專利名稱：一種結(jié)晶可控的烯烴共聚物在皮膚用組合物中限制組合物遷移的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在一種旨在專用于化妝品領(lǐng)域的組合物中采用一種烯烴共聚物。更具體地說(shuō)，是旨在將該組合物用于護(hù)理和/或化妝人們臉部和身體及嘴唇的皮膚。
特別是，這種組合物的形式可以是澆注的棒狀或盤狀產(chǎn)品，例如唇膏或唇用香脂、澆注粉底、掩飾產(chǎn)品、眼影或撲面粉，也可以是或多或少呈液態(tài)的膏或脂，如液態(tài)粉底或唇膏、眼襯、身體(如半永久性刺花)的化妝用產(chǎn)品、防曬組合物、染膚組合物或松散或致密的撲粉等。
人體皮膚或嘴唇護(hù)理或化妝用產(chǎn)品如粉底或唇膏一般都含脂肪相，如蠟和油、顏料和/或填料以及，任選地，添加劑如化妝或皮膚學(xué)活化劑。它們也可含所謂的軟而稠的膏狀產(chǎn)品，后者可制成著色或不著色的軟膏品。
采用蠟存在一定的缺點(diǎn)。特別是，蠟的結(jié)晶度難以控制，而且所形成的晶粒具有大的尺寸。其結(jié)果，將這種蠟用在皮膚用組合物中，特別是用在化妝用組合物中時(shí)，會(huì)引起這種組合物粗糙(matification)，從而引起涂在皮膚或嘴唇上的薄膜不光滑。
為了克服上述問(wèn)題，已建議用傳統(tǒng)的聚烯烴來(lái)代替蠟。但是，其結(jié)晶度也太高，且難以控制。此外，主要為球晶形式的晶粒的大小和形態(tài)也不利于生產(chǎn)具有化妝品所需性能的組合物。
而且，當(dāng)將這類化妝用組合物涂在皮膚或嘴唇上時(shí)，它們，特別是組合物中的染料如顏料和油有發(fā)生遷移的傾向，即進(jìn)入皺紋和嘴唇與眼睛周圍的細(xì)紋，從而產(chǎn)生一種不美觀的效果。這種痕跡使一些女士不使用這類化妝品。
因此需要有一種沒(méi)有上述缺點(diǎn)的組合物，特別是不會(huì)遷移、或多或少帶有適合于消費(fèi)者要求的光澤外觀、不會(huì)使涂了它的皮膚與嘴唇漸漸發(fā)干以及不會(huì)造成任何不舒服的組合物。
申請(qǐng)者已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)，在用于皮膚或嘴唇的組合物中，采用至少一種結(jié)晶性可控且中等的、在脂肪相中可溶或可分散的烯烴共聚物，有可能獲得一種固定性良好的膜，它很少遷移或根本不遷移，而且防水，同時(shí)涂上后整天都很漂亮而舒適。尤其是，這種膜軟、柔韌而不發(fā)粘。
按照本發(fā)明的結(jié)晶可控且中等的共聚物具有特定尺寸與形態(tài)的晶粒。它們包含很少或根本不包含大尺寸的球晶型晶粒，而主要是纓狀微束或片晶型晶粒。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是，在用于角蛋白物質(zhì)的一種包含一個(gè)液態(tài)脂肪相的組合物中，采用一個(gè)有效量的至少一種共聚物，以限制和/或防止所述組合物發(fā)生遷移，所述共聚物可溶于或可分散于液態(tài)脂肪相中，選自于結(jié)晶度不超過(guò)50％，優(yōu)選在5～40％之間，更好在10～35％之間的結(jié)晶烯烴共聚物。
本發(fā)明的一個(gè)目的也是，在一種用于角蛋白物質(zhì)的、包含一個(gè)液態(tài)脂肪相的非遷移組合物中，采用一個(gè)有效量的至少一種共聚物，所述共聚物可溶于或可分散于液態(tài)脂肪相中，選自于結(jié)晶度不超過(guò)50％，優(yōu)選在5～40％之間，更好在10～35％之間的結(jié)晶烯烴共聚物。
“液態(tài)脂肪相”一詞是指任何在室溫(20～25℃)和大氣壓下為液體的非水介質(zhì)，特別是油和溶劑。
特別是，這種組合物是生理學(xué)上可接受的組合物，更具體地說(shuō)，是一種化妝品組合物。因此，它含有與包括頭皮與嘴唇在內(nèi)的皮膚和角蛋白纖維或身體表面的生長(zhǎng)物相容的成分。
優(yōu)選這種組合物也含有至少一種染料。
這類烯烴共聚物特別是以一個(gè)能有效的或足以獲得一層膜的量存在，所述膜能有良好的固定性和/或不會(huì)遷移到皮膚的皺折如皺紋和嘴唇與眼睛(特別是眼瞼)周圍的細(xì)紋中去。
用于本申請(qǐng)組合物的結(jié)晶性烯烴共聚物可以是任何烯烴共聚物，即一種僅包含烯烴單元的共聚物，它有一個(gè)可控的中等結(jié)晶性，即結(jié)晶度不超過(guò)50％，優(yōu)選在5～40％之間，更好在10～35％之間。這類共聚物用一種或多種溶劑化油溶脹后，其行為如彈性體，很容易加進(jìn)先有技術(shù)的組合物中以減少其遷移性。
這類共聚物一般是彈性體或塑性體，而且能以任何已知的方法，特別是通過(guò)自由基傳遞路線、齊格勒-那塔催化劑或茂金屬催化劑進(jìn)行合成。
按照本發(fā)明的共聚物最好在室溫(25℃)下是固體。
共聚反應(yīng)可以在本體、溶液或分散介質(zhì)中進(jìn)行。
適用于本發(fā)明的結(jié)晶烯烴共聚物有一個(gè)低于150℃，優(yōu)選低于或等于110℃的熔點(diǎn)。
優(yōu)選本發(fā)明的共聚物的重均分子量(molar mass)Mw≥30,000(更優(yōu)選Mw≥40,000)以及多分散性指數(shù)
，更優(yōu)選Mw/Mn≤2.5，其中Mn為數(shù)均分子量。
這類共聚物的結(jié)晶度，如眾所周知，是用差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定或X-射線衍射法測(cè)定的，對(duì)于低結(jié)晶度。
按照本發(fā)明，優(yōu)選的烯烴共聚物是用金屬茂催化劑獲得的烯烴共聚物。
其理由是，這一條合成路線允許很好地控制共聚物的分子量且導(dǎo)致一個(gè)低的多分散性(多分散性指數(shù)≤2)。這樣就能很好地控制共聚單體加到化學(xué)組成很相似的聚合物鏈中去。其結(jié)果，就能很好控制結(jié)晶度、重現(xiàn)性和所形成晶粒的性質(zhì)與尺寸。
關(guān)于用金屬茂催化劑合成的優(yōu)點(diǎn)，更詳細(xì)的論述請(qǐng)參考M.P.Zamora等人在Plstics engineering(塑料工程)，1997年5月，第75-79頁(yè)的文章“Emergingtechnologies in polymer science and engineering(在聚合物科學(xué)與工程中的新興技術(shù))”以及S.Bensason等人在Journalof polymer science-Part BPolymer physics(聚合物科學(xué)雜志，B部分聚合物物理)，1996年，第34卷，第1301頁(yè)～第1315頁(yè)的文章“Classification of homogeneous ethylene-octene copolymersbased on comonomer content(均相乙烯-辛烯共聚物按共聚單體含量的分類)”。
在適用于本發(fā)明的烯烴共聚物中，結(jié)晶結(jié)構(gòu)隨共聚物中無(wú)定形共聚單體的含量而變。
因此，在乙烯/辛烯共聚物的情況下，如S.Bensason一文所述，隨辛烯量的增加，將會(huì)產(chǎn)生下述效果—當(dāng)辛烯含量≤2.5mol％時(shí)，結(jié)晶結(jié)構(gòu)的明顯標(biāo)志為存在球晶、片晶等所謂的IV型結(jié)構(gòu)以及共聚物結(jié)晶度高于50％；—當(dāng)辛烯含量為約3mol％，結(jié)構(gòu)仍有高的結(jié)晶性與片晶，但有較小的球晶(III型結(jié)構(gòu))，以及共聚物的結(jié)晶度為38～50％；—然后，當(dāng)辛烯含量為5～6mol％時(shí)，形成結(jié)晶較少的結(jié)構(gòu)幾乎沒(méi)有球晶，但有一種片晶結(jié)構(gòu)與纓狀微束的混合物(II型結(jié)構(gòu))，以及共聚物的結(jié)晶度為28～38％；—最后，當(dāng)辛烯含量為8～14mol％時(shí)，結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性更差，不再包含球晶或片晶，而只有“纓狀微束”(I型結(jié)構(gòu))，以及共聚物的結(jié)晶度為10～28％。
推薦用于本發(fā)明的共聚物是具有I型與II型結(jié)構(gòu)的共聚物。
具有IV型結(jié)構(gòu)的共聚物，其結(jié)晶度太高，不適用于于本發(fā)明。
這類共聚物可由本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員根據(jù)其性能并取決于組合物的希望用途來(lái)選擇。因此，聚合物可能會(huì)也或可能不會(huì)形成薄膜。
以上定義的組合物最好包含一個(gè)在室溫下是液體的脂肪相以及至少一種選自于生理學(xué)上可接受的活化劑，如化妝或皮膚學(xué)上的活化劑。
“揮發(fā)性脂肪相”一詞是指在室溫和大氣壓下能在不到1小時(shí)內(nèi)從皮膚或嘴唇上揮發(fā)出去的任何非水介質(zhì)。特別是，這種揮發(fā)性相包含一種在室溫和大氣壓下有一個(gè)10-3～300mmHg范圍內(nèi)的非零蒸氣壓的油。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是將一種結(jié)晶烯烴共聚物用于或用來(lái)制造一種組合物，所述組合物的形式為澆注產(chǎn)品，它包含至少一個(gè)生理學(xué)上可接受的液態(tài)脂肪相和至少一種蠟，特別是一種在室溫下為固體的蠟，所述烯烴共聚物的結(jié)晶度不超過(guò)50％，可溶于或可分散于所述液態(tài)脂肪相中，其存在量足以形成一層膜，所述膜不會(huì)在它所施涂部位的周圍，例如在嘴唇和/或眼睛(眼瞼)周圍，發(fā)生遷移。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是將至少一種結(jié)晶烯烴共聚物用于或用來(lái)制造一種組合物，所述組合物包含一種生理學(xué)上可接受的液態(tài)脂肪相和至少一種選自生理學(xué)上可接受的活化劑、染料和它們的混合物的成分，所述烯烴共聚物的結(jié)晶度不超過(guò)50％，可溶或可分散于所述液態(tài)脂肪相中，其用量能有效地形成一層膜，所述膜不會(huì)遷移進(jìn)眼睛和/或嘴唇周圍皮膚的折紋中去。
本發(fā)明的一個(gè)目的，也是提供一種限制或甚至防止用于皮膚或嘴唇的化妝或護(hù)理組合物發(fā)生遷移的化妝方法，所述組合物含有一種液態(tài)脂肪相和至少一種選自染料和生理學(xué)上可接受的活化劑，特別是化妝劑的成分，所述方法包括在液態(tài)脂肪相引進(jìn)至少一種結(jié)晶烯烴共聚物，其結(jié)晶度不超過(guò)50％，可溶于或可分散于所述液態(tài)脂肪相中并以一個(gè)有效量存在。
所謂“有效量”是指一個(gè)能限制組合物隨時(shí)間逐漸遷移的量。其量取決于組合物中存在的油和/或染料量。而且，這種非遷移性隨可溶于或可分散于液態(tài)脂肪相中的共聚物量的增加而提高。實(shí)際上，共聚物作為活化材料可以最多占組合物總重量的70％(作為活化材料或固體)。有利地，占組合物中活化材料的0.5～70％，更好是占5-30％。
共聚物可通過(guò)加熱到其熔點(diǎn)以上而溶于脂肪相。
能用于按照本發(fā)明的組合物中的第一類結(jié)晶烯烴共聚物是α-烯烴共聚物，特別是，C2-C16α-烯烴，更好是C2-C12α-烯烴。優(yōu)選這種共聚物是二元聚合物或三元聚合物，以及非常特定地，是二元聚合物。
在推薦用于本發(fā)明組合物的二元聚合物中，可以提到的有乙烯與C4-C16，優(yōu)選C4-C12α-烯烴的二元聚合物以及丙烯與C4-C16，優(yōu)選C4-C12α-烯烴的二元聚合物。也優(yōu)選α-烯烴選自于1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一碳烯，1-十二碳烯，3，3，5-三甲基-1-己烯，3-甲基-1-戊烯和4-甲基-1-戊烯。
在上述單體中，特別優(yōu)選1-丁烯和1-辛烯。
所推薦的二元共聚物是結(jié)晶度為10～35％的彈性體。
優(yōu)選這類二元聚合物是用茂金屬催化劑進(jìn)行合成的。
Dow氏化學(xué)公司以商品名“Affinity”(塑性體)和“Engage”(彈性體)出售這類二元聚合物。
Exxon公司以商品名“Exact樹脂” 以及Elenac公司以商品名“Luflexen”出售乙烯-丁烯二元聚合物。
在三元聚合物中，可以提到的有乙烯、丙烯與C4-C16，優(yōu)選C4-C12α-烯烴的三元聚合物。
在上述三元聚合物中，C4-C16α-烯烴的含量如前所示而且優(yōu)選的α-烯烴為丁烯、己烯和辛烯。
適用于本發(fā)明的第二類烯烴共聚物是乙烯或丙烯與一種環(huán)烯烴的共聚物，特別是二元聚合物。
一般地說(shuō)，共聚物中環(huán)烯烴的含量少于20mol％。
在可用的環(huán)烯烴中，可以提到的有環(huán)丁烯、環(huán)己烯、環(huán)辛二烯、降冰片烯、二甲橋八氫化萘(DMON)、亞乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯和4-乙烯基環(huán)己烯。
所推薦的這類共聚物是乙烯與降冰片烯的共聚物。這種共聚物中降冰片烯的含量一般少于18mol％，以便得到所需要的結(jié)晶性，而且這類共聚物是用茂金屬催化劑合成的。
合適的乙烯/降冰片烯共聚物有Mitsui石油化學(xué)公司或Mitsui-Sekka公司以商品名“Appel”以及Hoechst-Celanese公司以商品名“Topas”出售的產(chǎn)品。
所推薦的其它乙烯/環(huán)烯烴共聚物是乙烯/環(huán)丁烯和乙烯/環(huán)己烯二元聚合物，其中環(huán)烯烴含量一般低于20mol％。
適用的第三類烯烴共聚物由立構(gòu)規(guī)整度可控的烯烴共聚物組成，即共聚物包含不同立構(gòu)規(guī)整度的單元。
在這類立構(gòu)規(guī)整度可控的共聚物中，可以提到的有全同立構(gòu)丙烯/無(wú)規(guī)立構(gòu)丙烯和間同立構(gòu)丙烯/無(wú)規(guī)立構(gòu)丙烯共聚物。
全同立構(gòu)或間同立構(gòu)單元或序列使共聚物具有結(jié)晶性，而無(wú)定形的無(wú)規(guī)立構(gòu)單元或嵌段則會(huì)阻止共聚物過(guò)度結(jié)晶并控制結(jié)晶度及晶粒的形態(tài)與尺寸。
因此要確定賦于共聚物結(jié)晶性的全同立構(gòu)與間同立構(gòu)單元的含量，以便在共聚物中獲得所要求的結(jié)晶度(≤50％)。
有規(guī)立構(gòu)單元的含量一般為10～80mol％。但是，優(yōu)選有規(guī)立構(gòu)單元的含量少于30mol％。
這類共聚物是用茂金屬催化劑合成的。
適用于本發(fā)明第四類烯烴共聚物由單烯烴和含烯鍵的單體如二烯的共聚物組成，例如乙烯/丁二烯，丙烯/丁二烯，乙烯/異戊二烯和丙烯/異戊二烯的二元聚合物以及乙烯/丙烯/二烯的三元聚合物組成，它們也是用茂金屬催化劑獲得的。
在具有可控結(jié)晶度的共聚物中，“乙烯”與“二烯”單元的比例一般為3～20mol％。
為提高共聚物結(jié)晶度的可控性，可以在按照本發(fā)明的組合物中任選地加入阻止結(jié)晶的添加劑。雖然這類添加劑的用量小，但它們構(gòu)成許多均勻分布在本體中的微小晶核。這類添加劑一般是有機(jī)或無(wú)機(jī)物質(zhì)的晶體。
也可能通過(guò)將按照本發(fā)明的第一類烯烴共聚物與一種與第一類烯烴共聚物部分相容的第二類結(jié)晶聚合物或共聚物進(jìn)行混合來(lái)調(diào)節(jié)按照本發(fā)明的烯烴共聚物的結(jié)晶度、尺寸與形態(tài)。所述第二類聚合物或共聚物可以是一種按照本發(fā)明的烯烴共聚物，但具有不同于第一類共聚物的結(jié)晶度，包括比按照本發(fā)明的烯烴共聚物的結(jié)晶度更高的結(jié)晶度在內(nèi)。
所述第二類可結(jié)晶的聚合物也可以是一種性質(zhì)不同的聚合物，例如，由自由基-傳遞共聚反應(yīng)獲得的一種乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或甚至一種可結(jié)晶的聚乙烯如那些化妝品領(lǐng)域中常用的聚乙烯。
有關(guān)調(diào)節(jié)結(jié)晶度的方法，更詳細(xì)的資料可參考S.Bensason等在Polymer(聚合物)，1997年，第38卷，第15期，第3913-3919頁(yè)的一文“ Elastomeric blends of homogeneous ethylene-octenecopolymers(均相乙烯-辛烯共聚物的彈性體共混物)”和S.Bensason等在Polymer(聚合物)，1997年，第38卷，第14期，第3513-3520頁(yè)的一文“Blends of homogeneousethylene-octene copolymers(均相乙烯-辛烯共聚物的共混物)”。
共聚物分散在其中的液態(tài)脂肪相可以包含一種或多種化妝或皮膚學(xué)上可接受的油以及一般生理學(xué)上可接受的油，特別是選自于碳-基、烴-基，氟和/或硅氧烷的礦物油、動(dòng)物油、植物油或合成油，它們可單獨(dú)使用或混合使用，只要它們能形成均勻且穩(wěn)定的混合物并與擬定的用途是相容的。
因此，可以提到的動(dòng)物源烴-基油有，例如，全氫化角鯊烯、貂油或龜油；礦物或合成源的線形或支化的烴-基油有，例如，液態(tài)石蠟或液態(tài)石油凍膠、氫化聚異丁烯(parleam)、異十二碳烷、聚癸烯或者叫“高純異構(gòu)烷烴”、揮發(fā)性異鏈烷烴；植物源的烴-基油有，例如，C4-C10脂肪酸的液態(tài)三甘油酯，如豆油、甜杏仁油、美人焦葉油、棕櫚油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、arara油、油菜籽油、葵花籽油、棉花油、杏子油、蓖麻油、鱷梨油、西蒙得木油、橄欖油或麥芽油(cerealgerm)；羊毛酸、油酸、月桂酸或硬脂酸的酯；脂肪酯和脂肪醚，例如從含長(zhǎng)鏈(特別是含6～30個(gè)碳原子)的酸或醇衍生而來(lái)的酯和醚，特別是通式為RCOOR’的酯，其中R代表包括7～19個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸殘基以及R’代表包含3～20個(gè)碳原子的烴基鏈，例如棕櫚酸酯，己二酸酯和苯甲酸酯，特別是己二酸二異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基癸基酯、棕櫚酸2-辛基癸酯、2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯或乳酸酯、2-二乙基己基丁二酸酯、二異硬脂酸基蘋果酸酯、三癸基1，2，4苯三酸酯、甘油或二甘油三異硬脂酸酯；含至少12個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸，例如肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亞油酸、亞麻酸或異硬脂酸；含至少12個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪醇，如硬脂酰醇或油醇、亞油醇或亞麻醇、異硬脂酰醇或辛基十二烷??；硅油，如線形或環(huán)化揮發(fā)性或非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，苯代PDMSs，如苯基三甲基硅氧烷(methicones)、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、聯(lián)苯甲基二甲基三硅氧烷、聯(lián)苯二甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷；用脂肪族基團(tuán)和/或芳香基團(tuán)取代的PDMSs，可任選地用氟或用諸如羥基、硫醇基和/或胺基進(jìn)行取代；用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯，特別是聚氧乙烯或氧乙烯-氧丙烯的共聚物改性的聚硅氧烷，例如二甲基硅氧烷-多元醇共聚物，其中硅氧烷帶有烴基疏水基(例如C2-C30烷基)和聚氧乙烯化或(氧乙烯化/氧丙烯化)的共聚物序列或接枝，例如烷基二甲基硅氧烷-多元醇共聚物；氟代硅氧烷或全氟硅氧烷，如全氟烷基聚二甲基硅氧烷和全氟烷基聚甲基苯基硅氧烷；氟油以及特別是全氟油；以及它們的混合物。
有利地，可以用一種或多種在室溫下可揮發(fā)的油。這種油揮發(fā)后，就得到一層柔軟的成膜沉積物，它在皮膚或有粘液的膜上不發(fā)粘而且能分別隨施涂了組合物的皮膚或嘴唇一起運(yùn)動(dòng)。這種揮發(fā)性油也便于把組合物涂到皮膚、帶粘液的膜或身體表面的生長(zhǎng)物上去。
這類油可以是烴基油或硅油，在硅氧烷鏈或其側(cè)鏈的末端任選地包含烷基或烷氧基。
作為可用于本發(fā)明的揮發(fā)性硅油，可以提到的有包含2～7個(gè)硅原子、任選地包含1～10個(gè)碳原子的烷基或烷氧基的線形或環(huán)化硅氧烷，以及C8-C16異鏈烷烴和揮發(fā)性氟化油或全氟化油。特別是，這類揮發(fā)性油占組合物總重量的30～97.99％，更好占30～75％。
作為可用于本發(fā)明的揮發(fā)性油，可特別提到的有八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷、十二甲基環(huán)己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷或C8-C16異鏈烷烴如“高純異構(gòu)烷烴”和全甲基和特別是異十二烷或異十六烷，以及它們的混合物。
作為油，還可以提到選自下列物質(zhì)的溶劑，它們可單獨(dú)使用或作為混合物使用(i)含6個(gè)以上碳原子的線形、支化或環(huán)化酯，(ii)含6個(gè)以上碳原子的醚，(iii)含6個(gè)以上碳原子的酮。
非水介質(zhì)由本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員根據(jù)組成共聚物的單體的性質(zhì)進(jìn)行選擇。
另外，組合物溶解或分散在其中的液態(tài)脂肪相可占組合物總重量的5～97.99％，優(yōu)選占30～75％。
所述組合物可以包含一種或多種粉狀化合物和/或一種或多種脂溶性染料，例如，其比例為組合物總重量的0.01～70％。粉狀化合物可以選自化妝品或皮膚學(xué)組合物中常用的顏料和/或珍珠母和/或填料。粉狀化合物可以占組合物總重量的0.1～98％，例如，1～80％。優(yōu)選粉狀化合物占0.1～40％，更好占1～30％。
顏料可以是白色或彩色的無(wú)機(jī)和/或有機(jī)顏料。在無(wú)機(jī)顏料中，可以提到的有任選地經(jīng)表面處理的二氧化鈦、氧化鋯或氧化鈰，以及氧化鐵、氧化鉻、錳紫、群青、鉻水合物和鐵藍(lán)。在有機(jī)顏料中，可以提到的有碳黑、D和C型顏料以及基于胭脂紅或基于鋇、鍶、鈣或鋁的色淀。
珍珠母顏料可以選自白色珍珠母顏料如涂鈦或涂氧氯化鉍的云母、彩色珍珠母如帶氧化鐵的鈦云母，特別是帶鐵藍(lán)或氧化鉻的鈦云母、帶上述有機(jī)顏料的鈦云母以及基于氧氯化鉍的珍珠母顏料。
填料可以是片狀或球狀的礦物質(zhì)或有機(jī)填料?？梢蕴岬降挠谢?、云母、二氧化硅、高嶺土、尼龍粉(Atochem公司的Orgasol)，聚-β-氨基丙酸粉以及聚乙烯粉、聚四氟乙烯粉、月桂酸賴氨酸粉、淀粉、氮化硼粉、四氟乙烯聚合物粉、空心微球如Expancel(NobelIndustrie公司)、Polytrap(Dow Corning公司)以及硅氧烷樹脂微珠(例如Toshiba公司的Tospearls)，沉淀碳酸鈣、碳酸鎂和碳酸氫鹽、羥基磷灰石、空心二氧化硅微球(Maprecos公司的二氧化硅珠)，玻璃或陶瓷微膠囊、從含有8～22個(gè)碳原子，優(yōu)選12～18個(gè)碳原子的有機(jī)酸衍生出來(lái)的金屬肥皂、例如硬脂酸鋅、鎂或鋰，月桂酸鋅或肉豆蔻酸鎂。
所用的填料，特別是聚合物性質(zhì)的有機(jī)填料可以是交聯(lián)的也可以是非交聯(lián)的，而且在顆料內(nèi)可以含一種或多種生理學(xué)上，特別是化妝或皮膚學(xué)上的活化劑，當(dāng)組合物被涂上以后，這類活化劑可以釋放到皮膚或嘴唇上。
顏料和填料的可以有也可以沒(méi)有表面涂層，特別是可以用硅氧烷、氨基酸、氟衍生物或任何其它有助于顏料在組合物中的分散性與相容性的物質(zhì)進(jìn)行表面處理。
脂溶性染料有，例如，蘇丹紅、DC紅17、DC綠6、β-胡蘿卜素、豆油、蘇丹棕、DC黃11、DC紫2、DC橙5或喹啉黃。它們可占組合物總重量的0.01～20％，更好為0.1～6％。
本發(fā)明組合物中的共聚物可以在角蛋白物質(zhì)上形成一層薄膜，特別在皮膚和嘴唇上形成一個(gè)能固定住染料和/或活化劑的網(wǎng)絡(luò)。取決于所用染料的相對(duì)用量，相對(duì)于所用的穩(wěn)定化的聚合物，可能獲得一層或多或少帶有光澤的、更多多少少會(huì)遷移的薄膜。
作為可用于本發(fā)明組合物的活化劑，可以提到的有保濕劑、維生素、基本脂肪酸、鞘酯、防曬劑、抗氧劑、防粉刺劑、calmants、膚色增深劑(在缺乏紫外光的地方)、褪色劑、亞光劑及它們的混合物。這類活化劑以通常量，特別是以組合物總重量的0.001～20％用于人體上。
取決于擬涂類型，按照本發(fā)明的組合物也可以考慮包含該領(lǐng)域慣用的成分，其量應(yīng)適合于所需的使用形式。
特別是，除了聚合物在其中溶解或分散的液態(tài)脂肪相外，它可以包含附加的選自植物、動(dòng)物、礦物或合成源甚至硅氧烷源的蠟、油、樹膠和/或膏狀脂肪物質(zhì)，以及它們的混合物。
在室溫下為固體并可用于本發(fā)明組合物的蠟中，可以提到的有熔點(diǎn)高于45℃的蠟，例如，烴基蠟如蜂蠟、加洛巴蠟、小燭樹蠟、小冠巴西棕蠟、日本蠟、軟木纖維蠟或糖甘蔗蠟、石蠟、褐煤蠟、微晶蠟、羊毛脂蠟、褐煤蠟、地蠟、聚乙烯蠟、從Fischer-Tropsch合成獲得的蠟、氫化油(西蒙得木油或蓖麻油)以及脂肪酸酯如二十八碳烷基硬脂酸酯。也可以用硅氧烷蠟，其中可以提到的有聚甲基硅氧烷的烷基、烷氧基和/或酯的蠟，其中，烷基、烷氧基和醚鏈含2～40個(gè)碳原子。
在膏狀脂肪物質(zhì)中，可以提到的有，羊毛脂及其衍生物(特別是乙?；蛎?、含一個(gè)C8～C24烷基鏈的PDMSs 以及硅氧烷酯。這類脂肪物質(zhì)的熔點(diǎn)介于25℃至45℃之間，特別是其量為組合物總重量的0～50％。
蠟的用量可以是組合物重量的0～50％，更好為10～30％。
組合物也可以包含常用于這類組合物的任何添加劑，如增稠劑、香料、防腐劑和表面活性劑。不言而喻，該領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員將仔細(xì)地選擇一種或幾種這些任選的附加化合物和/或用量，使按照本發(fā)明的組合物的優(yōu)點(diǎn)不至于受到或不至于明顯受到擬加附加物的損害。
在增稠劑中，可以提到的有膨潤(rùn)土、處理過(guò)的二氧化硅、脂溶性烷基瓜耳膠、包含至少一段能溶于組合物和一段不能溶于組合物的嵌段或接枝聚合物，例如聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)或聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)的二嵌段或三元嵌段共聚物，(聚乙烯基)吡咯烷酮/己二烯共聚物、硅氧烷膠和KSG型硅氧烷。
硅氧烷膠的數(shù)均分子量一般為200,000～1,000,000。作為可以單獨(dú)使用或以在溶劑中的混合物形式使用的硅氧烷樹脂的實(shí)例，可以提到的有下列共聚物—聚[(二甲基硅氧烷)/(甲基乙烯基-硅氧烷)]—聚[(二甲基硅氧烷)/(聯(lián)苯硅氧烷)]—聚[(二甲基硅氧烷)/(苯基甲基-硅氧烷)]—聚[(二甲基硅氧烷)/(聯(lián)苯硅氧烷)/(甲基乙烯基硅氧烷)]以及下列混合物—由鏈末端羥基化的聚二甲基硅氧烷和一種環(huán)化聚二甲基硅氧烷形成的混合物；—由一種聚二甲基硅氧烷膠和一種環(huán)化硅氧烷形成的混合物；以及—由兩種粘度不同的聚二甲基硅氧烷組成的混合物。
按照本發(fā)明的組合物除了含有按照本發(fā)明的結(jié)晶可控的烯烴共聚物之外，還可以含有脂溶性和/或在脂肪相中可分散的均聚物和共聚物。
在這類均聚物和共聚物中，可以提到的有聚烯烴或聚亞烴如聚乙烯、聚丁烯和聚癸烯；(甲基)丙烯酸酯和/或酰胺的共聚物；乙烯基酯的共聚物如乙烯/醋酸乙烯酯其聚物；乙烯基或(甲基)丙烯酸均聚物或共聚物，任選地帶一個(gè)硅氧烷基，如主鏈骨架為(甲基)丙烯酸和接枝為大分子硅氧烷的接枝共聚物；主鏈骨架或嵌段為(甲基)丙烯酸類并帶烴-基接枝或嵌段如聚異丁烯的共聚物；主鏈骨架或嵌段為聚有機(jī)硅氧烷并帶(甲基)丙烯酸和/或乙烯基接枝或嵌段的接枝或嵌段共聚物；氟化或全氟均聚物或共聚物，例如，以商品名“Fomblins”出售的全氟聚醚、全氟(甲基)丙烯酸均聚物或共聚物、氟化乙烯基均聚物或共聚物、氟化烯烴均聚物或共聚物以及氟化聚(乙烯基醚)以及聚乙烯基吡咯烷酮衍生物或共聚物。
本發(fā)明所用的組合物可以由該領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員用常規(guī)方法制備。它們的形式可以是一種澆注產(chǎn)品，例如，一種棒狀或管狀，或通過(guò)直接接觸或以海綿來(lái)使用的盤狀產(chǎn)品。特別是，它們可以是澆注粉底、澆注撲面粉或眼影、唇膏、涂于嘴唇的護(hù)理基或香脂或掩飾性產(chǎn)品。它們的形式也可以是軟膏或凝膠或有點(diǎn)象液體的脂。在這種情況下，它們可以構(gòu)成粉底或唇膏、皮膚用防曬產(chǎn)品或著色產(chǎn)品、眼線膏或身體的化妝品。作為指南，有點(diǎn)象液體的脂以牛頓粘度小于10Pa·s為特征，軟膏以牛頓粘度小于50Pa·s為特征，以及凝膠一般較稠，其特征是在線性粘彈平臺(tái)區(qū)有一個(gè)小于45°的相位角。這些測(cè)量是在一臺(tái)最適合進(jìn)行織態(tài)研究的帶心軸的Haake RS75流變儀上進(jìn)行的。
本發(fā)明的組合物最好是無(wú)水的并可含小于組合物總重量5％的水。在這種情況下，它們的形式可以主要是油凝膠、油液或油、膏或棒。這類存在形式是按照本領(lǐng)域內(nèi)所考慮的方法制備的。
有利地，按照本發(fā)明的組合物也能以油包水、水包油或蠟包水的乳液形式使用，在乳液中，用按照本發(fā)明的烯烴共聚物來(lái)代替這類乳液中常用的全部或部分蠟。特別是，這類蠟可以包含至少一種按照本發(fā)明的烯烴共聚物和至少一種揮發(fā)性或非揮發(fā)性的油。本發(fā)明的組合物也可以以含離子型和/或非離子型類脂的泡沫分散體形式存在。
特別是，這類組合物能構(gòu)成一種用于面部、頸部或身體的化妝保護(hù)性處理或護(hù)理組合物、一種化妝組合物或一種人造膚色增深組合物。
現(xiàn)以下列非限定實(shí)例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明實(shí)例1非遷移唇膏—辛基十二烷醇 27g—1，2，4苯三酸三癸酯11.5g—乙?；蛎?膏) 17.5g—?dú)浠郛惗∠? 15g
—Exact 4049 1g—聚乙烯 7g—硬脂酸二十八烷基酯 4％—PVP/二十碳烯共聚物 2％—顏料 15％實(shí)例2非遷移性唇膏—Engage 840018％—顏料(氧化鐵) 6％—異十二碳烷 50％—parleam油 26％揮發(fā)性油的揮發(fā)產(chǎn)生一層薄膜，其粘彈性能可以用其余的增塑油部分改性。
實(shí)例3非遷移性唇膏—Engage 84009％—顏料(氧化鐵) 8％—parleam油 83％將實(shí)例3的組合物與按照先有技術(shù)分別含SiCl4(對(duì)比實(shí)例1)和平均分子量為500的聚乙烯蠟(對(duì)比實(shí)例2)的簡(jiǎn)單組合物進(jìn)行比較。該領(lǐng)域技術(shù)人員(化妝品配方人員)認(rèn)為對(duì)比實(shí)例2是非遷移性的。
將組合物3也與L’Oreal公司以商品名“Rouge Virtuale(Virtual紅)”出售的一種唇膏相比，后者含8％的顏料，64.2％的烴-基油和酯，16.1％的硅油，10.5％的混合蠟，0.9％填料，一個(gè)有效量的防腐劑和0.2％化妝活化劑。這一組合物稱為對(duì)比實(shí)例3，該領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員認(rèn)為它是遷移性的。
遷移性在Whatman 1號(hào)紙上進(jìn)行測(cè)量。用一個(gè)刮刀，在15×15mm2面積上劃10道垂直于與最大尺寸的線。將3.75mg(5mg/cm2)試驗(yàn)組合物刷涂在15×5mm2的面積上。讓該紙的背面吸上2滴人造皮脂，保存在冰箱中，人造皮脂含有45％的三油精、19％的角鯊烯，5％的膽甾醇和31％的油酸。
然后為模擬嘴唇的運(yùn)動(dòng)將紙卷起來(lái)，維持4分鐘。紙上的線打開(kāi)又合攏，因此，引進(jìn)一種毛細(xì)作用現(xiàn)象，因而彩色相就能發(fā)生遷移。人工皮脂的存在是必要的，因?yàn)榭梢酝ㄟ^(guò)運(yùn)動(dòng)造成其遷移。
從攝取的放大倍數(shù)為3倍的紙的偏光照片，可以看到紙?jiān)谶\(yùn)動(dòng)前后彩色相的邊緣。因此將遷移性定義為遷移面積與遷移前面積之比，即
給出的結(jié)果是10次試驗(yàn)的平均值，數(shù)據(jù)的分散性為10％。
實(shí)例3 0.2對(duì)比實(shí)例1 0.9對(duì)比實(shí)例2 0.8對(duì)比實(shí)例3 0.4按照本發(fā)明的組合物2的彩色相的遷移性比對(duì)比實(shí)例1和2的小3倍，只有商品唇膏的一半。因此可以推斷在棒狀唇膏中的非遷移性將會(huì)比脂狀或膏狀唇膏中有更進(jìn)一步的提高。
用同樣的組合物，發(fā)明者研究了脂肪相的遷移。為此把他們將8.8mg的試驗(yàn)組合物涂在一張紙巾上直徑為15mm的圓盤中。涂的面積為5mg/cm2。對(duì)每個(gè)樣品做10個(gè)組合物的沉積。把紙巾放在34℃烘箱中保持12小時(shí)。
用透明膠片測(cè)量盤的新直徑。遷移性定義為下述比值
結(jié)果以10％的分散性給出。
實(shí)例3 2對(duì)比實(shí)例1 3.5對(duì)比實(shí)例2 3對(duì)比實(shí)例3 3.3按照本發(fā)明的組合物2中的脂肪相，遷移性比其它凝膠組合物的低。
權(quán)利要求
1.有效量的至少一種共聚物在一種用于角蛋白物質(zhì)的組合物中限制和/或防止所述組合物發(fā)生遷移的用途，所述組合物包含一個(gè)液態(tài)脂肪相，所述共聚物可溶于或可分散于該液態(tài)脂肪相中，選自于結(jié)晶度不超過(guò)50％，優(yōu)選在5～40％范圍內(nèi)，更好在10～35％范圍內(nèi)的結(jié)晶烯烴共聚物。
2.有效量的至少一種共聚物在一種用于角蛋白物質(zhì)的非遷移性組合物中的用途，所述組合物包含一個(gè)液態(tài)脂肪相，所述共聚物可溶于或可分散于該液態(tài)脂肪相中，選自于結(jié)晶度不超過(guò)50％，優(yōu)選在5～40％范圍內(nèi)，更好在10～35％范圍內(nèi)的結(jié)晶烯烴共聚物。
3.按照權(quán)利要求1或2的用途，其特征在于所述共聚物占所述組合物總重量的至少2重量％。
4.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的用途，其特征在于所述共聚物是固體。
5.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的用途，其特征在于所述共聚物的重均分子量Mw≥30,000，優(yōu)選≥40,000。
6.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的用途，其特征在于所述共聚物的多分散性指數(shù)Mw/Mn＜3.5，優(yōu)選≤2.5，其中Mn為數(shù)均分子量。
7.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的用途，其特征在于所述組合物以一種澆注產(chǎn)品的形式存在，它包含一個(gè)生理學(xué)上可接受的液態(tài)脂肪相和至少一種在室溫下為固體的蠟。
8.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的用途，其特征在于所述共聚物能形成一層薄膜。
9.按照權(quán)利要求7的用途，其特征在于所述液態(tài)脂肪相包含至少一種在室溫下可揮發(fā)的油。
10.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的用途，其特征在于所述組合物還包含至少一種選自生理學(xué)上可接受的活化劑的活化劑。
11.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的用途，其特征在于所述組合物還包含至少一種染料。
12.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的用途，其特征在于所述烯烴共聚物選自(A)α-烯烴共聚物、烯烴與環(huán)烯烴的共聚物、α-烯烴與含烯鍵單體的共聚物；以及(B)含有規(guī)立構(gòu)與無(wú)規(guī)立構(gòu)單元的α-烯烴共聚物。
13.按照權(quán)利要求12的用途，其特征在于所述α-烯烴共聚物選自乙烯或丙烯與C4-C16，優(yōu)選C4-C12α-烯烴的二元共聚物以及乙烯、丙烯與C4-C16，優(yōu)選C4-C12α-烯烴的三元共聚物。
14.按照權(quán)利要求13的用途，其特征在于所述C4-C16α-烯烴選自1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一碳烯，1-十二碳烯，3，3，5-三甲基-1-己烯，3-甲基-1-戊烯和4-甲基-1-戊烯。
15.按照權(quán)利要求12或13的用途，其特征在于所述α-烯烴的摩爾％不超過(guò)40％，優(yōu)選少于或等于30％。
16.按照權(quán)利要求12的用途，其特征在于所述烯烴共聚物選自乙烯或丙烯與環(huán)丁烯、環(huán)己烯、環(huán)辛二烯、降冰片烯、二甲橋八氫化萘(DMON)、亞乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯和4-乙烯基環(huán)己烯的二元共聚物，以及乙烯、丙烯與前述環(huán)烯烴的三元共聚物。
17.按照權(quán)利要求16的用途，其特征在于所述烯烴與環(huán)烯烴的共聚物含小于20mol％的環(huán)烯烴。
18.按照權(quán)利要求17的用途，其特征在于所述α-烯烴與環(huán)烯烴的共聚物是一種降冰片烯含量小于18mol％的乙烯/降冰片烯共聚物。
19.按照權(quán)利要求12的用途，其特征在于所述α-烯烴與含烯鍵單體的共聚物選自乙烯/丁二烯和乙烯/異戊二烯二元聚合物。
20.按照權(quán)利要求19的用途，其特征在于所述二元聚合物含有小于20mol％的含烯鍵單體。
21.按照權(quán)利要求12的用途，其特征在于所述含有規(guī)立構(gòu)與無(wú)規(guī)立構(gòu)單元的α-烯烴共聚物選自于含全同立構(gòu)與無(wú)規(guī)立構(gòu)單元的聚丙烯以及含間同立構(gòu)與無(wú)規(guī)立構(gòu)單元的聚丙烯。
22.按照權(quán)利要求18的用途，其特征在于有規(guī)立構(gòu)單元的含量小于30mol％。
23.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的用途，其特征在于所述烯烴共聚物是以茂金屬合成獲得的。
24.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的用途，其中所述液態(tài)脂肪相包含至少一種選自于動(dòng)物或植物源的烴-基油的油；礦物或合成源的烴類；羊毛酸、油酸、月桂酸或硬脂酸的酯；脂肪酸酯和醚；含12～28個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪醇；任選地取代的硅油；氟油以及它們的混合物。
25.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的用途，其中，所述組合物還包含至少一種另外的選自于植物、動(dòng)物、礦物、合成或硅氧烷源的蠟、樹膠和/或膏狀脂肪物質(zhì)及它們的混合物的脂肪相。
26.按照權(quán)利要求17～25中任何一項(xiàng)的用途，其特征在于所述染料包含至少一種選自填料、顏料、珍珠母和它們的混合物的粉狀化合物。
27.按照權(quán)利要求26的用途，其特征在于所述粉狀化合物占組合物總重的0.1～98％。
28.按照權(quán)利要求26或27的用途，其特征在于所述粉狀化合物占組合物總重量的1～30％。
29.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的用途，其特征在于所述烯烴共聚物(作為固體)最高占組合物總重量的70％。
30.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的用途，其特征在于所述液態(tài)脂肪相含有至少一種選自于C8-C16異鏈烷烴和含2～7個(gè)硅原子的線形或環(huán)化硅氧烷以及它們的混合物的油，所述硅氧烷任選地包含1～10個(gè)碳原子的烷基。
31.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的用途，其中，所述組合物的形式為澆注棒或盤、軟膏、油凝膠、油狀液體，油包水、水包油或蠟包水的乳液以及泡沫分散體，所述蠟可能由至少一種結(jié)晶烯烴共聚物的混合物組成。
32.按照前述權(quán)利要求中的任何一項(xiàng)的用途，其中，所述組合物處于無(wú)水形式。
33.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的用途，其中，所述組合物的形式是皮膚和/或嘴唇用的護(hù)理和/或化妝用產(chǎn)品。
34.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的用途，其中，所述組合物的形式是澆注粉底、澆注撲面粉或眼影、唇膏、用于嘴唇的護(hù)理底基或香脂，眼線膏、身體的掩飾或化妝用產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及在一種用來(lái)涂于皮膚上的組合物中采用一個(gè)有效量的一種結(jié)晶烯烴共聚物,以限制甚至防止所述組合物的遷移,所述組合物包含一個(gè)液態(tài)脂肪相,所述烯烴共聚物的結(jié)晶度小于或等于50%。尤其旨在將這種組合物用來(lái)化妝皮膚和嘴唇,以及其形式特別是澆注成棒狀或盤狀的粉底、掩飾性產(chǎn)品、唇膏或眼影。
文檔編號(hào)A61K8/73GK1266675SQ0010370
公開(kāi)日2000年9月20日 申請(qǐng)日期2000年3月1日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月2日
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