huán)，R2代表亞烷基-(CH2)m-，其中m為等于2或3的整數(shù)，所述亞烷基與氮原子、苯環(huán)上的連接所述氮原子的碳原子以及苯環(huán)上的與所述碳原子相鄰的兩個(gè)碳原子中的一個(gè)結(jié)合成環(huán)，應(yīng)明白當(dāng)R1為烷基或芳基時(shí)，則R1或所述亞烷基被含有至少一個(gè)氮、氧或硫原子的基團(tuán)取代；iv)R1代表-(CH2CH2O)pR4基團(tuán)，其中p為2至8，包括2和8的整數(shù)，R4和R2相同或不同，代表氫原子、烷基或芳基或雜環(huán)；v)R1和R2與它們連接的氮原子一起結(jié)合成為5-、6-或7-元飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)被至少一個(gè)含有至少一個(gè)碳、氮、氧或硫原子的基團(tuán)取代；-R3代表鹵素原子、烷基或芳基、雜環(huán)、通過醚鍵或硫鍵連接到式(I)苯環(huán)上的雜環(huán)、氰基、硝基、羥基、羧基、磺基、烷氧基、芳氧基、氰基氨基、氨基、苯胺基、脲基、氨磺酰氨基、單-或二烷基-氨磺酰氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基氨基、亞磺酰氨基、氨基甲酰基、單-或二烷基氨基甲酰基氨磺?；⒒酋；⑼檠趸驶?、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、單-或二烷基-氨基甲酰氧基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、芳氧基羰基氨基、亞氨基、亞硫酰基、膦酰基、芳氧基羰基、?；驇€基；所述烷基含有1至25個(gè)碳原子，可為直鏈、支鏈或環(huán)并被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代而成為單-或多羥基烷基、烷氧基烷基、任選在氮原子上取代的氨基烷基、羧基烷基、烷基羧基烷基、硫代烷基、烷基硫代烷基、氰基烷基、三氟烷基、磺基烷基、二氧磷基烷基或鹵代烷基；所述烷氧基含有1至25個(gè)碳原子并可為直鏈、支鏈或環(huán)；所述芳基含有6至26個(gè)碳原子并可被一個(gè)或多個(gè)選自烷基、取代烷基或烷氧基取代；所述雜環(huán)為單-或多環(huán)，各個(gè)環(huán)為3、4、5或6元環(huán)并可含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，應(yīng)理解在多環(huán)雜環(huán)的情況下，至少一個(gè)環(huán)含有至少一個(gè)如N、O或S的雜原子；-n為0至4的整數(shù)；應(yīng)理解當(dāng)n大于1時(shí)，R3基團(tuán)可相同或不同并彼此間可形成3-、4-、5-或6-元飽和或不飽和環(huán)；條件是1)當(dāng)R1和R2具有v)中的定義時(shí)，式(I)的化合物不含有多于3個(gè)羥基；2)當(dāng)R1和R2具有v)中的定義，并且當(dāng)R1和R2形成一個(gè)被氨基甲?；〈倪量┩榄h(huán)時(shí)，其中在與R1和R2連接的氮原子的α位的碳上進(jìn)行取代，則n不為0；或者所述吡咯烷環(huán)帶有至少兩個(gè)取代基；3)當(dāng)R1和R2具有v)中的定義，并且當(dāng)R1和R2形成一個(gè)被羥甲基取代的吡咯烷環(huán)，其中在與R1和R2連接的氮原子的α位的碳上進(jìn)行取代，以及當(dāng)n＝0或1時(shí)，則所述環(huán)帶有至少兩個(gè)另外的取代基或者所述環(huán)只在相對(duì)于氮原子和相對(duì)于帶有所述羥甲基取代基的碳原子的β位的碳上含有一個(gè)不為羥基的第二取代基；或者，當(dāng)R1和R2具有v)中的定義，并且當(dāng)R1和R2形成一個(gè)被羥甲基取代的吡咯烷環(huán)，其中在與R1和R2連接的氮原子的α位的碳上進(jìn)行取代，以及當(dāng)n＝1時(shí)，則R3不為烷基或單-或多羥基烷基；4)當(dāng)R1和R2具有iii)中的定義時(shí)，式(I)的化合物必須符合以下四個(gè)條件中的至少一個(gè)a)無論n的值為多少，由R2基團(tuán)形成的亞烷基環(huán)除R1基團(tuán)外還含有取代基；或b)n大于1；或c)當(dāng)n等于1時(shí)，則R3代表芳基或雜環(huán)；或d)當(dāng)n等于0或等于1時(shí)，則R1代表芳基、雜環(huán)或不同于單羥基烷基的取代烷基；5)當(dāng)R1和R2具有v)中的定義時(shí)，形成不同于哌嗪和二氮雜環(huán)庚烷的雜環(huán)；-至少一種第二氧化堿，所述氧化堿選自雜環(huán)氧化堿、二元堿(double bases)、取代的對(duì)氨基苯酚、鄰氨基苯酚，以及具有下式(II)的對(duì)苯二胺衍生物和它們與酸的加成鹽 式中-R5代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基、苯基或4′-氨基苯基；-R6代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基，-R7代表氫原子、鹵素原子如氯、溴、碘或氟原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4羥基烷氧基、C1-C4乙酰基氨基烷氧基、C1-C4甲磺?；被檠趸駽1-C4氨基甲酰基氨基烷氧基；應(yīng)注意當(dāng)R5、R6和R8同時(shí)表示氫原子時(shí)，則R7不為氫原子、氯原子或甲基。
2.權(quán)利要求1所要求保護(hù)的組合物，其中所述氧化堿選自具有下式(I)對(duì)苯二胺的取代衍生物和它們與酸的加成鹽 式中-R1和R2可取自以下i)至v)的一種含義i)R1和R2同時(shí)代表-(CH2)2CHOHCH2OH基團(tuán)；或ii)R1代表-CH2(CHOH)4CH2OH基團(tuán)和R2代表氫原子、烷基；或iv)R1代表-(CH2CH2O)pR4，其中p為2至8，包括2和8的整數(shù)，R4和R2相同或不同，代表氫原子、烷基；v)R1和R2與它們連接的氮原子一起結(jié)合成為5-、6-或7-元飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)被至少一個(gè)含有至少一個(gè)碳、氮或氧原子的基團(tuán)取代，其中所述取代基不位于所述雜環(huán)的氮原子的間位；-R3代表鹵素原子、烷基或芳基，或?yàn)殡s環(huán)；-n為0、1或2的整數(shù)。
3.權(quán)利要求1或2所要求保護(hù)的組合物，其特征在于式(I)的對(duì)苯二胺的取代衍生物選自1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-甲基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-乙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-丙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-甲氧基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-乙氧基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-丙氧基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-己氧基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-(1”-N-3”，5”-二甲基吡唑基)-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-脲基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-三甲基-1”，3”，3”-脲基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-二甲氨基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-甲硫基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-乙硫基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-巰基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-正丁硫基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-正辛硫基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-巰乙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-巰基乙硫基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-羥乙基硫基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-甲基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-甲氧基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-1-N-(4”-N”-甲基哌啶基)-3-乙氧基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-異丙氧基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-二甲氨基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-甲硫基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-巰基-對(duì)苯二胺、1-N-(己基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-異辛基氧-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-異丙基氧-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-甲基-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-乙基-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-羥乙基氧-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-巰基乙基氧-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-對(duì)苯二胺、1-N-(苯基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-乙基氧-對(duì)苯二胺、1-N-(4″-N-甲基哌啶基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-乙基氧-對(duì)苯二胺、4-N-(甲基)-4-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)氨基-7-氨基-1-甲基吲哚、1-N-(羥乙基氧乙基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-乙基-對(duì)苯二胺、1-N-(3′，4′-二羥丁基)-5-氨基二氫吲哚、1-(2′-羥乙基)-2-甲基-5-氨基二氫吲哚、1-甲基-2-羥甲基-5-氨基二氫吲哚、6-甲基-2-羥乙基-5-氨基二氫吲哚、2-羥乙基氧乙基-5-氨基二氫吲哚、2-羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基-5-氨基二氫吲哚、2-羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基-6-異丙基-5-氨基二氫吲哚、2-羥乙基-3-甲基-5-氨基二氫吲哚、2-羥乙基氧乙基氧乙基-5-氨基二氫吲哚、1-羧基-甲基-2，3，3-三甲基-5-氨基二氫吲哚、1-甲基-亞磺酰氨基乙基-3-甲基-5-氨基二氫吲哚、1-脲基-乙基-6-甲氧基-5-氨基二氫吲哚、1-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-5-氨基二氫吲哚、1-N-(2′-巰乙基)-5-氨基二氫吲哚、磷酸的二甲酯6-氨基-1-甲基-1，2，3，4-四氫呋喃并[2，3，h]喹啉-4-甲酯、6-氨基-1，2，2-三甲基-4-三甲基硅烷基氧(silanyloxy)-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-己基-2，2，7-三甲基-4-巰甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羥丁基)-2，2，3-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基-3′，4′-二羥丁基)-2，2，3，7-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(乙基雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基))-2，2，3，7-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、1-(羧甲基)-2，2，3，7-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、1-(羥丙基)-2，2，3-三甲基-7-甲氧基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2，3-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(巰乙基)-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羥丁基)-2，2，3-三甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羥丁基)-2，2，7-三甲基-4-羥甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羥丁基)-2，2-二甲基-4-羥甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3-羥丙基)-2，2-二甲基-4-羥甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-4-羥甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-4-羥甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基)-2，2-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1，2，2，4，7-五甲基-3-羥基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3′-羥丙基)-4-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-4，4-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羥丁基)-2，2-二甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-4-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2，7-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-2，2-二甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-2，2，4-三甲基-7-異丙基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(巰乙基)-2，2，4-三甲基-7-(2′，3′-二羥丙基氧)-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羥丁基)-2，2，7-三甲基-3-巰甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(脲乙基)-2，2，4-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-2，2-二甲基-7-氯-1，2，3，4-四氫喹啉-1-丙基磺酸、6-氨基-1-(4′-吡啶基)-2，2，7-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-(3′，4′-二羥丁基)-2，2，4，7-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1，7-二異丙基-2，2-二甲基-4-三甲基硅烷基氧-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1，2，2，4-四甲基-3-羥基-1，2，3，4-四氫喹啉、6-氨基-1-溴-2，2-二甲基-4-巰基-7-異丙基氧-1，2，3，4-四氫喹啉、1-(4′-氨基-3′-異丙基氧苯基)-2，6-二甲基-吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-3-(羥基-乙基氧)吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-4-羥基-2-甲基吡咯烷酮、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-3-甲基亞磺酰氨基吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-苯氧基苯基)-3-甲基亞磺酰氨基吡咯烷、3-正丁基吡咯烷-1-(4′-氨基-3′-苯基磺酸)、1-(4′-氨基-3′-乙酰氨基-苯基)-3-羥甲基吡咯烷、7-氨基-4-(2′-甲基)-吡咯烷基(pyrrolydinyl)-苯并呋喃、1-(4′-氨基-苯基)-2-(4”-氨基苯氧基甲基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-乙酰苯基)-4-羥基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-2-(羥乙基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-甲氧基苯基)-2，6-二(羥甲基)-哌啶、1-(4′-氨基-3′-異丙基氧苯基)-2，6-二甲基哌啶、1-(4′-氨基-3′-異丙基氧苯基)-2-(羥甲基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-異丙基氧苯基)-2-羥甲基哌啶、1-(4′-氨基-3′-氨基苯基)-2-(羥甲基)-哌啶、1-(4′-氨基-3′-二甲基氨基苯基)-2-巰乙基氧乙基哌啶、1-(4′-氨基-3′-(2，4-二氯)苯胺基苯基)-4-甲基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-4-甲基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-2，7-二甲基氮雜環(huán)庚烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-2-甲基氮雜環(huán)庚烷、1-(4′-氨基-3′-脲基苯基)-3-羥基氮雜環(huán)庚烷、1-(4′-氨基-3′-氨磺酰基氨基苯基)-2，7-二甲基氮雜環(huán)庚烷、1-(4′-氨基-3′-甲硫基苯基)-2，7-二甲基氮雜環(huán)庚烷、1-N-4′-羥丁基-1-N-(羥乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N-甲基-1-N-(羥乙基氧乙基氧乙基)-對(duì)苯二胺、1-N-苯基-1-N-(羥乙基氧乙基)-對(duì)苯二胺、1-N-芐基-1-N-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-三甲基甲硅烷基-對(duì)苯二胺、1-N-甲基-1-N-(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-三甲基甲硅烷基氧-對(duì)苯二胺、1-N-乙基-1-N-(甲氧基乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-苯氧基羰基氨基-對(duì)苯二胺、1-N-甲基-1-N-(甲氧基乙基氧乙基氧乙基)-3-(2′，5′-二氧代吡咯烷基)-對(duì)苯二胺、1-N-乙基-1-N-(羥乙基氧乙基氧乙基)-3-4′-吡啶基硫基-對(duì)苯二胺、1-N-丙基-1-N-(羥乙基氧乙基氧乙基)-3-亞硫?；?對(duì)苯二胺、1-N-甲基-1-N-(羥乙基氧乙基)-3-苯氧基-羰基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(甲氧基乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基氧-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基氧-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(甲氧基乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-甲氧基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-甲基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基氧-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基)-3-巰乙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(芐基-氧乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺和它們與酸的加成鹽。
4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物，其中所述氧化堿選自1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-甲基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-乙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(3′，4′-二羥丁基)-3-丙基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-甲基-對(duì)苯二胺、1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N-(己基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-甲基-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-乙基-對(duì)苯二胺、1-N-(甲基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-對(duì)苯二胺、1-N-(羥乙基氧乙基)-1-N-(2′，3′，4′，5′，6′-五羥基己基)-3-乙基-對(duì)苯二胺和它們與酸的加成鹽。
5.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物，其中所述氧化堿選自1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-3-羥基乙氧基-吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-4-羥基-2-甲基吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-3-甲基亞磺酰氨基吡咯烷、1-(4′-氨基-3′-苯氧基苯基)-3-甲基亞磺酰氨基吡咯烷、1-(4′-氨基苯基)-2-(4″-氨基苯氧基甲基)哌啶、1-(4′-氨基苯基)-2-(羥乙基)哌啶、1-(4′-氨基-3′-異丙基苯基)-2-羥甲基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-4-甲基哌啶、1-(4′-氨基苯基)-2，7-二甲基氮雜環(huán)庚烷、1-(4′-氨基-3′-甲基苯基)2-甲基氮雜環(huán)庚烷、1-(4′-氨基-3′-脲基苯基)-3-羥基氮雜環(huán)庚烷、1-N-4′-羥丁基-1-N-(羥乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N-甲基-1-N-(羥乙基氧乙基氧乙基)-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(羥乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-甲基-對(duì)苯二胺、1-N，N-雙(芐基氧乙基氧乙基氧乙基)-3-異丙基-對(duì)苯二胺和它們與酸的加成鹽。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物，其特征在于式(I)的對(duì)苯二胺衍生物占所述組合物的總重量的0.0001至20％。
7.權(quán)利要求1或2所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述R1和R2形成吡咯烷雜環(huán)。
8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物，其特征在于式(II)的對(duì)苯二胺選自2，3-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺、2-氟-對(duì)苯二胺、2-異丙基-對(duì)苯二胺、N-(β-羥丙基)-對(duì)苯二胺、2-羥甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)苯二胺、N，N-(乙基，β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、N-(β，γ-二羥丙基)-對(duì)苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-對(duì)苯二胺、N-苯基-對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-對(duì)苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)苯二胺，以及它們與酸的加成鹽。
9.權(quán)利要求8所要求保護(hù)的組合物，其特征在于式(II)的對(duì)苯二胺選自2-異丙基-對(duì)苯二胺、2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-對(duì)苯二胺，以及它們與酸的加成鹽。
10.權(quán)利要求9所要求保護(hù)的組合物，其特征在于式(II)的對(duì)苯二胺選自2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺，以及它們與酸的加成鹽。
11.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述二元堿選自具有下式(III)的化合物和它們與酸的加成鹽 式中-Z1和Z2相同或不同，代表羥基或-NH2，所述-NH2可被C1-C4烷基或連接臂Y取代；-連接臂Y代表含有1至14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，所述連接臂Y可被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)如氧、硫或氮原子的雜原子間隔或封端，并任選被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R9和R10代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4烷基)、多羥基(C2-C4烷基)、氨基(C1-C4烷基)或連接臂Y；-R11、R12、R13、R14、R15和R16相同或不同，代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；應(yīng)理解為每分子式(III)的化合物只含有一個(gè)連接臂Y。
12.權(quán)利要求11所要求保護(hù)的組合物，其特征在于式(III)的二元堿選自N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨基苯基)-乙二胺、N，N′-雙(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N′-雙(4-甲基氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N′-雙(乙基)-N，N′-雙(4′-氨基-3′-甲苯基)乙二胺、1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷和它們與酸的加成鹽。
13.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述取代的對(duì)氨基苯酚選自式(IV)的化合物和它們與酸的加成鹽 式中-R17代表氫或鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4烷基)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4烷基)或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4烷基)；-R18代表氫或鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4烷基)、多羥基(C2-C4烷基)、氨基(C1-C4烷基)、氰基(C1-C4烷基)或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；應(yīng)理解為至少一個(gè)R17或R18不為氫原子。
14.權(quán)利要求13的組合物，其特征在于式(IV)的對(duì)氨基苯酚選自對(duì)氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚和它們與酸的加成鹽。
15.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述鄰氨基苯酚選自2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚和它們與酸的加成鹽。
16.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述雜環(huán)堿選自吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和它們與酸的加成鹽。
17.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述用作第二氧化堿的氧化堿占所述染色組合物的總重量的0.0005至12％。
18.權(quán)利要求17所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述用作第二氧化堿的氧化堿占所述染色組合物的總重量的0.005至6％。
19.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述組合物含有至少一種選自間-苯二胺、間氨基苯酚、間二苯酚和雜環(huán)偶合劑，以及它們與酸的加成鹽的偶合劑。
20.權(quán)利要求19所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述偶合劑選自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、1-氨基-2-甲氧基-4，5-亞甲二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基-二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基-吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基-吡唑-5-酮和它們與酸的加成鹽。
21.權(quán)利要求19所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述偶合劑占所述組合物總重量的0.0001至15％。
22.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述組合物含有一種或多種選自對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺、4-氨基苯酚和它們與酸的加成鹽的氧化堿。
23.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求保護(hù)的組合物，其特征在于所述與酸的加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
24.一種用于角質(zhì)纖維、特別是人類角質(zhì)纖維如頭發(fā)的染色的方法，其特征在于將至少一種權(quán)利要求1至23中任一項(xiàng)所定義的染色組合物施加在所述纖維上，采用氧化劑在酸性、中性或堿性pH中使色料顯色，其中所述氧化劑只在使用時(shí)才加入所述染色組合物中或者存在于同時(shí)或隨后獨(dú)立施加的氧化組合物中。
25.權(quán)利要求24的方法，其特征在于所述氧化劑選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽和氧化酶。
26.一種多隔室裝置或多隔室染色“盒”，所述多隔室裝置或多隔室染色盒的第一個(gè)隔室包括權(quán)利要求1至23中任一項(xiàng)所定義的染色組合物，第二個(gè)隔室包括氧化組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于角質(zhì)纖維,特別是用于人類角質(zhì)纖維如頭發(fā)的氧化染色組合物,所述組合物包括在適合的染色介質(zhì)中的至少一種選自某種對(duì)苯二胺的取代衍生物和它們與酸的加成鹽的第一氧化堿,以及至少一種選擇的第二氧化堿;本發(fā)明還涉及使用所述組合物的染色方法。
文檔編號(hào)A61K8/19GK1372457SQ01801178
公開日2002年10月2日 申請(qǐng)日期2001年3月6日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月6日
發(fā)明者G·朗 申請(qǐng)人:萊雅公司