專利名稱：假牙粘合劑組合物的制作方法
發(fā)明的背景通?？扇〕龅募傺?、牙板等包括固定在合適板或基托內(nèi)的牙。使用假牙穩(wěn)定劑填充假牙與牙齦或組織之間的間隙。假牙放入口腔之前，將假牙穩(wěn)定劑放到假牙板表面上，為了裝配完好，它應(yīng)當(dāng)均勻地接觸牙齦和粘液組織。假牙穩(wěn)定劑不僅配制成具有粘合性，而且要在假牙與牙齦或組織之間提供襯層或襯墊，由此使假牙牢固地定位于口腔內(nèi)。
數(shù)年來，已經(jīng)作了很大努力開發(fā)改進(jìn)的假牙粘合劑組合物。單獨(dú)或組合使用了合成和天然聚合物和樹膠，而且與各種粘合劑和其他材料結(jié)合使用以克服某些缺陷。這些缺陷包括保持力不足、在放入和戴上期間粘合劑從牙板下滲出和從口腔和假牙上脫除殘留粘合劑很凌亂和很困難。另外，食物也會留在假牙與戴者的口腔之間。
本行業(yè)內(nèi)已知烷基乙烯基醚-馬來酸共聚物及其鹽可用于假牙粘合劑組合物中。揭示這些內(nèi)容的專利包括1961年10月10日授予Germann等的美國專利№3003988、1990年12月25日授予Kumar等的美國專利№4980391、1991年12月17日授予Holeva等的美國專利№5073604、1999年5月4日授予Prosise等人的美國專利№5900470、1991年8月6日授予Tazi等的美國專利№5037924、1992年1月21日授予Tazi等人的美國專利№5082913、1996年6月11日授予Clarke等的美國專利№5525652。另外，帶狀或插入式假牙粘合劑也是已知的。例如，1989年11月14日授予Homan等的美國專利№4880702揭示了有三層的帶狀假牙穩(wěn)定劑。外面的兩層由選自平均分子量約為200000-10000000聚環(huán)氧乙烷、羧甲基纖維素鈉、聚乙烯醇及其混合物的聚合物組成。內(nèi)層由微晶蠟和足以將內(nèi)層粘合到牙齦和假牙基托上的聚合物組成，接觸水后，外層溶解。1990年2月7日公開的Altwirth的歐洲專利申請№0353375揭示了假牙粘合劑插入物，它由滲入有粘合劑的羊毛纖維和粘合劑組成，該粘合劑由藻酸鹽和/或羧甲基纖維素、聚乙酸乙烯酯和醇溶劑的糊混合物組成。雖然已有上述技術(shù)和其他許多技術(shù)，仍然需求保持力改進(jìn)的假牙穩(wěn)定組合物。
根據(jù)本發(fā)明，發(fā)現(xiàn)假牙粘合劑組合物含有烷基乙烯基醚-馬來酸共聚物和/或含異丁烯的三元共聚物的鈣與鋅混合鹽，所述混合鹽還含有規(guī)定量的游離酸，可提供優(yōu)良的假牙保持力。本發(fā)明的假牙粘合劑組合物也可以有效地用作傷口敷料、水下粘合劑、生物粘合劑、釋放其他活性物質(zhì)的載體和/或任何其他需要粘合到皮膚或組織的應(yīng)用，包括美容用的毛孔清潔帶。
本發(fā)明的目的是提供具有牢固保持力的粘合劑組合物用的烷基乙烯基醚-馬來酸共聚物和/或三元共聚物的鈣與鋅的混合鹽，還含有規(guī)定量的游離酸，它可以與假牙一同使用。這些組合物可有效地將假牙長期固定在原位上。
發(fā)明的概述本發(fā)明涉及一種假牙粘合劑組合物，它含有烷基乙烯基醚-馬來酸共聚物和/或含異丁烯的三元共聚物的混合鹽，其中所述的混合鹽含陽離子鹽官能，含有或者基本由下述物質(zhì)組成至少約22.5％鈣陽離子、約15-25％鋅陽離子、0-約2.5％選自鐵、硼、鋁、釩、鉻、錳、鎳、銅、釔、鈦及其混合物的陽離子，以反應(yīng)的初始羧基總量為基準(zhǔn)，所述混合鹽含有約36-50％游離酸成分。另外，本發(fā)明還涉及含有上述組合物和至少一種非粘合劑自承性層的假牙粘合劑組合物。本發(fā)明的假牙粘合劑組合物能夠任選含有一種或多種其他粘合劑成分。本發(fā)明還涉及通過將上述組合物施加到假牙、直接施加到口腔、口腔的顎或牙脊，或施加到兩者上，之后將假牙固定到口腔的牙脊或顎，從而提高假牙與口腔的粘合性的方法。
發(fā)明的詳細(xì)說明本發(fā)明的假牙粘合劑組合物含有烷基乙烯基醚-馬來酸共聚物和/或含異丁烯的三元共聚物(優(yōu)選共聚物)的鈣和鋅的混合鹽，其中所述的混合鹽含規(guī)定量的游離酸，并任選含有0-約2.5％選自鐵、硼、鋁、釩、鉻、錳、鎳、銅、釔、鈦及其混合物的陽離子。該粘合劑組合物的形式可以是粉、乳膏、糊、液體、氣霧劑和/或薄片。粉灑到假牙上，濕潤，接著放入口腔。該組合物也可以與各種常規(guī)的釋放載體結(jié)合，形成可施加到假牙上并放入口腔的液體或糊。這些組合物能夠任選含有至少一種非粘合性的自支撐層。具有自支撐層的假牙粘合劑組合物完全濕潤，并施加到假牙上。本發(fā)明的基本和任選組分的詳細(xì)說明如下所述。
定義在本文中使用的“安全和有效的粘合劑量”指足以形成與口腔和/或假牙與口腔的顎和牙脊的粘合性，而對使用者無毒、對口腔組織無損害和不改變假牙材料的量。
本文中使用的“AVE/MA”術(shù)語指烷基乙烯基醚-馬來酸共聚物?！癆VE/MA/IB”術(shù)語指烷基乙烯基醚、馬來酸和異丁烯的三元共聚物。本文中使用的“混合的聚合物鹽”或“混合鹽”術(shù)語指AVE/MA或AVE/MA/IB的鹽，其中至少兩種不同的陽離子在同一聚合物上彼此混合或與其他酯官能混合。本發(fā)明含有混合的聚合物(共聚物或三元共聚物)鹽，該鹽含有下述基本鹽鈣和鋅陽離子。本文中使用的“游離酸”(“FA”)成分術(shù)語或者指AVE/MA和/或AVE/MA/IB加上任何其他的聚合物羧基的單價(jià)陽離子例如-COONa中的未反應(yīng)羧基(-COOH)。單價(jià)陽離子包括IA族陽離子，例如鈉、鉀、氫等?！坝坞x酸”術(shù)語優(yōu)選指AVE/MA共聚物和/或AVE/MA/IB加上鈉和鉀陽離子中的末反應(yīng)羧基(-COOH)?！坝坞x酸”術(shù)語更優(yōu)選僅指AVE/MA和/或AVE/MA/IB的未反應(yīng)的羧基(-COOH)。本文中使用的“其他的粘合劑組分”術(shù)語指所述作為本發(fā)明基本的AVE/MA和/或AVE/MA/IB混合鹽以外的粘合劑。
本文中使用的描述共聚物或三元共聚物的混合鹽官能的百分率定義為聚合物上反應(yīng)的初始總羧基的化學(xué)計(jì)量百分率。除非另有說明，本文中使用的所有其它百分率都指重量百分率。
聚合物所述的烷基乙烯基醚-馬來酸共聚物含有下述重復(fù)結(jié)構(gòu)單元 其中R表示烷基，優(yōu)選C1-C5烷基，n是大于1的表示聚合物分子內(nèi)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的數(shù)目的整數(shù)。
“三元共聚物”或“含異丁烯的三元共聚物”指馬來酸酐或酸、烷基乙烯基醚(優(yōu)選含C1-C5烷基)和異丁烯的三元共聚物，具有結(jié)構(gòu)(A-B)n，其中A是馬來酸酐或酸，B是烷基乙烯基醚(優(yōu)選含C1-C5烷基)和/或異丁烯。三元共聚物的初始酐或酸的比粘度優(yōu)選至少約為5.5，優(yōu)選至少約6，優(yōu)選在25℃以甲基乙基酮的1％重量/體積溶液測得。三元共聚物必須含有至少部分異丁烯。
本發(fā)明的假牙粘合劑組合物含有AVE/MA共聚物和/或三元共聚物的混合鹽，其中所述混合鹽含有陽離子鹽官能，含有下述組分(或基本由下述組成)至少約22.5％鈣陽離子、約15-25％鋅陽離子、0-約2.5％選自鐵、硼、鋁、釩、鉻、錳、鎳、銅、釔、鈦及其混合物的陽離子，以反應(yīng)的初始羧基總量為基準(zhǔn)，所述混合鹽含有約36-50％游離酸組分。AVE/MA共聚物的比粘度有一個(gè)范圍。例如，比粘度優(yōu)選1.2-14，優(yōu)選以共聚物的初始酐或酸在甲基乙基酮中的1％重量/體積溶液于25℃測得。也能夠使用其他的方法和溶劑測量比粘度，例如在DMF(二甲基甲酰胺)中的1％重量/體積溶液中于25℃下測量，和在2-丁酮中的1％重量/體積溶液中于25℃下測量。
陽離子鹽官能優(yōu)選含約22.5-49％鈣陽離子，更優(yōu)選約23.5-48％鈣陽離子，以反應(yīng)的初始羧基為基準(zhǔn)。另外，陽離子鹽官能優(yōu)選含約16-24％鋅、更優(yōu)選約18-22％鋅陽離子，以反應(yīng)的初始羧基為基準(zhǔn)；優(yōu)選約0.001-2.5％鐵陽離子，更優(yōu)選約0.01-2％鐵陽離子，以反應(yīng)的初始羧基為基準(zhǔn)。所述陽離子鹽官能優(yōu)選含有約37.5-45％游離酸成分。游離酸成分的量優(yōu)選僅指H+(-COOH)。
烷基乙烯基醚馬來酸酐共聚物通過烷基乙烯基醚單體例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、二乙烯基醚、丙基乙烯基醚和異丁基乙烯基醚與馬來酸酐共聚形成相應(yīng)的易于水解成酸共聚物的烷基乙烯基醚-馬來酸酐共聚物而得到。合適的共聚物可以由現(xiàn)有技術(shù)例如US2782182和US2047398中已知的方法制備，這兩篇文獻(xiàn)在這里全文引入以供參考。酐和酸兩種形式也能夠從供應(yīng)商處買到。例如新澤西州Wayne的ISP Corporation就出售分別為“GANTREZS Series”和“GANTREZ AN Series”的商標(biāo)為“GANTREZ”的聚合物游離酸形式(I)及其相應(yīng)的酐形式。當(dāng)酐共聚物溶解于水中時(shí)，酐鍵分裂，形成高極性的聚合物游離酸(I)。因此，比酸形式便宜的酐形式可以用作酸的便利和便宜的前體。宜采用高溫提高酐水解成酸的速率。三元共聚物能夠由1999年5月4日授予Prosise等的美國專利№5900470、1991年8月6日授予Tazi等的美國專利№5037924和1992年1月21日授予Tazi等的美國專利№5082913所述的方法制成，其全文在這里引入以供參考。
本發(fā)明主題聚合物的鹽形式可以由AVE/M酐或酸共聚物或三元共聚物與至少一種陽離子鹽官能在含水介質(zhì)中的相互作用形成，所述陽離子鹽官能例如具有一般為例如羧酸的反應(yīng)物的官能團(tuán)的鋅、鈣、鈉、鉀、鐵或銨化合物，例如氫氧化物、氧化物、乙酸鹽、鹵化物、乳酸鹽等。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，采用氧化鋅和氫氧化鈣。含有鐵陽離子的聚合物混合鹽能夠由AVE/M酐/酸聚合物與鹽形式的鐵化合物例如n水合硫酸鐵的相互作用形成。
應(yīng)當(dāng)避免可形成毒性、刺激或污染副產(chǎn)物的離子，或提供特殊的預(yù)防和處理，以保證從最終聚合物鹽的產(chǎn)物中排除或不含這種副產(chǎn)物。使用的具體化合物應(yīng)當(dāng)基本是純的，以保證獲得基本純的聚合物鹽最終產(chǎn)物。
如果所要求的是聚合物的鹽形式，那么就將氧化鋅粒子的水分散液與氫氧化鈣和任選n水合硫酸鐵混合。它與聚合物粉的漿料混合，其用量要足以提供最終產(chǎn)物內(nèi)所要求的陽離子含量。這在環(huán)境溫度下進(jìn)行，接著，在連續(xù)劇烈混合下緩慢加熱至70-95℃，以避免聚合物陽離子鹽在局部沉淀，連續(xù)混合，以保證所有形成鹽的化合物都與共聚物反應(yīng)。
或者，將聚合物水解，并在一種或多種二價(jià)和/或單價(jià)金屬堿的水性混合物或漿料中通過加熱聚合物/堿混合物至約45-100℃范圍進(jìn)行中和。聚合物混合鹽與鐵陽離子的反應(yīng)通過向水解和中和的聚合物混合鹽中加入鐵鹽而實(shí)現(xiàn)。與鐵陽離子的反應(yīng)的結(jié)束由粘度增高至穩(wěn)定態(tài)來指示?；蛘撸谒夂椭泻头磻?yīng)之前，可以將鐵鹽與聚合物/金屬堿混合物進(jìn)行混合。
在上述任一種方法中，將形成的漿料或溶液轉(zhuǎn)移到干燥的不銹鋼淺盤中，并放入60-70℃強(qiáng)制通風(fēng)對流的烘箱中，時(shí)間要足以蒸發(fā)反應(yīng)介質(zhì)(水)，并從聚合物中脫除水(約18-24小時(shí))。或者，形成的漿料或溶液也能夠用熱蒸汽于100-200℃轉(zhuǎn)鼓干燥，以蒸發(fā)水含量，并回收薄片狀聚合物。干燥后，聚合物形成能夠容易地從盤或鼓表面上剝下的脆薄片，根據(jù)要求研磨成細(xì)粉，以提供滿意的假牙穩(wěn)定性能。這些AVE/MA聚合物混合鹽的制備方法進(jìn)一步在1991年12月17日授予Holeva等的美國專利№5073604、1999年2月16日授予Liang等的5872161和1998年11月3日授予Synodis等的5830933中有描述，其全文在這里引入以供參考。
聚合物混合鹽與水或唾液接觸時(shí)具有特別好的粘合質(zhì)量，這使它們極其適用于假牙組合物中的假牙粘合劑材料。本發(fā)明的組合物含有安全和有效量的聚合物混合鹽粘合劑量，優(yōu)選占組合物的至少20％(重量)，更優(yōu)選至少30％，(重量)，作為唯一的粘合劑組分或作為輔助粘合劑與其他粘合劑組分結(jié)合使用。
任選的非粘合劑自承性層本發(fā)明的假牙粘合劑組合物任選含有至少一種非粘合劑自承性層。所述的非粘合劑自承性層的特征在于能夠保持強(qiáng)度，并使粘合劑組合物在水和/或唾液存在下保持完整性。非粘合劑自承性層可以包括這樣的材料例如聚酯、聚丙烯、尼龍、人造絲、纖維素乙酸酯、非粘合劑纖維素衍生物、布、羊毛纖維、紙、塑料、皮革、微晶蠟、合成纖維、天然纖維及其混合物。優(yōu)選非粘合劑纖維素衍生物、聚酯、聚丙烯、尼龍、人造絲、布、紙、微晶蠟及其混合物。更優(yōu)選聚酯、聚丙烯、人造絲、尼龍、布和紙。
非粘合劑自承性層可以是適于為本發(fā)明粘合劑組合物提供強(qiáng)度和/或完整性的任何物理形態(tài)。這些物理形態(tài)包括非織造織物、織造織物、連續(xù)的、切斷的及其組合。另外，非粘合劑自承性層可以由本行業(yè)內(nèi)已知的任何方法形成。這些方法包括非粘合、噴粘、紡粘、針刺、梳理、熱粘合水刺、熔噴、孔印制粘合、針縫、濕法成網(wǎng)、干法成網(wǎng)及其組合。
其他的粘合劑組分本發(fā)明的組合物也可以包含其他的粘合劑組分。這些粘合劑組分如果存在，是以安全和有效的粘合量使用。總的來說，其他的粘合劑組分的含量可以約為0-90％，優(yōu)選約為10-70％，最優(yōu)選約為20-50％，以組合物重量為基準(zhǔn)。
合適的粘合劑組分包括水溶性親水性膠體或暴露于水份就溶脹形成粘性物料的聚合物。這些粘合劑材料包括天然膠、合成的聚合物膠、AVE/MA共聚物酸、AVE/MA共聚物酐、AVE/MA/IB、合成的聚合物、粘康粘合劑(mucoadhesive)聚合物、親水性聚合物、糖衍生物、纖維素衍生物和通常用于假牙穩(wěn)定組合物并與本發(fā)明聚合物相容的粘合劑材料及其混合物。這些材料的例子包括刺梧桐樹膠、爪耳膠、白明膠、褐藻膠、藻酸鈉、黃蓍膠、脫乙酰殼多糖、聚乙二醇、丙烯酰胺聚合物、丙烯酯聚合物、聚乙烯醇、聚胺、聚季銨化合物、聚丁烯、硅氧烷、聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺陽離子聚合物。
優(yōu)選纖維素衍生物、聚乙二醇、聚環(huán)氧乙烷、刺梧桐樹膠、藻酸鈉、脫乙酰殼多糖、聚乙烯醇及其混合物。最優(yōu)選纖維素衍生物，例如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥基-丙基甲基纖維素及其混合物。
其他成分本發(fā)明也可以含有還原劑。還原劑有助于在向假牙施加本發(fā)明的聚合物混合鹽后從口腔取出假牙。本文中使用的優(yōu)選還原劑是抗壞血酸及其水溶性鹽。還原劑也可以與鰲合劑組合使用。優(yōu)選的鰲合劑包括檸檬酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽等。還原劑和/或鰲合劑也可以由組合物中的本行業(yè)內(nèi)已知的載體釋放，所述載體對口腔施用安全(即用于人無毒并獲得批準(zhǔn))。這些載體包括表面活性劑、溶劑等。
還原劑和/或鰲合劑以安全和有效的量使用。本文中使用的“安全和有效的量”術(shù)語指足以有助于松開在口腔內(nèi)固定的假牙而對使用者無毒、對口腔組織無損害和不改變的假牙材料的量。由此，假牙戴者可將聚合物混合鹽粘合劑組合物施加到假牙或口腔組織上，并將假牙放入口腔內(nèi)。當(dāng)要求取下時(shí)，戴者在口中沙沙搖動，假牙就釋放含有還原劑和/或鰲合劑的組合物和合適的溶劑(一種或多種)，它們有助于使假牙活動。
另外，本發(fā)明組合物也可以含有一種或多種毒性可以接受的增塑劑。本文中使用的“毒性可以接受”術(shù)語用來描述毒性適于施用到人和/或低級動物的材料?？梢杂糜诒景l(fā)明組合物中的增塑劑包括鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二辛酯、甘油、二醇、三甘醇、Igepal、Gafac、山梨糖醇、磷酸三甲苯酯、癸二酸二甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸乙基鄰苯二甲酰乙酯、鄰-和對-甲苯乙基磺酰胺及其混合物。增塑劑的含量可以約為0-70％，優(yōu)選約為1-30％，以組合物的重量為基準(zhǔn)。
本發(fā)明的還含有非粘合劑自承性層的假牙粘合劑組合物，也可以包含粘到干假牙上的涂層，如果它存在，它就放到假牙粘合劑組合物的一面上。適用作該類粘合層的組合物包括聚丁烯、硅氧烷、橡膠、凡士林、天然聚合物、合成聚合物及其混合物。粘合層的含量可以約為0-70％，優(yōu)選約為0.5-20％，以組合物的重量為基準(zhǔn)。
其他的合適組分包括著色劑、防腐劑例如對羥基甲酸甲酯和對羥苯甲酸丙酯、增稠劑例如二氧化硅和聚乙二醇和載體例如液態(tài)凡士林、凡士林、礦物油和甘油。優(yōu)選聚乙二醇、二氧化硅和凡士林。著色劑、防腐劑、增稠劑和載體的含量可以約為0-20％，以組合物重量為基準(zhǔn)。
本發(fā)明的組合物還可以包含一種或多種提供香味、香氣和/或感知性優(yōu)點(diǎn)(加熱劑或冷卻劑)的組分。合適的組分包括天然或人工的甜味劑、薄荷醇、乳酸薄荷酯、冬青油、薄荷油、留蘭香油、葉醇、丁子香花油、茴香腦、水楊酸甲酯、桉葉油素、桂皮、乙酸1-薄荷酯、一串紅、丁子香酚、歐芹油、噁烷酮(oxanone)、α-紫羅蘭酮、甘牛至草、檸檬、橙子、丙烯基乙氧愈創(chuàng)木酚、肉桂、香草醛、麝香草酚、沉香醇、稱為CGA的肉桂醛甘油醛縮醇，及其混合物，還有冷卻劑。冷卻劑能夠是多種材料中的任一種。其中包括這樣的材料氨甲酰、薄荷醇、酮縮醇、二醇及其混合物。本發(fā)明組合物中優(yōu)選的冷卻劑是對薄荷烷氨甲酰劑(paramenthan carboxyamide agent)例如商品名為“WS-3”的N-乙基-對-薄荷烷(menthan)-3-氨甲酰、稱為“WS-23”的N，2，3-三甲基-2-異丙基丁酰胺及其混合物。其他的優(yōu)選冷卻劑選自薄荷醇、由Takasago制備的稱為TK-10的3-1-薄荷氧基丙烷-1，2-二醇、由Haarmann和Reimer制備的稱為MGA的薄荷酮甘油醛縮醇和由Haarmann和Reimer制備的稱為Frescolat的乳酸薄荷酯。本文中使用的薄荷醇和薄荷基術(shù)語包括這些化合物的右旋和左旋異構(gòu)體和其外消旋混合物。TK-10在7/10/84授予Amano等的美國專利№4459425中有描述。WS-3和其他試劑在1979年1月23日授予Watson等的美國專利№4136163中有描述，它們的全文在這里引入以供參考。這些試劑的含量可以約為0-50％，以組合物的重量為基準(zhǔn)。
本發(fā)明的組合物可以用作假牙粘合劑和/或用作濕組織例如粘膜組織、傷口、口腔粘膜等上的生物粘合劑。本發(fā)明的粘合劑組合物能夠用來釋放一種或多種適于局部施加到粘膜或濕組織上的治療活性成分。本文使用的“治療活性成分”術(shù)語指透過身體的濕組織或粘膜表面例如口腔、傷口被吸收時(shí)或施加到皮膚表面上時(shí)具有藥理活性的試劑。治療活性成分的含量可以約為0-70％，以組合物重量為基準(zhǔn)。
用于本發(fā)明組合物的治療活性成分包括抗菌劑例如碘、磺酰胺、雙縮二胍或酚，抗生素例如四環(huán)素、新霉素、卡那霉素、滅滴靈或氯林可霉素，抗炎劑例如阿斯匹林、撲熱息痛、消痛靈(甲氧萘丙酸)及其鹽、布洛芬、痛主消、氟比洛芬、吲哚類辛、丁子香酚、或氫化可的松；牙用脫敏劑如硝酸鉀、氯化鍶或氟化鈉；麻醉劑如利多卡因、苯佐卡因；抗霉劑；芳香族化合物如樟腦、桉葉油、食用香料、日用香料、或感知?jiǎng)?加熱劑或冷卻劑)、和醛衍生物如苯甲醛；胰島素；類固醇；和抗腫瘤藥。認(rèn)為在某些治療方式中，為得到最佳療效，在同一釋放體系中組合這些試劑是有用的。因此，例如在單一釋放體系中可混合抗菌劑和抗炎劑以得到綜合效果。
組合物的制備方法制備本發(fā)明假牙粘合劑組合物(乳膏、粉、片、液體、氣霧劑、糊)的方法包括現(xiàn)有技術(shù)中描述的常規(guī)方法。常規(guī)方法在1996年6月11日授予Clarke等的US5525652、1961年10月10日授予Germann等的US3003988、1991年12月17日授予Holeva等的US5073604和1999年2月16日授予Liang等的US5872161中有描述，其全文在這里引入以供參考。
制備本發(fā)明任選包含非粘合劑自承性層的假牙粘合劑組合物的方法包括向非粘合劑自承性層施涂重量已經(jīng)稱過的粘合劑組分。該方法在1999年3月2日的授予Liang等的US5877233、2/16/99授予Liang等的US5872160、1996年10月25日申請的Rajaiah等的US5880172中有描述。其全文在這里引入以供參考。
在本“組合物的制備方法”部分中使用的“混合物”術(shù)語指溶液、漿料或懸浮液。
粘合劑組分可以采用各種方法施涂到非粘合劑自承性層上。它們包括(a)用水濕潤非粘合劑自承性層，將粘合劑組分的粉(一種或多種)均勻過篩到濕潤層上，接著再用水濕潤該層；(b)將粘合劑組分(一種或多種)溶解于水和/或其他溶劑(一種或多種)中，并將形成的混合物施涂到層上；(c)用在AVE/MA聚合物的加工期間制成的混合物施涂到層上；(d)當(dāng)層形成時(shí)，將粘合劑組分(一種或多種)加入到層內(nèi)；(e)將粘合劑組分(一種或多種)溶解于水和/或其他溶劑(一種或多種)中，將形成的混合物濕潤/施涂到層上，并均勻地將一種或多種粘合劑以粉狀過篩到濕潤/涂過的層上，任選用該混合物和/或水再施涂/再濕潤該層；(f)多次重復(fù)步驟(e)的方法；和(g)上述方法(a)-(f)的任何組合。
如上所述，粘合劑組分可以溶解于水和/或其他溶劑中，而且形成的混合物施涂到層上。聚合物的溶劑包括水和/或醇例如甲醇、丙醇、異丙醇、乙醇、丁醇、1，4-丁二醇、環(huán)己醇和二甘醇，醚或醚醇例如四氫呋喃、乙二醇單甲基醚、二甘醇單甲基醚、二噁烷和乙醚；酯例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸仲丁酯；醛、酮或酮醇例如苯甲醛、甲醛溶液、甲基乙基酮、雙丙酮醇、丙酮、環(huán)己酮、苯基氧酮和甲基異丁基酮；內(nèi)酰胺或內(nèi)酯例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮和丁內(nèi)酯；烴例如苯、甲苯、二甲苯、己烷、石油溶劑油(mineral spirits)、礦物油和汽油；氯代烴例如四氯化碳、氯苯、氯仿、二氯乙烯、二氯甲烷；硝基烷例如硝基乙烷和硝基甲烷；硫醇例如苯硫酚和2-巰基-1-乙醇；和其他溶劑例如乙酸、吡啶和二甲基甲酰胺。
聚合物的優(yōu)選溶劑是水、甲醇、丙醇、異丙醇、四氫呋喃、乙酸甲酯、苯甲醛、甲醛溶液、甲基乙基酮、雙丙酮醇、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺及其混合物。通常用作增塑劑的化合物也能夠用作聚合物的溶劑。這些增塑劑包括鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二辛酯、甘油(glycercin)、二甘醇、三甘醇、Igepal  CO-630、Gafac  RE-610、山梨糖醇、磷酸三甲苯酯、癸二酸二甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸乙基鄰苯二甲酰乙酯和對-甲苯乙基磺酰胺。
可以任選包含于粘合劑組合物中的其他粘合劑例如CMC的溶劑，包括水和可與水混溶的溶劑例如乙醇和丙酮的混合物。低濃度溶液能夠制成高達(dá)40％丙酮和/或50％醇?？墒褂玫钠渌軇┌ㄒ掖及?；乙二醇、甘油、1，2，6-己三醇、單-、二-和三乙酸甘油酯、1，5-戊二醇、聚乙二醇(分子量600或以下)、丙二醇和三羥甲基丙烷。
當(dāng)粘合劑組合物通過將粘合劑組分(一種或多種)溶解于水和/或其他溶劑中制備時(shí)，該方法的各種實(shí)施方式包括將聚合物溶解于聚合物的一種或多種溶劑中，將任選的粘合劑溶解于合適溶劑中，并將形成的混合物施涂到非粘合劑自承性層上，接著任選將一種或多種粘合劑過篩到涂過的層上。施涂層能夠由本行業(yè)內(nèi)通常已知的技術(shù)實(shí)施，包括擠出、刮涂、噴涂、浸漬等。
聚合物由上述方法中的一種沉積到層上后，接著層干燥。然后，假牙粘合劑組合物通過環(huán)輥或微碎裂機(jī)或任何其他的合適裝置，使之機(jī)械軟化。接著該組合物在液壓機(jī)或平輥或其他合適的裝置中壓平滑。然后，該組合物沖切成假牙形狀。這些形狀可以有利于將該組合物施加到假牙上。
下面的實(shí)施例進(jìn)一步描述和說明本發(fā)明范圍內(nèi)的實(shí)施方式。這些實(shí)施例僅用于說明，不可理解為限制本發(fā)明。不脫離本發(fā)明的精神和范圍，可以對它們進(jìn)行多種改變。
實(shí)施例I(A-G)下面的實(shí)施例A-G描述了各種混合鹽和制備這些AVE/MA聚合物的混合鹽的方法。
1Gantrez AN169，購自ISP Corporation，和/或比粘度為6.3和/或7.3的AVE/MA共聚物。
對上述組分稱重，并加入到4升反應(yīng)容器內(nèi)，同時(shí)混合。使用15％水使所有粉初步形成糊，除了AVE/MA。從容器壁上洗下殘留粉。接著，使混合物在80-95℃反應(yīng)。在烘箱中60-70℃干燥盤內(nèi)溶液。將所有薄干片研成細(xì)粉。使用12.81-27.90g氫氧化鈣、9.38-15.64g氧化鋅和/或0-3.42g n-水合硫酸鐵(III)，就能夠改性上述聚合物鹽。由上述同樣方法以不同用量，用AVE/MA/IB代替AVE/MA，就能夠獲得相應(yīng)的AVE/MA/IB的混合鹽。
實(shí)施例II混合下述組分就能夠制成乳膏狀的假牙穩(wěn)定組合物。
在玻璃瓶中稱重、混合紅色染料、凡士林和礦物油并于50-60℃加熱，直至目視均勻。.接著，在容器內(nèi)稱重并振動混合粉(二氧化硅膠體、CMC、AVE/MA共聚物混合鹽或AVE/MA/IB混合鹽)。然后，用刮勺將粉混入液體，直至看到均勻的粉紅乳膏。上述乳膏能夠通過使AVE/MA混合鹽或AVE/MA/IB混合鹽的量增加或減少0-18.75克，凡士林增加或減少0-18.75克和/或CMC增加或減少0-18.75克進(jìn)行改性。上述乳膏組合物也能夠通過使用不同的AVE/MA聚合物混合鹽和/或AVE/MA/IB混合鹽的混合物進(jìn)行改性。受驗(yàn)者將0.1-2克該乳膏組合物放到假牙上。然后，受驗(yàn)者將假牙放入其口腔內(nèi)，并將其壓入就位。
實(shí)施例III混合下述組分就能夠制成粉狀假牙穩(wěn)定組合物。
混合所有組分。上述組合物能夠通過使AVE/MA混合鹽或AVE/MA/IB聚合物混合鹽的量增加或減少0-50克，和/或CMC增加或減少0-40克進(jìn)行改性。上述粉組合物也能夠通過使用不同的AVE/MA混合鹽和/或AVE/MA/IB混合鹽的混合物進(jìn)行改性。受驗(yàn)者將0.1-2克該組合物放到預(yù)濕潤的假牙上，使它簡單地水合。然后，受驗(yàn)者將假牙放入其口腔內(nèi)，并將其壓入就位。
實(shí)施例IV用水濕潤58英寸×20英寸非織造聚酯織物(非粘合劑自承性層)，就能夠制成片狀假牙穩(wěn)定組合物。用下述組合物均勻涂敷該濕片。然后，再用水弄濕該層。干燥該層。用環(huán)輥機(jī)械軟化該組合物，接著，在液壓機(jī)上將該組合物壓平滑。將組合物沖切成所要求的形狀。濕潤并將這些組合物片施加到假牙上。接著，將假牙裝入口腔并將其壓入就位。
這些組合物片能夠通過使AVE/MA聚合物混合鹽或AVE/MA/IB聚合物混合鹽的量增加或減少0-60克，和/或CMC增加或減少0-60克進(jìn)行改性。上述組合物片也能夠通過使用不同的AVE/MA混合鹽和/或AVE/MA/IB聚合物混合鹽的混合物進(jìn)行改性。
權(quán)利要求
1.一種假牙粘合劑組合物，它含有烷基乙烯基醚與馬來酸或酐的共聚物的混合鹽，所述的混合鹽含陽離子鹽官能，含有(a)至少22.5％鈣陽離子，優(yōu)選23.5-48％；(b)15-25％鋅陽離子，優(yōu)選18-22％；(c)0-2.5％選自鐵、硼、鋁、釩、鉻、錳、鎳、銅、釔、鈦及其混合物的陽離子；和(d)36-50％游離酸成分；其中當(dāng)所述組合物的形式是粉時(shí)，該組合物含有至少10％(重量)混合鹽。
2.如權(quán)利要求1所述的假牙粘合劑組合物，其中所述的共聚物的比粘度大于5.5。
3.一種假牙粘合劑組合物，它含有烷基乙烯基醚、馬來酸或酐與異丁烯的三元共聚物的混合鹽，所述的混合鹽含陽離子鹽官能，含有(a)至少22.5％鈣陽離子，優(yōu)選23.5-48％；(b)15-25％鋅陽離子，優(yōu)選18-22％；(c)0-2.5％、優(yōu)選0.01-2％選自鐵、硼、鋁、釩、鉻、錳、鎳、銅、釔、鈦及其混合物的陽離子；優(yōu)選鐵，和(d)36-50％游離酸成分。
4.如權(quán)利要求1或3所述的假牙粘合劑組合物，它還含有一種或多種選自其他粘合劑組分、增塑劑、著色劑、防腐劑、增稠劑、載體、食用香料、日用香料、感知?jiǎng)┘捌浠旌衔锏慕M分。
5.如權(quán)利要求4所述的假牙粘合劑組合物，其中所述的其他粘合劑組分選自天然膠、合成聚合物、粘康粘合劑聚合物、親水性聚合物、天然聚合物、糖衍生物、纖維素衍生物、AVE/MA共聚物的混合鹽、AVE/MA共聚物酸、烷基乙烯基醚-馬來酸酐共聚物及其混合物。
6.如權(quán)利要求5所述的假牙粘合劑組合物，其中所述的纖維素衍生物選自羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉及其混合物。
7.如權(quán)利要求4所述的假牙粘合劑組合物，其中所述的載體選自液態(tài)凡士林、凡士林、礦物油、甘油及其混合物。
8.如權(quán)利要求1或3所述的假牙粘合劑組合物，其中所述的組合物還包含至少一種非粘合劑自承性層，優(yōu)選選自聚酯、聚丙烯、尼龍、人造絲、纖維素乙酸酯、非粘合性纖維素衍生物、布、羊毛纖維、紙、塑料、皮革、微晶蠟、合成纖維、天然纖維及其混合物。
9.如權(quán)利要求12所述的假牙粘合劑組合物，其中所述的非粘合劑自承性層的物理形式選自非織造織物、織造織物、連續(xù)的、切斷的及其組合。
10.一種提高假牙與口腔粘合性的方法，所述方法為將權(quán)利要求1或3所述的組合物施加到假牙、口腔或兩者上，然后使假牙固定到口腔內(nèi)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種假牙粘合劑組合物,它含有烷基乙烯基醚－馬來酸或酐共聚物和/或含異丁烯的三元共聚物的混合鹽,其中該混合鹽含有陽離子鹽官能,它含有至少約22.5%鈣陽離子、約15－25%鋅陽離子,以反應(yīng)的初始羧基總量為基準(zhǔn),該混合鹽含有約36－50%游離酸組分。另外,本發(fā)明涉及含有上述組合物和至少一種非粘合劑自承性層的假牙粘合劑組合物。本發(fā)明又涉及通過將上述組合物施加到假牙上、直接施加到口腔、口腔的腭或牙脊、或施加到兩者上,之后將假牙固定到口腔的腭或牙脊上,來提高假牙與口腔的粘合性的方法。
文檔編號A61K6/00GK1347300SQ00806026
公開日2002年5月1日 申請日期2000年4月13日 優(yōu)先權(quán)日1999年4月14日
發(fā)明者J·拉賈哈, C·A·舒馬赫, J·R·惠特尼, K·A·吉爾達(dá)-韋伯, R·H·卡伯特森 申請人:寶潔公司