專利名稱：：含吡唑并唑類的染色角蛋白纖維的組合物,它們作為成色劑在染色中的用途及染色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種氧化染色角蛋白纖維、特別是人類頭發(fā)的組合物，它含有至少一種吡唑并唑類化合物作為成色劑以及至少一種氧化顯色堿。已經(jīng)知道用含有氧化染料前體、特別是一般被稱為氧化顯色堿的鄰或?qū)ξ槐蕉?、鄰或?qū)ξ话被雍碗s環(huán)化合物的染色組合物來染色角蛋白纖維，特別是人類頭發(fā)。這種氧化染料前體，或氧化顯色堿，是無色或稍為帶點(diǎn)顏色的化合物，它們當(dāng)與氧化產(chǎn)物結(jié)合時(shí)即可通過一種氧化縮合過程給出有顏色的化合物和染料。也已經(jīng)知道用這些氧化顯色堿得到的彩色可通過把它們與成色劑或顏色修飾劑相結(jié)合而變化，后者具體可選自芳香間二胺、間氨基酚、間二苯酚和一些雜環(huán)化合物，諸如吲哚化合物。用作氧化顯色堿和成色劑的各種分子使它能夠得到范圍寬廣的各種顏色。借助這些氧化染料得到的“永久性”顏色進(jìn)一步要求滿足一些需要。由此它必須沒有毒理學(xué)方面的缺點(diǎn)，必須允許獲得所需強(qiáng)度的色彩，必須具有對(duì)外部因素(光、嚴(yán)酷的天氣、洗滌、燙發(fā)、出汗和摩擦等)良好的耐受性。這種染料也必須能覆蓋白頭發(fā)，并且，最后，它們必須盡可能是非選擇性的，換言之，它們必須使有可能在整個(gè)同一角蛋白纖維的長度上只有最小可能的染色差別，而角蛋白纖維在它的頂部和根部之間事實(shí)上可能不同地被敏化(即被損害)。本申請(qǐng)人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)有可能在一種氧化顯色堿存在的條件下，用吡唑并唑類化合物作為成色劑來制得新的、有力的低選擇性和特別是高耐受性的染料，它能給出各種色彩的強(qiáng)烈的顏色。這一發(fā)現(xiàn)形成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。本發(fā)明提供一種染色角蛋白纖維，特別是人類角蛋白纖維諸如頭發(fā)的組合物，其特征為在適宜于染色的介質(zhì)中它含有作為成色劑，至少一種具有式(Ⅰ)的吡唑并唑類化合物，或一種它與一種酸的加合鹽其中R1是氫原子；線型或支鏈的C1-C20烷基，其上可供選擇地被一個(gè)或兩個(gè)R基所取代，R可選自鹵素、硝基、氰基、羥基、烷氧基、芳氧基、氨基、烷基氨基、?；被被柞；?、磺酰胺基、氨磺?；?、亞氨基、烷硫基、芳硫基、芳基、烷氧羰基和?；?；芳基(諸如苯基或萘基)，其上可供選擇地被一個(gè)或兩個(gè)基R所取代，R的定義與上相同；含有至少一個(gè)氮原子、氧原子或硫原子的5-或6-元雜環(huán)基(諸如吡啶基、喹啉基、吡咯基、嗎啉基、呋喃基、四氫呋喃基、吡唑基、三唑基、四唑基、噻唑基、噁唑基、咪唑基、或噻二唑基)，其上可供選擇地被一個(gè)或兩個(gè)如前面定義的R基所取代；當(dāng)R1是一個(gè)烷基、一個(gè)芳基或一個(gè)5-或6-元雜環(huán)基(定義如上)時(shí)，可以借助氧、氮或硫原子連接到環(huán)系的碳原子上(在這種情況下R1成為XR1，其中X=O、NH、S)；R1也可以是一個(gè)鹵原子(諸如溴、氯或氟)；一個(gè)?；?；磺?；?；亞磺?；?；磷酰基；氨基甲?；话被酋；?；氰基；甲硅烷氧基；氨基；酰氨基；酰氧基；氨基甲酰氧基；磺酰胺基；亞氨基；脲基；氨基磺酰氨基；烷氧羰基氨基；芳氧羰基氨基；烷氧羰基；芳氧羰基或羧基；R2是一個(gè)氫原子；鹵原子；諸如溴、氯或氟；乙酰氨基；烷氧基(諸如，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、芐氧基、甲氧乙氧基、苯氧乙氧基、2-氰乙氧基、苯乙氧基、對(duì)氯芐氧基、甲氧乙基氨基甲?；籽趸?；芳氧基(諸如，例如苯氧基、4-甲氧基苯氧基、4-硝基苯氧基、4-氰基苯氧基、4-甲烷磺酰氨基苯氧基、4-甲烷磺?；窖趸?-甲基苯氧基或1-萘氧基)；酰氧基(諸如，例如乙酰氧基、丙酰氧基、苯甲酰氧基、2,4-二氯苯甲酰氧基、乙氧基烷氧基、丙酮酰氧基、肉桂酰氧基、肉豆蔻酰氧基)；芳硫基(諸如，例如苯硫基、4-羧基苯硫基、2-乙氧基-5-叔丁基苯硫基、2-羧基苯硫基或4-甲烷磺?；搅蚧?；烷硫基(諸如，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、2-氰乙硫基、芐硫基、苯乙硫基、2-(二乙氨基)乙硫基、乙氧基乙硫基或苯氧基乙硫基)；雜環(huán)芳硫基(諸如，例如5-苯基-2,3,4,5-四唑基硫基或2-苯并噻唑基硫基)；雜環(huán)芳氧基(諸如，例如5-苯基-2,3,4,5-四唑基氧基或2-苯并噻唑基氧基)；硫氰基；N,N-二乙硫羰硫基；十二碳烷氧硫羰硫基；苯磺酰氨基；N-乙基甲苯磺酰氨基；五氟丁酰氨基；2,3,4,5,6-五氟苯甲酰氨基；對(duì)氰基苯基脲基；N,N-二乙基氨磺酰氨基；吡唑基；咪唑基；三唑基；四唑基；苯并咪唑基；1-芐基-5-乙氧基-3-海因基；1-芐基-3-海因基；5,5-二甲基-2,4-二氧代-3-噁唑烷基；2-氧-1,2-二氫-1-吡啶基；烷基酰氨基；芳基酰氨基；NRⅢRⅣ基，其中RⅢ和RⅣ可以相同或不同，并且是一個(gè)C1-C4烷基；羥基烷基；羧基或烷氧羧基。Za、Zb和Zc相互獨(dú)立地是一個(gè)氮原子、帶有R3或R4基的碳原子，R3和R4的定義與R相同；前提是Za、Zb和Zc中至少有一個(gè)不是碳原子；R3和R4也可以在一起形成一個(gè)取代或未被取代的芳香環(huán)諸如苯基；以及至少一種氧化顯色堿。本發(fā)明化合物與酸的加合鹽可具體地選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、酒石酸鹽、甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、硫酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。在上面定義的式(Ⅰ)化合物中的R1基，優(yōu)選地可選自一個(gè)氫原子，線型或支鏈的C1-C4烷基；苯基；被一個(gè)鹵原子、一個(gè)C1-C4烷基、一個(gè)C1-C4烷氧基、一個(gè)硝基、一個(gè)氨基、一個(gè)三氟甲基或C1-C4烷基氨基所取代的苯基；芐基；一個(gè)被一個(gè)鹵原子、一個(gè)C1-C4烷基、一個(gè)C1-C4烷氧基、一個(gè)硝基、一個(gè)氨基、一個(gè)三氟甲基所取代的芐基；C1-C4烷基氨基；選自噻吩、呋喃和吡啶的雜環(huán)基；三氟甲基；(CH2)p-X(CH2)q-OR′基，其中p和q可以是相同或不同的1至3的整數(shù)，R′是H或甲基，X是氧原子或NR″基，其中R″是氫或甲基；C1-C4羥基烷基；C1-C4氨基烷基；C1-C4烷基氨基；C1-C4二烷基氨基；芳基氨基、選自甲氧基、乙氧基和苯氧基的一個(gè)烷氧基；選自氟、氯、溴的一個(gè)鹵原子；羧基；C1-C4烷基羰基；苯氧羰基；甲硫基；乙硫基；苯硫基；甲烷磺?；约扒杌?。在上面定義的式(Ⅰ)化合物中的R1基，特別優(yōu)選地可選自氫，一個(gè)選自甲基、乙基、丙基和叔丁基的烷基；一個(gè)選自氟和氯的鹵原子；苯基；甲苯基；4-氯苯基；4-甲氧基苯基；3-甲氧基苯基；2-甲氧基苯基；芐基；選自吡啶基、呋喃基和噻吩基的一個(gè)雜環(huán)基；三氟甲基；羥甲基；氨甲基；甲氧基或乙氧基；甲氨基或乙氨基或二甲氨基；羧基；甲氧羰基或乙氧羰基；氰基。更特別優(yōu)選的R1基可選自氫；甲基；乙基；苯基；甲苯基；4-氯苯基；4-甲氧基苯基；芐基；三氟甲基；氯；甲氧基或乙氧基；羧基；甲氨基或二甲氨基；氰基。在上面定義的式(Ⅰ)化合物中的R2基，可優(yōu)選地選自一個(gè)氫原子；C1-C4烷氧基；苯氧基；被一個(gè)鹵原子、一個(gè)C1-C4烷基、一個(gè)羧基、或一個(gè)三氟甲基所取代的苯氧基；酰氧基；芐氧基，C1-C4烷硫基；苯硫基；被一個(gè)鹵原子、一個(gè)C1-C4烷基、一個(gè)羧基或一個(gè)三氟甲基所取代的苯硫基；C1-C4烷基酰氨基；苯基酰氨基；基團(tuán)NRⅢRⅣ，其中RⅢ和RⅣ可以是相同或不同的，并且是一個(gè)C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基；羰基或一個(gè)C1-C4烷氧基羧基。在上面定義的式(Ⅰ)化合物中的R2基中，特別優(yōu)選地可選自氫；氯或溴；甲氧基或乙氧基；苯氧基；4-甲基苯氧基；酰氧基；芐氧基；甲硫基或乙硫基；苯硫基；4-甲基苯硫基；2-叔丁基苯硫基；乙酰氨基；苯基乙酰氨基；二甲基氨基；二乙基氨基；乙基甲基氨基；以及(β-羥乙基)甲基氨基。更特別優(yōu)選的R2基可選自氫；氯；乙氧基；苯氧基；芐氧基；酰氧基；乙酰氨基；以及二甲基氨基。在上面定義的式(Ⅰ)中的R3和R4基優(yōu)選地可選自一個(gè)氫原子，線型或支鏈的C1-C4烷基，三氟甲基；苯基；被一個(gè)或兩個(gè)選自一個(gè)鹵原子、一個(gè)C1-C4烷基、一個(gè)C1-C4烷氧基、一個(gè)羥基、一個(gè)羧基、一個(gè)硝基、一個(gè)C1-C4烷硫基、一個(gè)亞甲二氧基、一個(gè)氨基、一個(gè)三氟甲基或一個(gè)C1-C4烷基氨基這類基所取代的苯基；芐基；一個(gè)被一個(gè)鹵原子、甲基或異丙基或甲氧基所取代的芐基；C1-C4羥基烷基；C1-C4氨基烷基、C1-C4烷基氨基烷基；選自甲氧基、乙氧基和苯氧基的烷氧基；甲硫基；乙硫基；苯硫基；甲烷磺?；?；以及由R3和R4形成的取代或未被取代的芳香環(huán)，諸如苯基和被一個(gè)磺?；Ⅺu素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、硝基、氰基、氨基、烷基氨基或三氟甲基所取代的苯基。在上面定義的式(Ⅰ)化合物中的R3和R4基中，特別優(yōu)選地可選自氫；選自甲基、乙基、異丙基、正丙基和叔丁基的一個(gè)烷基；苯基；甲苯基；2-、3-或4-氯苯基；3-或4-羥基苯基；3-或4-氨基苯基；3-或4-甲氧基苯基；4-三氟甲基苯基；芐基；三氟甲基；羥甲基；羥乙基；羥基異丙基；氨甲基或氨乙基；甲氧基或乙氧基；甲硫基或乙硫基；由R3和R4形成的取代或未被取代的芳香環(huán)諸如苯基、甲苯基、磺?；交蚵缺交?。更特別優(yōu)選的R3和R4基可選自氫；甲基；乙基；異丙基；苯基；4-氯苯基；4-甲氧基苯基；4-氨基苯基；甲氧基或乙氧基；甲硫基或乙硫基以及由R3和R4形成的苯環(huán)。在本發(fā)明的經(jīng)優(yōu)選的式(Ⅰ)化合物中，可以提到選自以下的這些化合物(ⅰ)具有式(Ⅰa)的吡唑并-[1,5-b]1,2,4-三唑類(ⅱ)具有式(Ⅰb)的吡唑并[3,2-c]1,2,4-三唑類(ⅲ)具有式(Ⅰc)的吡唑并四唑類(ⅳ)具有式(Ⅰd)的吡唑并-[1,5-a]-咪唑類(ⅴ)具有式(Ⅰe)的吡唑并-[5,1-e]-吡唑類(ⅵ)具有式(Ⅰf)的吡唑并-[5,1-e]-1,2,3-三唑類其中R1、R2、R3和R4的定義與式(Ⅰ)化合物中這些基的定義相同。作為式(Ⅰa)或(Ⅰb)化合物的實(shí)例，可具體提到那些其中-R1是氫、甲基、乙硫基、氨基、三氟甲基、羧基、苯基、乙氧基或氰基；-R2是氫或氯，并且-R3是氫、甲基、乙基、異丙基、β-氨乙基、β-羥乙基、苯基、甲硫基或乙氧基的化合物。在上面的式(Ⅰa)化合物當(dāng)中可以很具體地提及-2-甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-2-乙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-2-異丙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-2-苯基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-甲基-2-乙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-甲基-2-異丙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-甲基-2-苯基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-羧基-2-甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-羧基-2-乙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-羧基-2-異丙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-羧基-2-苯基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-苯基-2-甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-苯基-2-乙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-苯基-2-異丙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-苯基-2-苯基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-氨基-2-甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-氨基-2-乙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-氨基-2-異丙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-氨基-2-苯基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-2-甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-2-乙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-2-異丙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-2-苯基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙氧基-2-甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙氧基-2-乙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙氧基-2-異丙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙氧基-2-苯基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-甲基-2-(2′-氨乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-羧基-2-(2′-′-氨乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-苯基-2-(2′-氨乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-2-(2′-氨乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-2-(2′-氨乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-2-(2′-羥乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-甲基-2-(2′-羥乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-2-(2′-羥乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-羧基-2-(2′-羥乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-苯基-2-(2′-羥乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-7-氯-2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-7-溴-2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，以及它們與一種酸的加合鹽類。在上述式(Ⅰb)的化合物中可以很具體地提及-3-甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-3-甲基亞硫?；?6-苯基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-3-乙基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-3-異丙基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-3-苯基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-3-(2′-氨乙基)吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-3-(2′-羥乙基)吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-甲基-3-乙基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-3,6-二甲基-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-甲基-3-異丙基-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-甲基-3-苯基-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-甲基-3-(2′-氨乙基)-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-甲基-3-(2′-羥乙基)-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-甲基-3-甲硫基-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-苯基-3-甲基-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-苯基-3-乙基-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-苯基-3-異丙基-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-苯基-3-苯基-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-苯基-3-(2′-氨乙基)-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-苯基-3-(2′-羥乙基)-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-苯基-3-甲硫基-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-3-甲基-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-3-乙基-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-3-異丙基-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-3-苯基-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-3-(2′-氨乙基)-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-3-(2′-羥乙基)-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-三氟甲基-3-甲硫基-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-三氟甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-羧基-3-甲基-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-羧基-3-乙基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-羧基-3-異丙基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-羧基-3-苯基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-羧基-3-(2′-氨乙基)-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-羧基-3-(2′-羥乙基)-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-7-氯-3,6-二甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-7-甲氧羰基-3,6-二甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，以及它們與一種酸形成的加合鹽類。作為式(Ⅰc)化合物的實(shí)例可具體提及那些其中的-R1是氫、甲基、三氟甲基、羧基、苯基、乙氧基或氰基；并且-R2是氫或氯的化合物。在上述式(Ⅰc)的化合物中可以很具體地提及-吡唑并[5,1-e]-四唑，-6-甲基吡唑并[5,1-e]-四唑，-6-苯基吡唑并[5,1-e]-四唑，-6-羧基吡唑并[5,1-e]-四唑，-7-氯-6-甲基吡唑并[5,1-e]-四唑，以及它們與一種酸形成的加合鹽類。作為式(Ⅰd)化合物的實(shí)例可具體提及那些其中的-R1是氫、甲基、三氟甲基、氨基、羧基、苯基、乙氧基或氰基；-R2是氫或氯；并且-R3和R4分別是氫和氫、氫和甲基、甲基和氫、氫和氨基或氫和苯基；或R3和R4一起形成一個(gè)苯環(huán)的化合物。在上述式(Ⅰd)的化合物當(dāng)中可以很具體地提及-吡唑并[1,5-a]-咪唑，-2-甲基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-2-苯基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-吡唑并[1,5-a]苯并咪唑，-6-甲基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-2,6-二甲基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-甲基-2-苯基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-甲基-吡唑并[1,5-a]苯并咪唑，-6-苯基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-苯基-2-甲基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-2,6-二苯基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-苯基-吡唑并[1,5-a]苯并咪唑，-6-羧基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-羧基-2-甲基吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-羧基-2-苯基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-羧基-吡唑并[1,5-a]苯并咪唑，-6-乙氧基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-乙氧基-2-甲基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-乙氧基-2-苯基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-三氟甲基-吡唑并[1,5-a]苯并咪唑，-6-氨基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-氨基-2-甲基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-氨基-2-苯基吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-氨基-吡唑并[1,5-a]苯并咪唑，-6-乙硫基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-乙硫基-2-甲基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-乙硫基-2-苯基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-7-氯-6-甲基-吡唑并[1,5-a]咪唑，-7-氯-6-甲基-吡唑并[1,5-a]苯并咪唑，以及它們與一種酸形成的加合鹽類。作為式(Ⅰc)類化合物的實(shí)例，可具體提及那些其中-R1是氫、甲基、三氟甲基、羧基、苯基、乙氧基或氰基；-R2是氫或氯；并且-R3和R4分別是氫和甲基、甲基和氫、甲基和甲基或氫和苯基的化合物。在上述式(Ⅰe)類化合物當(dāng)中可以很具體地提及-8-氨基-4-甲基-吡唑并[5,1-e]吡唑，-8-氨基-5-氯-4-甲基-吡唑并[5,1-e]吡唑，以及它們與一種酸形成的加合鹽類。作為式(Ⅰf)類化合物的實(shí)例，可具體提及那些其中-R1是氫、甲基、三氟甲基、羧基、苯基、乙氧基或氰基；-R2是氫或氯；并且-R3是氫或甲基的化合物。在上述式(Ⅰf)類化合物中，可以很具體地提及-5-甲基吡唑并[5,1-e]-1,2,3-三唑，-5-甲基-6-氯吡唑并[5,1-e]-1,2,3-三唑，-5-苯基吡唑并[5,1-e]-1,2,3-三唑，以及它們與一種酸形成的鹽類。一種很具體的經(jīng)優(yōu)選的式(Ⅰ)化合物是具有下式(Ⅰa)的化合物本發(fā)明的化合物，它們的合成中間體以及它們的制備方法被描述于下列專利和專利申請(qǐng)F(tuán)R2075583,EP-A-119860,EP-A-285274,EP-A-244160,EP-A-578248GB1458377,US3227554,US3419391,US3061432,US4500630,US3725067,US3926631,US5457210,JP84/99437,JP83/42045,JP84/162548,JP84/171956,JP85/33552,JP85/43659,JP85/172982,JP85/190779,也見于以下出版物中Chem.Ber.32,797(1899),Chem.Ber.89,2550,(1956),J.Chem.Soc.Perkintrans1,2047,(1977),J.PraktChem,320,533,(1978),J.furChem.,326(5).829,(1984).式(Ⅰ)的一種或多種化合物在染色組合物中的含量按重量計(jì)優(yōu)選為染色組合物總重量的0.0005至12％，更優(yōu)選約為這二重量的0.005至6％?？捎糜诒景l(fā)明染色組合物中的一種或多種氧化顯色堿的性質(zhì)不是苛刻的。這一種或多種氧化顯色堿可優(yōu)選地選自對(duì)苯二胺類、雙-苯基亞烷基二胺類、對(duì)氨基酚類、鄰氨基酚類、雜環(huán)堿類以及它們與一種酸形成的加合鹽類。在可用于本發(fā)明染色組合物中作為氧化顯色堿的對(duì)苯二胺類化合物當(dāng)中，可具體提及具有下式(Ⅱ)的化合物及其與一種酸形成的加合鹽類其中R5是氫原子或一個(gè)C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，R6是氫原子或一個(gè)C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基、R7是氫原子、一個(gè)鹵原子諸如氯原子、或一個(gè)C1-C4烷基、磺基、羧基、C1-C4單羥基烷基或C1-C4羥基烷氧基、并且R8是一個(gè)氫原子或一個(gè)C1-C4烷基。在上述式(Ⅱ)中當(dāng)R7不是氫原子時(shí)，R5和R6優(yōu)選是一個(gè)氫原子并且R7優(yōu)選與R8相同，并且當(dāng)R7是鹵原子時(shí)，R5、R6和R8優(yōu)選是氫原子。在上述式(Ⅱ)的對(duì)苯二胺類化合物當(dāng)中，可以更具體地提及對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-異丙基對(duì)苯二胺、2-β-羥乙基對(duì)苯二胺、2-β-羥乙氧基對(duì)苯二胺、2,6-二甲基對(duì)苯二胺、2,6-二乙基對(duì)苯二胺、2,3-二甲基-對(duì)苯二胺、N,N-雙-(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、4-氨基-1-(β-甲氧基乙基)氨基苯、和2-氯對(duì)苯二胺以及它們與一種酸形成的加合鹽類。在可用于本發(fā)明染色組合物中作為氧化顯色堿的雙-苯基亞烷基二胺類化合物當(dāng)中，可具體提及具有下式(Ⅲ)的化合物及其與一種酸形成的加合鹽類其中Q1和Q2可以相同或不同，并且是一個(gè)羥基或NHR12，其中R12是一個(gè)氫原子或C1-C4烷基，R9是一個(gè)氫原子或一個(gè)C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基或一個(gè)C1-C4氨基烷基、其中氨基余下部分可以是被取代的，R10和R11可以相同或不同并且是氫或鹵原子或C1-C4烷基、W是取自以下基中的一個(gè)基-(CH2)n；-(CH2)m-O-(CH2)m；-(CH2)m-CHOH-(CH2)met其中n是0至8并包括8的一個(gè)整數(shù)，m是0至4并包括4的一個(gè)整數(shù)。在上述具有式(Ⅲ)的雙-苯基亞烷基二胺類化合物當(dāng)中，可以更具體地提及N,N′-雙(β-羥乙基)-N,N′雙-(4′-氨基苯基)-1,3-二氨基-α-丙醇、N,N′-雙(β-羥乙基)-N,N′-雙-(4′-氨基苯基)乙二胺、N,N′-雙(4′-氨基苯基)四亞甲基二胺、N,N′-雙(β-羥乙基)N,N′-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N,N′-雙(4-甲氨基苯基)四亞甲基二胺和N,N′-雙(乙基)-N,N′-雙(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺以及它們與一種酸的加合鹽類。在這些具有式(Ⅲ)的雙-苯基亞烷基二胺類化合物中，N,N′-雙(β-羥乙基)-N,N′-雙(4′-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇或它與一種酸的加合鹽類中的一種是特別優(yōu)選的。在可以被用作本發(fā)明染色組合物中的氧化顯色堿的對(duì)氨基酚類化合物當(dāng)中，可具體提及具有下列式(Ⅳ)的化合物及它們與一種酸的加合鹽類其中R13是一個(gè)氫原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或C1-C4氨基烷基，R14是一個(gè)氫原子或氟原子或一個(gè)C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，C1-C4氨基烷基，C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，應(yīng)該理解R13和R14基之中至少有一個(gè)是氫原子。在上述具有式(Ⅳ)的對(duì)位氨基酚類化合物當(dāng)中，可更具體地提及對(duì)氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-3-氟苯酚，4-氨基-3-羥甲基苯酚，4-氨基-2-甲基苯酚，4-氨基-2-羥甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧甲基苯酚，4-氨基-2-氨甲基苯酚，以及4-氨基-2-(β-羥乙基氨甲基)苯酚和它們與一種酸形成的加合鹽類。在可以被用作本發(fā)明染色組合物中的氧化顯色堿的鄰氨基酚類化合物當(dāng)中，可具體提及2-氨基苯酚，2-氨基-1-羥基-5-甲基苯，2-氨基-1-羥基-6-甲基苯，和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚以及它們與一種酸形成的加合鹽類。在可被用作本發(fā)明染色組合物中的氧化顯色堿的雜環(huán)堿類化合物當(dāng)中，可具體提及吡啶衍生物，嘧啶衍生物和吡唑衍生物以及它們與一種酸的加合鹽類。在吡啶衍生物當(dāng)中可更具體地提及，例如，在專利GB1,026,978和GB1,153,196中所描述的化合物，諸如2,5-二氨基吡啶以及它們與一種酸形式的加合鹽類。在嘧啶衍生物當(dāng)中可更具體地提及，例如，在德國專利DE2359399或日本專利JP88-169571和JP91-333495中所描述的化合物，諸如2,4,5,6-四氨基嘧啶和4-羥基-2,5,6-三氨基嘧啶以及它們與一種酸形成的加合鹽類。在吡唑衍生物當(dāng)中可更具體地提及那些描述于專利DE3843892和DE4133957和專利申請(qǐng)WO94/08969和WO94/08970中的化合物，諸如4,5-二氨基-1-甲基吡唑，3,4-二氨基吡唑，和1-(4′氯芐基)-4,5-二氨基吡唑以及它們與一種酸形成的加合鹽類。按照本發(fā)明，一種或多種氧化顯色堿在染色組合物的總重量中的含量按重量計(jì)優(yōu)選為大約0.0005至12％，更優(yōu)選為大約這一重量的0.005至6％。按照本發(fā)明的這種染色組合物中也還可含有一種或多種除式(Ⅰ)化合物以外的其它成色劑和/或一種或多種直接染料以便改變或增進(jìn)用這種氧化顯色堿所獲得的色彩的光澤?？捎糜诒景l(fā)明組合物中的其它成色劑可選自通常用于氧化染色中的成色劑，其中可具體提及間苯二胺類，間氨基酚類、間苯二酚類以及雜環(huán)類成色劑諸如，例如，吲哚衍生物和二氫吲哚衍生物和它們與一種酸形成的加合鹽類。這些成色劑可具體地選自2-甲基-5-氨基苯酚，5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚，3-氨基苯酚，1,3-二羥基苯，1,3二羥基-2-甲基苯，4-氯-1,3-二羥基苯，2,4-二氨基-1-(β-羥乙氧基)苯，2-氨基-4-(β-羥乙基-氨基)-1-甲氧基苯，1,3-二氨基苯，1,3-雙(2,4-二氨基苯氧基)丙烷，芝麻酚，α-萘酚，6-羥基吲哚，4-羥基吲哚，4-羥基-N-甲基-吲哚和6-羥基二氫吲哚以及它們與一種酸的加合鹽。如果存在，這些成色劑在染色組合物的總重量中的含量按重量計(jì)優(yōu)選為大約0.0005至5％，更優(yōu)選為這一重量的大約0.005至3％，能被用于本發(fā)明的染色組合物中的一種或多種氧化顯色堿和/或其它的成色劑與一種酸形成的加合鹽類是具體選自鹽酸鹽，氫溴酸鹽，硫酸鹽和酒石酸鹽，乳酸鹽和醋酸鹽。適合于染色的介質(zhì)(或載色劑)一般由水或水和至少一種有機(jī)溶劑的混合物所組成，以便能溶解不能充分地溶于水的化合物。作為有機(jī)溶劑可以提及，例如，較低級(jí)的C1-C4醇類諸如乙醇和異丙醇；甘油；乙二醇和乙二醇醚類，諸如2-丁氧基乙醇；丙二醇；丙二醇單甲醚；二乙二醇單乙醚和單甲醚；以及芳香醇類，諸如芐醇或苯氨基乙醇，類似的產(chǎn)物以及它們的混合物。溶劑存在的比率相對(duì)于染色組合物的總重量優(yōu)選為按重量計(jì)的大約1和40％之間，更優(yōu)選為按重量計(jì)的大約5和30％之間。按照本發(fā)明的染色組合物的pH值一般在3和12之間?？山柚ǔ?yīng)用于角蛋白纖維染色中的酸化劑或堿化劑調(diào)節(jié)劑所需的值。在酸化劑當(dāng)中，可借助實(shí)例提及無機(jī)酸類或有機(jī)酸類，諸如鹽酸、正磷酸，羧酸類諸如酒石酸、檸檬酸和乳酸以及磺酸類。在堿化劑當(dāng)中，可借助實(shí)例提及氨水溶液，堿金屬碳酸鹽類，烷醇氨類，諸如一、二和三乙醇氨以及它們的衍生物，氫氧化鈉或氫氧化鉀，以及具有下列式(Ⅴ)的化合物其中R是亞丙基，其上可供選擇地被一個(gè)羥基或C1-C4無機(jī)所取代；R15、R16、R17和R18可以相同或不同，并且是一個(gè)氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基。本發(fā)明的染色組合物也可包含各種通常用于頭發(fā)染色組合物中的輔助劑，諸如陰離子性、陽離子性、非離子性、兩性或兩性離子型的表面活性劑或它們的混合物，陰離子性、陽離子性、非離子性、兩性或兩性原子型的聚合物或它們的混合物，有機(jī)或無機(jī)增稠劑，抗氧劑，滲透劑，螯合劑，香料，緩沖劑，分散劑，調(diào)節(jié)劑諸如，例如，硅氧烷、成膜劑、防腐劑和遮光劑等。本領(lǐng)域的技術(shù)人員當(dāng)然會(huì)小心選擇上述供選擇的輔助化合物，使得本發(fā)明染色組合物固有的優(yōu)良性質(zhì)不會(huì)，或基本上不會(huì)被打算加入的一種或多種添加劑所損害。本發(fā)明的染色組合物可以各種形式存在，諸如以液體、膏劑、凝膠或任何其它適宜于對(duì)角蛋白纖維并特別是人類頭發(fā)進(jìn)行染色的形式存在。本發(fā)明也提供上述具有式(Ⅰ)的吡唑并唑類化合物作為成色劑，結(jié)合至少一種氧化顯色堿用于角蛋白纖維、特別是人類角蛋白纖維諸如頭發(fā)的氧化染色。本發(fā)明也提供一種角蛋白纖維、特別是人類角蛋白纖維諸如頭發(fā)的氧化染色的方法，其中使用了上面定義的染色組合物。按照這種方法，至少一種如上面定義的染色組合物被涂在纖維上，借助一種氧化劑在酸性，中性或堿性pH條件下顯色，氧化劑可以在用染色組合物的同時(shí)被加入，也可以存在于一種氧化組合物中，與染色組合物同時(shí)、相繼或分別用。按照本發(fā)明染色方法的一個(gè)具體經(jīng)優(yōu)選的實(shí)施方案，是在使用時(shí)把上述染色組合物在一種適合于染色的介質(zhì)中與一種氧化組合物混合，后者含有至少一種氧化劑，其存在的量足以顯色，然后把得到的混合物使涂到角蛋白纖維上并讓它作用約3至50分鐘，優(yōu)選約5至30分鐘，然后將纖維漂洗，用洗發(fā)劑洗、再漂洗后干燥。存在于上面定義的氧化組合物中的氧化劑可選自通常用于角蛋白纖維氧化染色中的氧化劑，其中可提及過氧化氫、尿素過氧化物、堿金屬溴酸鹽類和過酸鹽類諸如過硼酸鹽和過硫酸鹽。過氧化氫是特別優(yōu)選的。含有上面定義的氧化劑的氧化組合物的pH值應(yīng)當(dāng)在它與染色組合物混合后得到的涂于角蛋白纖維上的組合物的pH優(yōu)選在大約3和12之間，更優(yōu)選在5和11之間。可用通常用于角蛋白纖維染色并如上定義的酸化劑或堿化劑把pH值調(diào)節(jié)到所需的值。上面定義的氧化組合物也可含有各種通常用于頭發(fā)染色組合物中并如上定義的各種輔助劑。最終施用于角蛋白纖維上的組合物可以做成各種形式，諸如液體、膏劑或凝膠或任何一種適宜于角蛋白纖維并特別是人類頭發(fā)染色的其它形式。本發(fā)明還另外提供一種多室或“盒”染色裝置，或任何其它的多室包裝體系，它的第一室中含有上面定義的染色組合物，而第二室則含有上面定義的氧化組合物。這些裝置可用這樣一種方法來裝備，它能使所需的混合物涂到頭發(fā)上，諸如以本申請(qǐng)人的名義申請(qǐng)的專利FR-2586913中所描述的那種設(shè)計(jì)。下面的實(shí)例是用來說明本發(fā)明的，而不對(duì)本發(fā)明有所限制。實(shí)例制備實(shí)例A合成具有以下結(jié)構(gòu)的1H-2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑?qū)妆交撬猁}(化合物D)化合物D合成方案在攪拌下把15.7克(0.16mol)5-氨基-3-甲基吡唑分小部分地加入到20克(0.16mol)亞氨乙酸乙酯鹽酸鹽在100毫升無水乙醇的溶液中，同時(shí)使溫度維持在30℃以下。繼續(xù)維持?jǐn)嚢?小時(shí)，然后在60mm汞柱真空下把反應(yīng)介質(zhì)在45℃濃縮，直到開始結(jié)晶。然后把它冷卻到室溫并且沉淀在燒結(jié)過的玻璃上脫水，再在45℃的溫度下進(jìn)行真空干燥。這樣給出16克白色晶狀化合物A其熔點(diǎn)249℃。把83.5cm34.8M(0.4mol)甲醇鈉的甲醇溶液慢慢加到70克(0.4mol)按上面方法制備的化合物A在300cm3無水甲醇中所形成的溶液中。過濾分離形成的氯化鈉。濾液冷卻到0℃并傾入事先由33.4克(0.48mol)羥胺鹽酸鹽、20cm3無水甲醇和100cm34.8M(0.48mol)甲醇鈉溶液制得的羥胺溶液中，該溶液本身也已被冷卻到0℃，過濾除去形成的氯化鈉。然后在攪拌下把反應(yīng)介質(zhì)加熱回流24小時(shí)，再冷卻至大約0℃。白色固體這時(shí)結(jié)晶析出。在燒結(jié)玻璃上過濾、用冰冷的甲醇洗滌并在40℃真空干燥，即得26.4克化合物B。濾液在真空下濃縮，以同樣方法可析離得到第二批7.6克化合物B。兩批產(chǎn)品匯合后共得到34.3克白色固體形式的化合物B，其熔點(diǎn)為197℃。20克(0.13mol)上面制得的化合物B在9.5立升無水四氫呋喃中的溶液中加入20.05cm3(0.143mol)無水三乙胺，然后加入27.2克(0.143mol)對(duì)甲苯磺酸的酰基氯。反應(yīng)介質(zhì)在室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后冷卻到0℃，過濾分出三乙胺鹽酸鹽，濾液在60mm汞柱真空和約50℃的溫度下濃縮，直到開始結(jié)晶。然后冷卻到0℃并在燒結(jié)的玻璃上濾出沉淀，用冰冷的四氫呋喃洗滌后在40℃的溫度下真空干燥。這樣給出36.2克化合物C，為白色固體形式，其熔點(diǎn)為105至128℃(分解)。把35克(0.113mol)上面制得的化合物C在1立升甲醇中的溶液加熱回流2小時(shí)，然后蒸發(fā)至干。得一油狀物，當(dāng)加入100cm3異丙醚時(shí)它即結(jié)晶，在燒結(jié)的玻璃上濾出結(jié)晶，然后由異丙醇和庚烷的混合物中重結(jié)晶，在40℃真空干燥后得到19克1H-2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑?qū)妆交撬猁}(化合物D)，為白色固體形式，其熔點(diǎn)為157℃。C6H9N4·C7H7O3S的元素分析<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="678">CHNOS計(jì)算值50.645.2318.1715.5710.40實(shí)驗(yàn)值50.545.3718.2716.1210.40</table></tables>實(shí)例1至5-在堿性介質(zhì)中染色按照本發(fā)明制備了以下染色組合物(內(nèi)容物以克計(jì))<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="679">實(shí)例12345制備實(shí)施例A的化合物(成色劑)0.9250.9250.9250.9250.925對(duì)苯二胺(氧化顯色堿)0.324----對(duì)甲苯二胺硫酸鹽(氧化顯色堿)-0.660--0.805N-丙基對(duì)苯二胺二鹽酸鹽(氧化顯色堿)--0.669--對(duì)-氨基苯酚(氧化顯色堿)---0.327-1-甲基-3-甲基-二氨基吡唑(氧化顯色堿)----0.597共用的染料載色劑n°1n°1n°1n°1n°1去離子水適量至100g100g100g100g100g</table></tables>共用的染料載色劑No.1-用2mol甘油聚甘油化的油醇4.0克-用4mol甘油聚甘油化的油醇含78％活性物質(zhì)(M.A.)5.69克M.A.-油酸3.0克-含2mol環(huán)氧乙烷、由AKZO公司出售的商標(biāo)名稱為ETHOMEENO12的油胺7.0克-月桂基氨基丁二酸二乙氨基丙基酯鈉鹽，含55％M.A.3.0克M.A.-油醇5.0克-油酸二乙醇酰胺12.0克-丙二醇3.5克-乙醇7.0克-二丙二醇0.5克-丙二醇單甲醚9.0克-含35％M.A.的偏亞硫酸鈉水溶液0.455克M.A.-醋酸銨0.8克-抗氧劑、多價(jià)螯合劑適量-香料、防腐劑適量-含20％NH3的氨水溶液10.0克在使用時(shí)實(shí)例1至5的每種染色組合物與相等重量的20體積過氧化氫(按重量計(jì)6％)相混合。每種得到的混合物按每3克頭發(fā)28克的量涂到數(shù)綹經(jīng)燙發(fā)或未經(jīng)燙發(fā)的90％白的天然灰頭發(fā)上30分鐘。漂洗后，用標(biāo)準(zhǔn)洗發(fā)劑洗發(fā)并干燥，這些綹頭發(fā)被染成下表1中所指出的色彩。這些綹頭發(fā)的顏色用MINOLTACM2002型比色計(jì)在MUNSELL體系中被評(píng)估。在MUNSELL體系規(guī)定的符號(hào)中一種顏色是用表達(dá)式HV/C來定義的，其中分別指示三個(gè)參數(shù)，即顏色或色彩(H)、強(qiáng)度或強(qiáng)度值(Ⅴ)以及彩色純度(C)，上述表達(dá)式中的斜杠僅是一種慣例而不代表比率。結(jié)果給出于下面的表1中表1<tablesid="table3"num="003"><tablewidth="708">實(shí)例在含90％白發(fā)的天然灰頭發(fā)上得到的色彩在含90％白發(fā)的已燙灰頭發(fā)上得到的色彩1苯胺紫彩虹色8.5RP3.0/4.2強(qiáng)烈的苯胺紫彩虹色10.5RP2.6/4.02彩虹色8.1RP3.4/5.3強(qiáng)烈的彩虹色8.8RP3.2/5.73彩虹色8.2RP3.7/5.6強(qiáng)烈的彩虹色9.3RP3.1/5.94帶輕微赤褐色的彩虹色0.2YR4.7/2.9赤褐色彩虹色0.7YR4.6/3.05天然赤褐色金黃色9.5YR5.3/3.4赤褐色金黃色8.9YR4.9/3.8</table></tables>實(shí)例6至9-在堿性介質(zhì)中染色按照本發(fā)明制備了以下的染色組合物(內(nèi)容物以克計(jì))<tablesid="table4"num="004"><tablewidth="678">實(shí)例67893,6-二甲基-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑(成色劑)0.4080.4080.408-6-苯基-3-甲基硫-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑(成色劑)---0.691對(duì)甲苯二胺(氧化顯色堿)0.366--0.366對(duì)氨基苯酚(氧化顯色堿)-0.327--3,7-二氨基-吡唑并嘧啶二鹽酸鹽(氧化顯色堿)--0.666-共用的染料載色劑n°2n°2n°2n°2去離子水適量至100g100g100g100g</table></tables>注表中的3,6-二甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-苯基-3-甲硫基·吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑是按照J(rèn).Chem.Soc.PerkintransI,2047(1977)中所描述的方法的制備的。其用的染料載色劑No.2-乙醇20克-含20％NH3的氨水溶液10克-偏亞硫酸鈉0.228克-螯合劑適量在使用時(shí)上述實(shí)例6至9的每種染色組合物與等重量的20-體積過氧化氫溶液(按重量計(jì)6％)混合。每種得到的混合物按每克頭發(fā)10克的量涂到數(shù)綹經(jīng)燙發(fā)或未經(jīng)燙發(fā)的90％白的天然灰頭發(fā)上30分鐘。漂洗后用標(biāo)準(zhǔn)的洗發(fā)劑洗發(fā)并干燥，這些綹頭發(fā)被染成下表2中所指出的彩色表2<tablesid="table5"num="005"><tablewidth="696">實(shí)例混合物pH值在90％白的天然灰頭發(fā)上得到的色彩在含90％永久白發(fā)的已燙灰頭發(fā)上得到的色彩610.0彩虹色紅色紅色彩虹色710.1赤褐色彩虹色彩虹色赤褐色89.8金赤褐色赤褐色910.2苯胺紫色苯胺紫色</table></tables>實(shí)例10和11-在堿性介質(zhì)中染色按照本發(fā)明制備了下列染色組合物(內(nèi)容物以克計(jì))<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="698">實(shí)例10116-甲基-吡唑并[1,5-a]苯并嘧啶(成色劑)0.514-7-氯-2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑(成色劑)-0.512對(duì)苯二胺(氧化顯色劑)0.3240.324共用的染料載色劑n°3n°3去離子水適量至100g100g</table></tables>注6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑是按照J(rèn).furChem.,326(5),829(1984)所描述的方法制備的；7-氯-2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑是按照專利申請(qǐng)EP-A-119860中所描述的方法制備的。共用的染料載色劑No.3-芐醇2.0克-含6mol環(huán)氧乙烷的聚乙二醇3.0克-乙醇20克-C8-C10烷基聚葡糖苷水溶液，含60％的活性物質(zhì)，用檸檬酸銨緩沖，SEPPIC公司以商品名稱ORAMCG110出售6.0克-含20％NH3的氨水溶液10.0克-偏亞硫酸鈉0.228克-多價(jià)螯合劑適量在使用時(shí)每種上述實(shí)例10和11的染色組合物與等重量的20體積過氧化氫溶液(按重量計(jì)6％混合。得到的每種混合物按每克頭發(fā)10克的量涂到數(shù)綹經(jīng)燙發(fā)或未經(jīng)燙發(fā)的90％白的天然灰頭發(fā)上30分鐘。漂洗后用標(biāo)準(zhǔn)的洗發(fā)劑洗發(fā)并干燥，這些綹頭發(fā)被染成下表3中所指出的彩色表3<tablesid="table7"num="007"><tablewidth="711">實(shí)例混合物的pH值在含90％白發(fā)的天然灰頭發(fā)上得到的色彩在含90％白發(fā)的已燙灰頭發(fā)上得到的色彩1010.1淡彩虹色帶輕微苯胺紫的彩虹色1110.1彩虹色帶輕微紅色的彩虹色</table></tables>實(shí)例12-在堿性介質(zhì)中染色制備用于上面實(shí)例10的相同的染色組合物。在使用時(shí)把這種染色組合物與按重量計(jì)相等數(shù)量的6×10-3mol％過硫酸銨水溶液混合。得到的混合物pH值為9.9，把它按每克頭發(fā)10克的量涂于數(shù)綹經(jīng)燙發(fā)或未經(jīng)燙發(fā)的90％白的天然灰頭發(fā)上30分鐘。漂洗后用標(biāo)準(zhǔn)洗發(fā)劑洗發(fā)并干燥，這些綹頭發(fā)在天然頭發(fā)上染成彩虹金色，而在燙過的頭發(fā)上則被染成稍帶紅色的彩虹色。實(shí)例13至17-在中性介質(zhì)中染色按照本發(fā)明制備以下的染色組合物(內(nèi)容物以克計(jì))<tablesid="table8"num="008"><tablewidth="678">實(shí)例13141516173,6-二甲基-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑(成色劑)0.4080.408---6-苯基-3-甲基硫-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑(成色劑)--0.691--7-氯-2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑(成色劑)---0.512-6-甲基吡唑并[5,1-e]四唑(成色劑)----0.370對(duì)甲苯二胺(氧化顯色堿)0.366----3,7-二氨基-吡唑并嘧啶二鹽酸鹽(氧化顯色堿)-0.6660.666--對(duì)苯二胺(氧化顯色堿)---0.324-4-(2-甲氧基乙基氨基)苯胺二鹽酸鹽(氧化顯色堿)----0.717共用的染料載色劑n°4n°4n°4n°5n°4去離子水適量至100g100g100g100g100g</table></tables>注6-甲基吡唑并[5,1-e]四唑是用專利JP6033552中所描述的方法制備的。共用的染料載色劑No.4-乙醇20克-K2HPO4/KH2PO4(1.5M/1M)緩沖液10.0克-偏亞硫酸鈉0.228克-螯合劑適量共用的染料載色劑No.5-芐醇2.0克-聚乙二醇6OE3.0克-乙醇20.0克-C8-C10烷基聚葡糖苷在含有60％活性物質(zhì)的水溶液中，用檸檬酸銨緩沖，SEPPIC公司以商品名稱ORAMIXCG110出售6.0克-K2HPO4/KH2PO4(1.5M/1M)緩沖液10.0克-偏亞硫酸鈉0.228克-多價(jià)螯合劑適量在應(yīng)用時(shí)把每種上述實(shí)例13至17的染色組合物與等重量的20體積過氧化氫溶液混合(按重量計(jì)6％)。把得到的每種混合物按每克頭發(fā)10克的量涂到數(shù)綹經(jīng)燙發(fā)或未經(jīng)燙發(fā)的90％白的天然灰頭發(fā)上30分鐘。漂洗后用標(biāo)準(zhǔn)的洗發(fā)劑洗并干燥，這些綹頭發(fā)被染成下表4中所指出的色彩表4<tablesid="table9"num="009"><tablewidth="692">實(shí)例混合物的pH值在含90％白發(fā)的天然灰頭發(fā)上得到的色彩在含90％白發(fā)的已燙灰頭發(fā)上得到的色彩137.1紅色彩虹色彩虹色紅色146.9淡金赤褐色赤褐色156.7彩虹赤褐色紅色彩虹色166.8苯胺紫深苯胺紫176.8淡紫藍(lán)灰色藍(lán)灰色</table></tables>權(quán)利要求1．染色角蛋白纖維、特別是人類角蛋白纖維諸如頭發(fā)的組合物，其特征為在一種適合于染色的介質(zhì)中含有-作為成色劑、至少一種具有下式(Ⅰ)或它與一種酸形成的加合鹽類的吡唑并唑類化合物其中R1是氫原子；線型或分支鏈的C1-C20烷基，其上可供選擇地被一個(gè)或兩個(gè)R基所取代，R可選自鹵素、硝基、氰基、羥基、烷氧基、芳氧基、氨基、烷基氨基、?；被?、氨基甲酰基、磺酰胺基、氨磺?；?、亞氨基、烷硫基、芳硫基、芳基、烷氧羰基和?；环蓟?，其上可供選擇地被一個(gè)或兩個(gè)R基所取代，R的定義與上相同；含有至少一個(gè)氮原子、氧原子或硫原子的5或6元雜環(huán)基，其上可供選擇地被一個(gè)或兩個(gè)R基所取代，R的定義與上相同；當(dāng)R1是一個(gè)烷基、一個(gè)芳基或一個(gè)5或6元雜環(huán)基(定義如上)時(shí)，可以借助氧、氮或硫原子連接到環(huán)系的碳原子上(在這種情況下R1成為XR1，其中X=O、NH、S)，R1也可以是一個(gè)鹵原子；一個(gè)?；灰粋€(gè)磺?；灰粋€(gè)亞磺?；?；一個(gè)磷酰基；一個(gè)氨基甲酰基；一個(gè)氨基磺酰基；一個(gè)氰基；一個(gè)甲硅烷氧基；一個(gè)氨基；一個(gè)酰氨基；一個(gè)酰氧基；一個(gè)氨基甲酰氧基；一個(gè)磺酰胺基；一個(gè)亞氨基；一個(gè)脲基；一個(gè)氨基磺酰氨基；一個(gè)烷氧羰基氨基；一個(gè)芳氧羰基氨基；一個(gè)烷氧羰基；一個(gè)芳氧羰基；或一個(gè)羧基；R2是一個(gè)氫原子；一個(gè)鹵原子；一個(gè)乙酰氨基；一個(gè)烷氧基；一個(gè)芳氧基；一個(gè)酰氧基；一個(gè)芳硫基；一個(gè)烷硫基；一個(gè)雜環(huán)芳硫基；一個(gè)雜環(huán)芳氧基；一個(gè)硫氰基；一個(gè)N,N-二乙硫羰基硫基；一個(gè)十二碳烷氧硫羰基硫基；一個(gè)苯磺酰氨基；一個(gè)N-乙基甲苯磺酰氨基；一個(gè)五氟丁酰氨基；一個(gè)2,3,4,5,6-五氟苯甲酰氨基；一個(gè)對(duì)位氰基苯基脲基；一個(gè)N,N-二乙基氨基磺酰氨基；一個(gè)吡唑基；一個(gè)咪唑基；一個(gè)三唑基；一個(gè)四唑基；一個(gè)苯并咪唑基；一個(gè)1-芐基-5-乙氧基-3-海因基；一個(gè)1-芐基-3-海因基；5,5-二甲基-2,4-二氧代-3-噁唑烷基；一個(gè)2-氧-1,2-二氫-1-吡啶基；一個(gè)烷基酰氨基；一個(gè)芳酰氨基；一個(gè)NRⅢRⅣ基，其中RⅢ和RⅣ可以是相同或不同的，并且是一個(gè)C1-C4烷基；一個(gè)羥基烷基；一個(gè)羧基；或一個(gè)烷氧羰基；Za、Zb和Zc互相獨(dú)立地是一個(gè)氮原子，一個(gè)帶有R3或R4基的碳原子，R3和R4的定義與R1基相同；前提是Za、Zb和Zc中至少有一個(gè)不是碳原子；R3和R4也可以在一起形成一個(gè)取代或未取代的芳香環(huán)；以及至少一種氧化顯色堿。2．權(quán)利要求1的組合物，其特征為式(Ⅰ)中的R1基是選自一個(gè)氫原子；一個(gè)線型或帶分支的C1-C4烷基；一個(gè)苯基；一個(gè)被一個(gè)鹵原子、一個(gè)C1-C4烷基、一個(gè)C1-C4烷氧基、一個(gè)硝基、一個(gè)氨基、一個(gè)三氟甲基或C1-C4烷基氨基所取代的苯基；一個(gè)芐基；一個(gè)被一個(gè)鹵原子、一個(gè)C1-C4烷基、一個(gè)C1-C4烷氧基、一個(gè)硝基、一個(gè)氨基或一個(gè)三氟甲基所取代的芐基；一個(gè)C1-C4烷基氨基；一個(gè)選自噻吩、呋喃和吡啶的雜環(huán)基；一個(gè)三氟甲基；一個(gè)(CH2)p-X-(CH2)q-OR′基，其中p和q值是相同或不同的整數(shù)，其值為1至3,R′是H或甲基并且X是一個(gè)氧原子或一個(gè)NR″基，其中R″是氫或甲基；一個(gè)C1-C4羥基烷基；一個(gè)C1-C4氨基烷基；一個(gè)C1-C4烷基氨基；一個(gè)C1-C4二烷基氨基；一個(gè)芳基氨基；一個(gè)選自甲氧基、乙氧基和苯氧基的烷氧基；一個(gè)選自氟、氯和溴的鹵原子；一個(gè)羧基；一個(gè)C1-C4烷氧羰基；一個(gè)苯氧羰基；甲硫基；乙硫基；苯硫基；甲烷磺?；?；和氰基。3．權(quán)利要求1或2的組合物，其特征為式(Ⅰ)中的R1基是選自氫；一個(gè)選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基的烷基；一個(gè)選自氟和氯的鹵原子；苯基；甲苯基；4-氯苯基；4-甲氧基苯基；3-甲氧基苯基；2-甲氧基苯基；芐基；一個(gè)選自吡啶基、呋喃基和噻吩基的雜環(huán)基；三氟甲基；羥甲基；氨甲基；甲氧基或乙氧基；甲基氨基或乙基氨基或二甲基氨基；羧基；甲氧羰基或乙氧羰基；以及氰基。4．權(quán)利要求3的組合物，其特征為式(Ⅰ)中的基團(tuán)R1是選自氫；甲基；乙基；苯基；甲苯基；4-氯苯基；4-甲氧基苯基；芐基；三氟甲基；氯；甲氧基或乙氧基；羧基；甲基氨基或二甲基氨基；以及氰基。5．權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)的組合物，其特征為式(Ⅰ)中R2基是選自一個(gè)氫原子；一個(gè)C1-C4烷氧基；苯氧基；被一個(gè)鹵原子、一個(gè)C1-C4烷基、一個(gè)羧基或一個(gè)三氟甲基所取代的苯氧基；一個(gè)酰氧基；芐氧基；C1-C4烷硫基；苯硫基；被一個(gè)鹵原子、一個(gè)C1-C4烷基、一個(gè)羧基或一個(gè)三氟甲基所取代的苯硫基；一個(gè)C1-C4烷基酰氨基；苯基酰氨基；一個(gè)NRⅢRⅣ基，其中RⅢ和RⅣ是相同或不同的，一個(gè)C1-C4烷基，C1-C4羥基烷基；一個(gè)羧基；和一個(gè)C1-C4烷氧羧基。6．權(quán)利要求5的組合物，其特征為式(Ⅰ)中的R2基是選自氫；氯或溴；甲氧基或乙氧基；苯氧基；4-甲基苯氧基；酰氧基；芐氧基；甲硫基或乙硫基；苯硫基；4-甲基苯硫基；2-叔丁基苯硫基；乙酰氨基；苯基乙酰氨基；二甲基氨基；二乙基氨基；乙基甲基氨基；和(β-羥乙基)甲基氨基。7．權(quán)利要求6的組合物，其特征為式(Ⅰ)中的R2基是選自氫；氯；乙氧基；苯氧基；芐氧基；乙酰氧基；乙酰氨基和二甲基氨基。8．權(quán)利要求1至7中任何一項(xiàng)的組合物，其特征為式(Ⅰ)中的R3和R4基是選自一個(gè)氫原子；一個(gè)線型或分支的C1-C4烷基；一個(gè)三氟甲基；一個(gè)苯基；一個(gè)被一個(gè)或兩個(gè)選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羥基、羧基、硝基、C1-C4烷硫基、亞甲二氧基、氨基、三氟甲基或C1-C4烷基氨基所取代的苯基；一個(gè)芐基；一個(gè)被鹵原子、甲基或異丙基或甲氧基所取代的芐基；一個(gè)C1-C4羥基烷基；一個(gè)C1-C4氨基烷基；一個(gè)C1-C4烷基氨基烷基；一個(gè)選自甲氧基、乙氧基或苯氧基的烷氧基；甲硫基；乙硫基；苯硫基；甲烷磺?；灰约坝蒖3和R4形成的取代或未被取代的芳香環(huán)。9．權(quán)利要求8的組合物，其特征為式(Ⅰ)中的R3和R4基是選自氫；一個(gè)選自甲基、乙基、異丙基、正丙基和叔丁基的烷基；苯基；甲苯基；2-,3-或4-氯苯基；3-或4-羥基苯基；3-或4-氨基苯基；3-或4-甲氧基苯基；4-三氟甲基苯基；芐基；三氟甲基；羥甲基；羥乙基；羥基異丙基；氨甲基或氨乙基；甲氧基或乙氧基；甲硫基或乙硫基；以及由R3和R4形成的苯環(huán)，諸如苯基。10．權(quán)利要求9的組合物，其特征為式(Ⅰ)中的R3和R4基是選自氫；甲基；乙基；異丙基；苯基；4-氯苯基；4-甲氧基苯基；4-氨基苯基；甲氧基或乙氧基；甲硫基或乙硫基；以及由R3和R4形成的苯環(huán)。11．權(quán)利要求1至10中任意一項(xiàng)的組合物，其特征為式(Ⅰ)化合物是選自(ⅰ)具有結(jié)構(gòu)式(1a)的吡唑并-[1,5-b]-1,2,4-三唑，(ⅱ)具有結(jié)構(gòu)式(1b)的吡唑并[3,2-c]1,2,4-三唑(ⅲ)具有結(jié)構(gòu)式(1c)的吡唑并四唑(ⅳ)具有結(jié)構(gòu)式(1d)的吡唑并-[1,5-a]-咪唑(ⅴ)具有結(jié)構(gòu)式(1e)的吡唑并-[5,1-e]-吡唑(ⅵ)具有結(jié)構(gòu)式(1f)的吡唑并-[5,1-e]-1,2,3-三唑其中R1、R2、R3和R4的定義與權(quán)利要求1至10中任意一項(xiàng)中的定義相同；以及它們與一種酸的加合鹽。12．權(quán)利要求11的組合物，其特征為式(1a)或(1b)化合物是選自那些其中的-R1是氫、甲基、乙硫基、氨基、三氟甲基、羧基、苯基、乙氧基或氰基；-R2是氫或氯；-R3是氫、甲基、乙基、異丙基、β-氨基乙基、β-羥乙基、苯基、甲硫基或乙氧基。13．權(quán)利要求11的組合物，其特征為式(1c)是選自那些其中的-R1是氫、甲基、三氟甲基、羧基、苯基、乙氧基或氰基；-R2是氫或氯。14．權(quán)利要求11中的組合物，其特征為式(1d)化合物是選自那些其中的-R1是氫、甲基、三氟甲基、氨基、羧基、苯基、乙氧基或氰基；-R2是氫或氯；并且-R3和R4分別代表氫和氫，氫和甲基，甲基和氫，氫和氨基或氫和苯基；或一起形成一個(gè)苯環(huán)。15．權(quán)利要求11中的組合物，其特征為式(1e)化合物是選自那些其中的-R1是氫、甲基、三氟甲基、羧基、苯基、乙氧基或氰基；-R2是氫或氯；-R3和R4分別代表氫和甲基；甲基和氫；甲基和甲基；或氫和苯基。16．權(quán)利要求11的組合物，其特征為式(1f)化合物是選自那些其中的-R1是氫、甲基、三氟甲基、羧基、苯基、乙氧基或氰基；-R2是氫或氯；-R3是氫或甲基。17．權(quán)利要求11的組合物，其特征為式(Ⅰ)化合物是選自-2-甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-2-乙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-2-異丙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-2-苯基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-甲基-2-乙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-甲基-2-異丙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-甲基-2-苯基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-羧基-2-甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-羧基-2-乙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-羧基-2-異丙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-羧基-2-苯基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-苯基-2-甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-苯基-2-乙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-苯基-2-異丙基吡唑并[1,5-b]1-1,2,4-三唑，-6-苯基-2-苯基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-氨基-2-甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-氨基-2-乙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-氨基-2-異丙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-氨基-2-苯基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-2-甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-2-乙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-2-異丙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-2-苯基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙氧基-2-甲基吡唑并[1,5-b]-1，2,4-三唑，-6-乙氧基-2-乙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙氧基-2-異丙基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙氧基-2-苯基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-甲基-2-(2′-氨乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-羧基-2-(2′-氨乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-苯基-2-(2′-氨乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-2-(2′-氨乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-2-(2′-氨乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-2-(2′-羥乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-甲基-2-(2′-羥乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-2-(2′-羥乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-羧基-2-(2′-羥乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-6-苯基-2-(2′-羥乙基)吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-7-氯-2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-7-溴-2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑，-3-甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-3-甲基亞硫?；?6-苯基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-3-乙基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-3-異丙基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-3-苯基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-3-(2′-氨乙基)吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-3-(2′-羥乙基)吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-甲基-3-乙基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-3,6-二甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-甲基-3-異丙基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-甲基-3-苯基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-甲基-3-(2′-氨乙基)-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-甲基-3-(2′-羥乙基)吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-甲基-3-甲硫基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-苯基-3-甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-苯基-3-乙基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-苯基-3-異丙基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-苯基-3-苯基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-苯基-3-(2′-氨乙基)吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-苯基-3-(2′-羥乙基)-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-苯基-3-甲硫基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-3-甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-3-乙基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-3-異丙基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-3-苯基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-3-(2′-氨乙基)-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-乙硫基-3-(2′-羥乙基)-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-三氟甲基-3-甲硫基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-三氟甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-羧基-3-甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-羧基-3-乙基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-羧基-3-異丙基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-羧基-3-苯基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-羧基-3-(2′-氨乙基)-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-6-羧基-3-(2′-羥乙基)-吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-7-氯-3,6-二甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-7-甲氧羰基-3,6-二甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，-吡唑并[5,1-e]四唑，-6-甲基吡唑并[5,1-e]四唑，-6-苯基吡唑并[5,1-e]四唑，-6-羧基吡唑并[5,1-e]四唑，-7-氯-6-甲基吡唑并[5,1-e]四唑，-吡唑并[1,5-a]咪唑，-2-甲基吡唑并[1,5-a]咪唑，-2-苯基吡唑并[1,5-a]咪唑，-吡唑并[1,5-a]苯并咪唑，-6-甲基吡唑并[1,5-a]咪唑，-2,6-二甲基吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-甲基-2-苯基吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑，-6-苯基吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-苯基-2-甲基吡唑并[1,5-a]咪唑，-2,6-二苯基吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-苯基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑，-6-羧基吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-羧基-2-甲基吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-羧基-2-苯基吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-羧基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑，-6-乙氧基吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-乙氧基-2-甲基吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-乙氧基-2-苯基吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-三氟甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑，-6-氨基吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-氨基-2-甲基吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-氨基-2-苯基吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-氨基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑，-6-乙硫基吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-乙硫基-2-甲基吡唑并[1,5-a]咪唑，-6-乙硫基-2-苯基吡唑并[1,5-a]咪唑，-7-氯-6-甲基吡唑并[1,5-a]咪唑，-7-氯-6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑，-8-氨基-4-甲基吡唑并[5,1-e]吡唑，-8-氨基-5-氯-4-甲基吡唑并[5,1-e]吡唑，-5-甲基吡唑并[5,1-e]-1,2,3-三唑，-5-甲基-6-氯吡唑并[5,1-e]-1,2,3-三唑，-5-苯基吡唑并[5,1-e]-1,2,3-三唑，以及它們與酸的加合鹽類。18．權(quán)利要求1至11任何一項(xiàng)中的組合物，其特征為它含有至少一種具有下式的化合物19．前面任意一項(xiàng)權(quán)利要求中的組合物，其特征為式(Ⅰ)化合物與酸的加合鹽是選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、苯磺酸鹽、乳酸鹽、甲苯磺酸鹽和醋酸鹽。20．前面任意一項(xiàng)權(quán)利要求中的組合物，其特征為具有式(Ⅰ)的一種或多種化合物的含量按染色組合物的總重量計(jì)為0.0005至12％(重量)。21．權(quán)利要求20的組合物，其特征為具有式(Ⅰ)的一種或多種化合物的含量按染色組合物的總重量計(jì)為0.005至6％(重量)。22．前面任意一項(xiàng)權(quán)利要求中的組合物，其特征為一種或多種氧化顯色堿是選自對(duì)苯二胺、雙苯基亞烷基二胺、對(duì)位氨基酚、鄰位氨基酚、雜環(huán)堿類以及它們與酸形成的加合鹽類。23．前面權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的組合物，其特征為一種或多種氧化顯色堿的含量按染色組合物的總重量計(jì)約為0.0005至12％重量。24．權(quán)利要求23的組合物，其特征為一種或多種氧化顯色堿的含量按染色組合物的總重量計(jì)近似地為0.005至6％重量。25．前面權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的組合物，其特征為除式(Ⅰ)化合物以外它也含有一種或多種別的成色劑和/或一種或多種直接染料。26．前面權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的組合物，其特征為適宜于染色的介質(zhì)(或載色劑)是由水或由水和至少一種有機(jī)溶劑的混合物所組成的，有機(jī)溶劑可選自低級(jí)C1-C4醇類、甘油、乙二醇類及乙二醇醚類、芳香醇類及類似的產(chǎn)物以及它們的混合物。27．前面權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的組合物，其特征為它具有的pH值在3和12之間。28．前面權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的組合物，其特征為它能以適合角蛋白纖維特別是人類頭發(fā)染色的液體形式、乳油、凝膠或任何其它形式存在。29．應(yīng)用如權(quán)利要求1至19中任意一項(xiàng)所定義的式(Ⅰ)化合物或它與一種酸形成的加合鹽類，結(jié)合至少一種氧化顯色堿作為角蛋白纖維，并特別是人類角蛋白纖維諸如頭發(fā)的氧化染色組合物中的成色劑。30．氧化染色角蛋白纖維，并特別是人類角蛋白纖維諸如頭發(fā)的方法，其特征為至少有一種如權(quán)利要求1至28中任意一項(xiàng)所定義的染色組合物涂在這些纖維上，顏色是借助一種氧化劑在酸性、中性或堿性pH條件下顯色的，氧化劑可以與應(yīng)用染色組合物的同時(shí)加入，或者存在于一種氧化組合物中，與染色組合物同時(shí)、相繼或分別使用。31．權(quán)利要求30的方法，其特征為氧化劑是選自過氧化氫、過氧化脲，堿金屬溴酸鹽、以及過酸鹽諸如過硼酸鹽和過硫酸鹽。32．多室裝置或多室染色劑“盒”，其第一室裝有權(quán)利要求1至28中任意一項(xiàng)所定義的染色組合物，而第二室裝有一種氧化劑組合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種染色角蛋白纖維,特別是人類頭發(fā)的組合物,在適合于染色的介質(zhì)中染色,它含有:作為成色劑的至少一種右式(Ⅰ)化合物,其中R文檔編號(hào)A45D19/00GK1213961SQ9719324公開日1999年4月14日申請(qǐng)日期1997年3月21日優(yōu)先權(quán)日1996年3月22日發(fā)明者L·維達(dá)爾,G·馬勒,E·蒙泰爾申請(qǐng)人:萊雅公司