專利名稱：柔軟性無粉末乙烯基手套的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用礦脂制備的柔軟性無粉末乙烯基薄膜。通過加入特定量的礦脂可使薄膜易于穿戴而無需使用撲粉。組合物中礦脂的含量為每百份乙烯基樹脂(PHR)0.5-10份。該薄膜特別適宜用來制備粘性明顯降低的柔軟性無粉末乙烯基手套。
在醫(yī)療手術(shù)和其他應(yīng)用中，緊密貼合構(gòu)型物的橡膠制品如手套，指套時，其內(nèi)表面接觸層通常需要潤滑以便薄膜與模具分離以及便于成品的脫戴。目前用于該目的的標(biāo)準(zhǔn)潤滑劑為撲粉例如表氯醇交聯(lián)玉米淀粉。但是一些醫(yī)學(xué)權(quán)威認為，手術(shù)中使用松散的撲粉可能是有害的，證據(jù)是這種撲粉可引起肉牙腫或其他手術(shù)后并發(fā)癥。因此，人們試圖不使用松散的撲粉，而同時提供一種易于穿戴的手套內(nèi)表面。
以前人們提出多種方法對該類型的橡膠制品進行滑整。例如用溴或氯對橡膠手套的表面進行鹵化使其發(fā)滑。但這種處理在生產(chǎn)過程中很難控制，而且這些強氧化劑還會降低橡膠制品的質(zhì)量，導(dǎo)致制品變色、變硬、使用壽命縮短。此外還發(fā)現(xiàn)，與未經(jīng)處理、用普通粉末撲散的手套相比，用上述方法處理的醫(yī)用手套更難以穿戴。
人們還提出過包括橡膠膠乳并混有樹脂膠乳的滑整劑。這種方法也降低了橡膠手套的摩擦系數(shù)。但同鹵化手套一樣，降低了制品的性能，并且顯然不如撲粉手套那樣易于穿戴。
除了上述制備“無粉末手套”方法之外，人們還提出在單層乙烯基手套或硅酮手套的與皮膚接觸的內(nèi)表面涂上顆粒材料，以降低手套層與穿戴者皮膚之間的摩擦，從而便于穿戴手套。
盡管這種方法對乙烯基或硅酮手套而言似乎前景看好，但仍存在這種可能性，即，沉積在手套內(nèi)表面的顆粒物質(zhì)容易被刮擦掉，因而產(chǎn)生使用松散撲粉所遇到的同樣問題。
正如美國專利4,070,713,和4,143,109號所述，內(nèi)表面無粉末的手套，必須使其表面改性以便穿戴。上述專利公開了在手套內(nèi)表面使用低摩擦系數(shù)(“C.O.F.”)彈性涂料。這種彈性涂料的例子有羧化苯乙烯丁二烯膠乳，羧化丁二烯丙烯腈膠乳，硫代溴化丁基膠乳，聚氨基甲酸乙酯膠乳，丙烯酸戊酯膠乳和聚氨基甲酸乙酯溶劑溶液。
與上述不同，本發(fā)明人意外發(fā)現(xiàn)，通過加入特定量礦脂，所制備的柔軟性無粉末乙烯基手套易于穿戴而無需使用撲粉。
因此，本發(fā)明目的之一是制備無粉末柔軟性薄膜。
本發(fā)明另一目的是用礦脂制備無粉末柔軟性乙烯基薄膜。
本發(fā)明再一個目的是用礦脂制備無粉末柔軟性乙烯基手套。
上述的以及其他目的可通過如下柔軟性無粉末乙烯基薄膜配方來完成，該配方包括(A)至少一種選自鹵化乙烯單體聚合物和共聚物的乙烯基樹脂。
(B)每百份乙烯基樹脂0.5-10份的礦脂；和(C)至少一種增塑劑。
本發(fā)明的無粉末乙烯基薄膜由至少三種組分制備。組分(A)為乙烯基樹脂。乙烯基樹脂包括乙烯基化合物的聚合物和共聚物。尤其適宜的是鹵化乙烯單體的聚合物和共聚物(這些鹵化乙烯單體例如有氯乙烯，偏氯乙烯和乙烯基酯如乙烯基乙酸酯)以及如下單體的共聚物乙烯基丁縮醛，多乙烯基醇、烷基乙烯基醚等。烷基乙烯基醚中的烷基具有1-12個碳原子，例如甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚，異丁基乙烯基醚等。優(yōu)選的乙烯基樹脂是氯乙烯的均聚物和約5-20％(重量)尤其是10-15％(重量)乙烯基乙酸酯共聚物。優(yōu)選的聚氯乙烯樹脂可從Occidental Chemical公司購得，商標(biāo)“OXY 80 HC”，相對粘度＝2.85，K值＝80，和商標(biāo)“OXY 575”，相對粘度＝2.77，K值＝77。
本發(fā)明組分(B)是礦脂。本發(fā)明可使用兩種類型礦脂。可使用礦脂膠體或礦物膠體，其比重在60℃時為0.815-0.880，熔點38-60℃?？墒褂煤铣苫蛱烊患壍V脂膠體或礦物膠體。也可使用液態(tài)形式的礦脂，亦稱之為白礦物油。白礦物油的比重在20℃時為0.828-0.880(輕)，25℃時為0.860-0.905(重)。礦脂可通過對石蠟基石油的蒸汽蒸餾的殘渣進行分餾得到，或?qū)Τポp餾分的蒸減原油進行分餾得到。礦脂的性質(zhì)不是特別關(guān)鍵，只要其與增塑劑匹配即可。
礦脂以每百份乙烯基樹脂(PHR)0.5-10份的量加到柔軟性薄膜組成中。優(yōu)選的礦脂加入量為每百份乙烯基樹脂(PHR)0.5-3份。特別優(yōu)選的礦脂加入量為每百份乙烯基樹脂(PHR)1-2份。礦脂的用量大于10 PHR會使制成的手套表面出現(xiàn)滲出液而產(chǎn)生濕潤或油滑的感覺。
組分(C)是增塑劑。增塑劑可以包括己二酸酯，鄰苯二甲酸酯，異丁酸酯，對苯二甲酸酯，脂肪酸環(huán)氧化丁基酯，環(huán)氧化植物油以及聚合增塑劑。合適的增塑劑包括己二酸二(2-乙基己基)酯，或己二酸二辛酯(DOA)，鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯或鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)，對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DOTP)，鄰苯二甲酸二環(huán)己基酯，己二酸二異壬基酯，鄰苯二甲酸二異壬基酯，鄰苯二甲酸正丁基芐基酯，1，3-丁二醇/己二酸聚酯，己二酸二(C7-C9烷基)酯，鄰苯二甲酸二烷基酯衍生物(其中的烷基為C1-C12烷基，優(yōu)選為C7，C9或C11烷基)，壬二酸二正己基酯，鄰苯二甲酸二己基酯，鄰苯二甲酸二苯基酯，亞麻仁油脂肪酸環(huán)氧丁基酯，環(huán)氧化亞麻仁油，環(huán)氧化豆油和己二酸丙二醇酯。
也可使用其他非無毒性增塑劑以制備本發(fā)明非無毒應(yīng)用的穩(wěn)定劑。這種增塑劑的例子有2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯(TXIB)，松香酸甲酯，乙酸枯基苯基酯，乙二酸二丁氧乙基酯，壬二酸二正己基酯，三苯甲酸甘油基酯，檸檬酸三正丁基酯，富馬酸二辛基酯，偏苯三酸三異壬基酯，間苯二甲酸二辛基酯，油酸丁酯，氯化石蠟，三磷酸甲苯酯和癸二酸二丁基酯。
此外，填料如親水性填料也可加到本發(fā)明配方中。親水性填料物質(zhì)包括各種不影響水蒸汽轉(zhuǎn)換性能或防止液態(tài)水流動能力的添加劑組分。一種優(yōu)選的填料為碳酸鈣填料，其可從Omya公司購得，商標(biāo)“OMYACARB F”。
如果需要，可以使用通常與乙烯基樹脂一并使用的其他添加劑如穩(wěn)定劑，抗氧化劑，紫外光穩(wěn)定劑，抑菌劑，除蟲劑，抗靜電劑，緩沖劑，著色劑，熱穩(wěn)定劑如鉑鋅配合物，金屬鹽或錫配合物，染料，顏料等。上述添加劑，其用量及使用在本領(lǐng)域是熟知的。
本發(fā)明制備無粉末薄膜的方法首先包括制備一種塑料溶膠。該塑料溶膠是組分(A)聚氯乙烯樹脂，組分(B)礦脂和組分(C)一種或多種增塑劑的分散液。優(yōu)選的是，在攪拌下，混合礦脂和增塑劑形成均質(zhì)混合物，然后緩慢加到乙烯基樹脂中，推薦使用一種強力混合器用于混合增塑劑和礦脂從而得到均質(zhì)混合物。均質(zhì)混合物對減少薄膜中的“孔眼”很重要。將塑料溶膠脫氣，并傾入淺盤或浴器中。在制備乙烯基手套的情況下，將具有人手構(gòu)型的陶瓷或金屬模具浸入塑料溶膠中，將浸過的模具在烘箱中于150℃-250℃加熱足夠時間使發(fā)生熔融，通常為2-10分鐘。冷卻模具(通常在水浴中)。將薄膜從模具上移出。
在制備乙烯基手套的情況下，先有技術(shù)教導(dǎo)，在手套裝箱之前，或是將其浸在粉末中或放入含有滑粉的干燥器中。在先有技術(shù)的方法中，為了防止手套粘結(jié)在一起，必須使用粉末。本發(fā)明的方法去掉了將手套浸于粉末中這一步。
本發(fā)明的柔軟性無粉末薄膜尤其適于制備乙烯基手套。但是本發(fā)明薄膜還可用來制備其他多種防水制品。這種制品例子有服裝如雨衣，滑雪服，雪地汽車車套，風(fēng)雪衣，鞋，凈室服裝，避孕用品等。本發(fā)明條帶材料還可用于醫(yī)療用途如繃帶。
本發(fā)明方法將通過如下實施例進一步得到說明。
實施例1柔軟性聚氯乙烯(PVC)手套組成
組分 PHR1PVC分散樹脂 802PVC混合樹脂 20DOTP 87DOA 20TXIB 8Ca Zn穩(wěn)定劑2碳酸鈣103礦酯 0DOTP＝對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯DOA＝己二酸二(2-乙基己基)酯TXIB＝2，2，4一三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯1.OXY 80 HC，相對粘度＝2.85，K值＝802.OXY 575，相對粘度＝2.77，K值＝77混合三種增塑劑DOTP，DOA，TXIB和Ca，Zn穩(wěn)定劑，并在高速攪拌下緩慢加到包括PVC樹脂，混合樹脂和碳酸鈣的混合物中。將得到的塑料溶膠涂覆到兩塊3×6英寸的玻璃板上，厚度4密耳。玻璃板在烘箱中于204℃溫度下加熱6分鐘，其中塑料溶膠形成薄膜。將薄膜冷卻至約45℃。將薄膜從每塊玻璃板上分開。在一種情況下，與玻璃板接觸的薄膜表面被擠壓在一起，代表兩付手套互相接觸的情況。在另一種情況下，不與玻璃板接觸的表面被擠壓在一起，代表手套內(nèi)表面接觸的情景。
粘性按如下方法測定將薄膜的底層粘貼到傳動帶上。將連有轉(zhuǎn)矩規(guī)的夾子連接到薄膜的頂層。轉(zhuǎn)動傳動帶并測定轉(zhuǎn)矩(以克計)。測試結(jié)果總結(jié)于表I和表II中。
實施例2柔軟性PVC手套組成組分 PHR1PVC分散樹脂 802PVC混合樹脂 20DOTP 87DOA 20TXIB 8Ca Zn穩(wěn)定劑2碳酸鈣103礦酯0.5DOTP＝對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯DOA＝己二酸二(2-乙基己基)酯TXIB＝2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯1.OXY 80 HC，相對粘度＝2.85，K值＝802.OXY 575，相對粘度＝2.77，K值＝773.最初使用礦脂膠體，但用白礦物油代替礦脂膠體重復(fù)上述組成。
將三種增塑劑DOTP，DOA，TXIB與Ca，Zn穩(wěn)定劑和礦脂混合，并在高速攪拌下緩慢加到包括PVC樹脂，混合樹脂和碳酸鈣的混合物中。按實施例1的方法將得到的塑料溶膠涂覆到玻璃板上并加熱形成薄膜。
將薄膜從每塊玻璃板上分開。一種情況下，與玻璃接觸的薄膜表面被擠壓在一起以代表兩付手套互相接觸的情景。另一種情況下，不與玻璃接觸的薄膜表面被擠壓在一起以代表手套內(nèi)表面接觸。按實施例1的方法測定粘性。測試結(jié)果總結(jié)于表I和表II中。
實施例3柔軟性PVC手套組成組分 PHR1PVC分散樹脂 802PVC混合樹脂 20DOTP 87DOA 20TXIB 8Ca Zn穩(wěn)定劑2碳酸鈣103礦酯 1DOTP＝對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯DOA＝己二酸二(2-乙基己基)酯TXIB＝2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯1.OXY 80 HC，相對粘度＝2.85，K值＝802.OXY 575，相對粘度＝2.77，K值＝773.起初使用礦脂膠體，但用白礦物油代替礦脂膠體重復(fù)上述組成。
將DOTP，DOA，TXIB三種增塑劑，Ca，Zn穩(wěn)定劑和礦脂混合，并在高速攪拌下緩慢加到包括PVC樹脂，混合樹脂和碳酸鈣的混合物中。按實施例1的方法將得到的塑料溶膠涂覆到玻璃板上并加熱以形成薄膜。
將薄膜與每塊玻璃板分開。一種情況下，將與玻璃接觸的薄膜表面擠壓在一起以代表兩付手套互相接觸。另一種情況下，將不與玻璃接觸的薄膜表面擠壓在一起以代表手套內(nèi)表面接觸。按實施例1的方法測定粘性。測試結(jié)果總結(jié)于表I和表II中。
實施例4柔軟性PVC手套組成組分 PHR1PVC分散樹脂 802PVC混合樹脂 20DOTP 87DOA 20TXIB 8Ca，Zn穩(wěn)定劑 2碳酸鈣103礦酯 2DOTP＝對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯DOA＝己二酸二(2-乙基己基)酯TXIB＝2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯1.OXY 80 HC，相對粘度＝2.85，K值＝802.OXY 575，相對粘度＝2.77，K值＝773.起初使用礦脂膠體，但用白礦物油代替礦脂膠體重復(fù)上述組成。
將DOTP，DOA，TXIB三種增塑劑，Ca，Zn穩(wěn)定劑和礦脂混合，在高速攪拌下緩慢加到包括PVC樹脂，混合樹脂和碳酸鈣的混合物中。按實施例1的方法將得到的塑料溶膠涂覆到玻璃板上并加熱形成薄膜。
將薄膜從每塊玻璃板上分開。一種情況下，將與玻璃接觸的薄膜表面擠壓在一起以代表兩付手套相互接觸。另一種情況下，將不與玻璃接觸的薄膜表面擠壓在一起以代表手套內(nèi)表面接觸。按實施例1的方法測定粘性。測試結(jié)果總結(jié)于表I和表II中。
實施例5柔軟性手套組成組分 PHR1PVC分散樹脂 802PVC混合樹脂 20DOTP 87DOA 20TXIB 8Ca，Zn穩(wěn)定劑 2碳酸鈣103礦酯 10DOTP＝對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯DOA＝己二酸二(2-乙基己基)酯TXIB＝2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯1.0XY 80 HC，相對粘度＝2.85，K值＝802.0XY 575，相對粘度＝2.77，K值＝773.起初使用礦脂膠體，但用白礦物油代替礦脂膠體重復(fù)上述組成。
將DOTP，DOA，TXIB三種增塑劑，Ca，Zn穩(wěn)定劑和礦脂混合并在高速攪拌下緩慢加到含有PVC樹脂，混合樹脂和碳酸鈣的混合物中。按實施例1的方法將所得塑料溶膠涂覆到玻璃板上，并加熱形成薄膜。
將薄膜與每塊玻璃板分開。一種情況下，將與玻璃接觸的薄膜表面擠壓在一起以代表手套相互接觸的情景。另一種情況下，將不與玻璃接觸的薄膜表面擠壓在一起以代表手套內(nèi)表面接觸。按實施例1的方法測定粘性。測試的結(jié)果總結(jié)于表I和表II中。
表I用礦脂膠體制備的薄膜粘性數(shù)據(jù)實施例轉(zhuǎn)矩(克)內(nèi)表面 外表面實施例10 PHR 礦脂膠體 30g 90g實施例20.5 PHR礦脂膠體 30g 55g實施例31.0 PHR礦脂膠體 15g 40g實施例42.0 PHR礦脂膠體 5g 10g實施例510.0PHR礦脂膠體 0g 5g
表I結(jié)果清楚地表明，通過在柔軟性PVC手套組成中加入優(yōu)選范圍的礦脂膠體，手套內(nèi)表面的粘性可降低多至86％，手套外表面的粘性可降低多至89％，而且不會使薄膜產(chǎn)生濕潤或油滑的感覺。因此在本發(fā)明組成中無需加入粉末。結(jié)果還表明，礦脂膠體在柔軟性PVC手套組成中的最佳含量范圍為1-2 PHR。
表II使用白礦物油制備的薄膜粘性數(shù)據(jù)實施例轉(zhuǎn)矩(g)內(nèi)表面外表面實施例10 PHR 白礦物油30g 90g實施例20.5 PHR白礦物油30g 70g實施例31.0 PHR白礦物油20g 50g實施例42.0 PHR白礦物油20g 35g實施例510.0PHR白礦物油0g5g表II結(jié)果清楚地表明，通過在柔軟性PVC手套組成中加入優(yōu)選范圍的白礦物油，可降低手套內(nèi)表面粘性多至33％，手套外表面粘性多至61％，而不會使薄膜產(chǎn)生濕潤或油滑的感覺。因此本發(fā)明組成中無需加入粉末。結(jié)果還表明，柔軟性PVC手套組成中白礦物油的最佳含量范圍為1-2PHR。
根據(jù)上述詳細敘述，本領(lǐng)域技術(shù)人員可做許多變動。所有這些明顯變動均在后附權(quán)利要求書的范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種柔軟性無粉末乙烯基薄膜配方，包括(A)至少一種選自鹵化乙烯單體聚合物和共聚物的乙烯基樹脂；(B)每百份乙烯基樹脂0.5-10份礦脂；和(C)至少一種增塑劑。
2.一種柔軟性無粉末乙烯基薄膜配方，包括(A)至少一種選自鹵化乙烯單體聚合物和共聚物的乙烯基樹脂；(B)每百份乙烯基樹脂0.5-10份礦脂；和(C)至少一種增塑劑；其中在與組分(A)混合之前，先混合組分(B)和(C)。
3.一種柔軟性無粉末乙烯基薄膜配方，包括(A)至少一種選自氯乙烯、偏二氯乙烯和乙烯基乙酸酯的鹵化乙烯單體的聚合物或共聚物的乙烯基樹脂；(B)每百份乙烯基樹脂0.5-10份礦脂；所述礦脂選自礦脂膠體，其比重在60℃時為0.815-0.880，熔點38-60℃，和白礦物油，其比重在20℃時為0.828-0.880(輕)，在25℃時為0.860-0.905(重)；和(C)至少一種增塑劑；所述增塑劑選自己酸酯，鄰苯二甲酸酯，異丁酸酯，對苯二甲酸酯，脂肪酸環(huán)氧丁基酯和環(huán)氧化植物油。其中，在與組分(A)混合之前，組分(B)和(C)先混合。
4.按照權(quán)利要求3的柔軟性無粉末薄膜配方，其中組分(A)乙烯基樹脂是由選自氯乙烯，偏二氯乙烯和乙烯基乙酸酯單體，和選自乙烯基丁縮醛，多乙烯基醇和烷基乙烯基醚單體制備的共聚物。
5.按照權(quán)利要求3的柔軟性無粉末薄膜配方，其中所述的組分(A)乙烯基樹脂是由氯乙烯和乙烯基乙酸酯制備的共聚物。
6.按照權(quán)利要求5的柔軟性無粉末薄膜配方，其中所述組分(A)乙烯基樹脂是由氯乙烯和5-20％(重量)乙烯基乙酸酯制備的共聚物。
7.按照權(quán)利要求6的柔軟性無粉末薄膜配方，其中所述組分(A)由氯乙烯和10-15％(重量)乙烯基乙酸酯制備的共聚物。
8.按照權(quán)利要求1的柔軟性無粉末薄膜配方，其中所述的組分(B)礦脂含量為0.5-3PHR。
9.按照權(quán)利要求8的柔軟性無粉末薄膜配方，其中所述的組分(B)礦脂的含量為1-2PHR。
10.按照權(quán)利要求1的柔軟性無粉末薄膜配方，其中所述的組分(C)增塑劑選自己二酸二(2-乙基己基)酯，鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，鄰苯二甲酸二環(huán)己基酯，己二酸二異壬基酯，鄰苯二甲酸二異壬基酯，鄰苯二甲酸正丁基芐基酯，1，3-丁二醇/己二酸聚酯，己二酸二(C7，C9烷基)酯，鄰苯二甲酸二烷基酯衍生物(其中烷基為C1-C12烷基)，壬二酸二正己基酯，鄰苯二甲酸二己基酯，鄰苯二甲酸二苯基酯，亞麻子油脂肪酸環(huán)氧丁基酯，環(huán)氧化亞麻子油，環(huán)氧化豆油，丙二醇己二酸酯，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯，對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，松香酸甲酯，乙酸枯基苯基酯，己二酸二丁氧乙基酯，壬二酸二正己基酯，三苯甲酸甘油酯，檸檬酸三正丁基酯，富馬酸二辛基酯，偏苯三酸三異壬基酯，間苯二甲酸二辛基酯，油酸丁酯，氯化石蠟，磷酸三甲苯酯，癸二酸二丁基酯及其混合物。
11.按照權(quán)利要求10的柔軟性無粉末薄膜配方，其中所述組分(C)增塑劑選自對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，己二酸二(2-乙基己基)酯，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯及其混合物。
12.用于制備手套的按照權(quán)利要求1所述的柔軟性無粉末薄膜配方。
13.按照權(quán)利要求12的柔軟性無粉末薄膜配方，其中所述手套為聚氯乙烯手套。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用礦脂制備的柔軟性無粉末乙烯基薄膜。通過加入特定量的礦脂，可使薄膜易于穿戴而無需撲粉。乙烯基薄膜配方中礦脂含量為每百份乙烯基樹脂(PHR)0.5-10份。所述薄膜特別適于用來制備粘性明顯降低的柔軟性無粉末乙烯基手套。
文檔編號A41D19/00GK1123738SQ9510609
公開日1996年6月5日 申請日期1995年5月23日 優(yōu)先權(quán)日1994年5月23日
發(fā)明者米歇爾·M·艾斯利, 唐尼·D·斯萊格爾, 塞繆爾·L·戈特 申請人:伊斯特曼化學(xué)公司