蛋白腺5g、葡萄糖Ig、瓊脂15g、 pH7.2
[0037] [表1]
[0038] 第1表(1)金屬離子的抗菌活性
[0039]
[0040] 對S.aureus 209P [0041 ]第1(2)
[0042]
[0043] 對E.coli 0-157
[0044] 在培養(yǎng)基中添加金屬離子培養(yǎng)細菌時，可知由金屬離子濃度產(chǎn)生的增殖抑制作用 和抑菌作用的分界線不明顯，但能夠大致明顯區(qū)別抑菌作用和殺菌作用。
[004引例如，在Cu2+的情況下，在10~50ppm的范圍內(nèi)發(fā)揮增殖抑制作用，在40~150ppm的 范圍內(nèi)發(fā)揮抑菌作用，如果達到15化pmW上，則發(fā)揮殺菌作用。
[0046] 另外，在上表中只記載了各種金屬離子的代表性化合物，但對于可溶于水中而成 為離子的其它化合物而言，例如，與Fe3+相關(guān)的氯化鐵、硝酸鐵六水合物、硝酸鐵九水合物、 硝酸鐵η水合物、憐酸鐵η水合物、巧樣酸鐵η水合物等，與化相關(guān)的氯化亞鐵四水合物、葡 糖酸亞鐵、巧樣酸亞鐵、草酸亞鐵等，與Ζη2+相關(guān)的巧樣酸鋒二水合物、葡糖酸鋒等，與Cu2+ 相關(guān)的氯化銅二水合物、氯化二錠銅二水合物、硝酸銅Ξ水合物等，與Co2+相關(guān)的葡糖酸鉆 Ξ水合物、氨氧化鉆、巧樣酸鉆等，與Ni2+相關(guān)的硝酸儀等和與Ag+相關(guān)的硫酸銀、憐酸銀等， 也顯示了類似的成績。
[0047] 順便提及，金屬離子(礦物質(zhì)）的適度存在顯示對發(fā)育的促進。（2)依據(jù)第1表（1)、 (2)的結(jié)果，接著在溶解有各金屬離子的水溶液(精制水28°C)中添加1重量％供試菌懸浮液 (IX ΙΟ9細胞/1ml水），使之接觸，經(jīng)時地每次采取0.2ml，立即按照常規(guī)方法測定活菌數(shù)，計 測死亡率，由此推測金屬離子濃度和抗菌活性的相關(guān)關(guān)系。另外，作為供試菌，采用了 Sl:a曲ylococcus aureus 209P和Escherichia coli 0-157,因為運2株都顯示類似的成績， 所W，在W下的第2表中表示其平均值。
[004引[表2]
[0049] 第2表精制水中的金屬離子的抗菌活性
[0050]
[0051] 在不含金屬離子的精制水中，60分鐘的死亡率為2%，經(jīng)過120分鐘時的死亡率為 3%左右（自溶），另外，在添加有金屬離子的精制水中，其離子濃度與死亡率成比例，但是可 知在10~15分鐘左右的短時間接觸時，由濃度濃淡產(chǎn)生的死亡率的差別小，并且可知，即使 濃度極低，但是只要延長接觸時間，則雖然作用不敏銳，但是細菌也會逐漸加速死亡。
[0052] 根據(jù)上述第1表、第2表中金屬離子相關(guān)的試驗數(shù)據(jù)可W推測：
[0053] <1〉在培養(yǎng)基中添加金屬離子，細菌的增殖如果被抑制，在該濃度下殺菌作用的途 徑也是持續(xù)的。
[0054] <2〉當期待W短時間接觸殺菌時，從細菌增殖抑制作用明顯顯現(xiàn)的濃度到抑菌作 用明顯出現(xiàn)的濃度范圍內(nèi)是充分的濃度。
[0055] <3〉即，即使W顯示殺菌作用的濃度使菌接觸，也不能期待極大的殺傷能力。
[0056] <4〉因此，對安全性也進行考察，使?jié)舛忍幱?lt;2〉中所示的濃度范圍內(nèi)，并彌補其不 充分之處，由此最大限度地引出更強大的殺菌作用的方法合乎情理。
[0057] (2)導(dǎo)入了橫基的無定形碳的驗證和再研究
[0058] 1)在該實施例中，使用作為裸藻口、原生動物口中的裸藻屬的裸藻(euglena)，在 增殖用培養(yǎng)基中添加導(dǎo)入了橫基的無定形碳，研究各碳系固體酸A~C的殺菌效果，見表3:
[0059] 表 3
[0060]
[0061] 從表3可知，由導(dǎo)入了橫基的無定形碳的種類產(chǎn)生的抗菌活性沒有差別，都表現(xiàn)出 強大的殺菌性。
[0062] 2)在精制水中加入導(dǎo)入了橫基的無定形碳時產(chǎn)生的經(jīng)時死亡率，見表4 [006引 表4
[0064]
[0065] 在精制水中添加導(dǎo)入了橫基的無定形碳時，相比于不添加導(dǎo)入了橫基的無定形碳 的精制水，其死亡率變高。
[0066] 接著，嘗試驗證關(guān)于并用兩者，即，并用金屬離子和導(dǎo)入了橫基的無定形碳時的效 果，在精制水中添加金屬離子和導(dǎo)入了橫基的無定形碳，其死亡率見表5:
[0067]表5:
[006 引
[0069] 在精制水中添加金屬離子和導(dǎo)入了橫基的無定形碳時，相比于只添加金屬離子或 導(dǎo)入了橫基的無定形碳的精制水，其死亡率變高。
[0070] 作為含有導(dǎo)入了橫基的無定形碳的材料，可W使用例如W下的碳系固體酸A~C。
[0071] 系固體酸A為通過將已被不完全碳化的有機化合物與Ξ氧化硫或含有Ξ氧化硫的 橫化劑進行加熱處理來縮合和橫化從而獲得的固體酸。關(guān)于該碳系固體酸AW前在日本已 被申請（日本特愿2009-134096號）。
[0072] 運里，作為有機化合物，可W為廢木材，銀屑，優(yōu)選使用選自苯、蔥、巧、暈苯、或它 們的含硫化合物（ス/レ木化合物）中的至少1種的多環(huán)芳香族控類。此外，還可W使用包含芳 香族控類的重油、硬漸青(Pi tch)、焦油、地漸青(aspha 11)等。W上的有機化合物可W單獨 使用也可W為兩種W上的多種的混合物。已被不完全(中途)碳化的有機化合物是指由包含 10~20個芳香族6元環(huán)的多環(huán)芳香族控構(gòu)成的無定形碳，作為一例，為排列了 10~20個苯 環(huán)的狀態(tài)。例如，通過將有機化合物在200~600°C，優(yōu)選在300~500°C加熱0.5~20小時，優(yōu) 選1~10小時來獲得已被不完全碳化的有機化合物。將已被不完全碳化的有機化合物橫化 是因為，在運樣的有機化合物中碳與氨的鍵大量殘留，在橫化時，橫基結(jié)合于該碳與氨的鍵 的部分，因此獲得橫基密度更高的固體酸。因此，期望在已被不完全碳化的有機化合物中大 量包含碳與氨的鍵，換句話說，大量包含氨。已被不完全碳化的有機化合物中的氨量在W氨 與碳的元素比化/C原子比)表示的情況下優(yōu)選為0.3~1.5，更優(yōu)選為0.5~1.1。
[0073] 氧化硫的化學式為S〇3,也被稱為硫酸酢。在使已被不完全碳化的有機化合物與Ξ 氧化硫接觸的情況下，在氮氣、氣氣等非活性氣體氣流下或在干燥空氣氣流下進行對于制 造橫基密度高的固體酸來說是重要的。
[0074] 為含有Ξ氧化硫的橫化劑可例示發(fā)煙硫酸。
[0075] 碳系固體酸B為通過將選自由2~7個芳香環(huán)縮合而成的多環(huán)芳香族控中的至少1 種在濃硫酸或發(fā)煙硫酸中進行加熱處理來縮合和橫化從而獲得的固體酸。關(guān)于該碳系固體 酸BW前在日本已被申請已成為專利（日本特許40414909號）。關(guān)于該碳系固體酸B的性質(zhì)， 制造法等在該專利公報40414909號中已被記載。
[0076]運里，作為多環(huán)芳香族控，有糞、蔥、巧和暈苯等，只要至少2個W上的芳香環(huán)縮合 就能夠作為碳系固體酸B的合成原料來使用。已知芳香族控類在濃硫酸或發(fā)煙硫酸中進行 縮聚，形成進行了縮合的復(fù)雜的多環(huán)芳香族控的無定形材料，隨著芳香環(huán)數(shù)目的增加，其性 質(zhì)變得與石墨接近等。此外，本發(fā)明的碳系固體酸包含通過將多環(huán)芳香族控特別是選自由2 ~7個芳香環(huán)縮合而成的多環(huán)芳香族控中的至少1種在濃硫酸或發(fā)煙硫酸中進行加熱處理 來將多環(huán)芳香族控縮合、橫化而得的穩(wěn)定的化學結(jié)構(gòu)。
[OOW]通過將多環(huán)芳香族控在濃硫酸或發(fā)煙硫酸中進行加熱處理來橫化、縮聚，從而獲 得大量芳香環(huán)縮聚而成的橫化多環(huán)芳香族控。但是，在濃硫酸或發(fā)煙硫酸中的處理溫度低 于100°C的情況下，多環(huán)芳香族控的縮聚未充分進行，不能形成包含大量芳香環(huán)的多環(huán)芳香 族控，因此得不到在極性溶劑中為不溶性的固體酸。另一方面，在處理溫度超過450°C時，發(fā) 生橫基的熱分解，因此得不到充分的橫基存在的不溶性的無定形狀控。更優(yōu)選的處理溫度 為200°C~350°C。本發(fā)明的固體酸催化劑不僅可W將單一的多環(huán)芳香族控作為原料，而且 可W將多個多環(huán)芳香族控作為原料來合成。此外，還可W將包含多種多環(huán)芳香族控和飽和 控、不飽和控的硬漸青、焦油等作為原料來合成。
[0078] 系固體酸C為通過將有機化合物在濃硫酸或發(fā)煙硫酸中進行加熱處理來導(dǎo)入橫基 而得的固體酸。關(guān)于該碳系固體酸C，在W前已進行國際申請(W02005/029508)。關(guān)于該碳系 固體酸C的性質(zhì)，制造法等在國際公開公報W02005/029508中已被記載。
[0079] 運里，作為有機化合物，可W使用芳香族控類，但也可W使用除此W外的有機化 合物，例如，葡萄糖、砂糖(薦糖）、纖維素那樣的糖類、聚乙締、聚丙締酷胺那樣的合成高分 子化合物。芳香族控類可W為多環(huán)芳香族控類，也可W為單環(huán)芳香族控類，可W使用例如， 苯、糞、蔥、巧、暈苯等，優(yōu)選地，可W使用糞等。有機化合物可W僅使用一種，也可W將兩種 W上組合使用。此外，不一定需要使用經(jīng)純化的有機化合物，可W使用，例如，包含芳香族控 類的重油、硬漸青、焦油、地漸青等。
[0080] 在將葡萄糖、纖維素等糖類、合成高分子化合物作為原料時，優(yōu)選在濃硫酸或發(fā)煙 硫酸中進行加熱處理之前，將運些原料在非活性氣體氣流中進行加熱，使其部分碳化。此時 的加熱溫