殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含吡唑萘菌胺的殺菌組合物及其防治農(nóng) 作物病害的應(yīng)用，屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 白粉病是一種廣泛發(fā)生的世界性病害，由真菌中的白粉菌科引起；紋枯病是由立 枯絲核菌侵染引起的一種真菌病害。
[0003] 生產(chǎn)上主要采用化學(xué)農(nóng)藥防治白粉病、紋枯病，目前主要依賴苯并咪唑類、羥基嘧 啶類、苯氧基喹啉類、三唑類和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。這些藥劑因長期使用已產(chǎn)生了不 同程度的抗藥性，防治效果降低。另外，三唑類藥劑在使用劑量大時對作物的生長有抑制作 用，容易引發(fā)藥害。因此亟需研究開發(fā)新的有效防治藥劑。
[0004] 批唑萘菌胺,英文通用名稱：isopyrazam,分子式：C2QH23F 2N30,是由先正達(dá)公司開 發(fā)的吡唑酰胺類殺菌劑。通過抑制線粒體內(nèi)膜上電子傳遞鏈中的琥珀酸脫氫酶，使得病原 真菌無法經(jīng)由呼吸產(chǎn)生能量，進(jìn)而瓦解病菌的生長。該化合物單獨使用成本高且容易致病 原菌產(chǎn)生抗性。
[0005] 將不同的農(nóng)藥有效成分進(jìn)行組合，增效作用明顯的配方可以大大提高防效，降低 用藥量和使用成本，減少農(nóng)藥殘留和環(huán)境污染，同時還可以延緩病原菌產(chǎn)生抗性，是解決當(dāng) 前單一使用農(nóng)藥產(chǎn)生抗性和用藥成本高問題的一種快捷和有效的途徑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于：提供一種適合農(nóng)業(yè)上生產(chǎn)使用的殺菌組合物，并且有助于減 少用藥量、延緩病原菌產(chǎn)生抗性和降低使用成本。
[0007] 為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，發(fā)明人通過大量室內(nèi)生物測定試驗和田間藥效試驗，意 外發(fā)現(xiàn)吡唑萘菌胺和多抗霉素以一定比例復(fù)配后，對白粉病和紋枯病具有顯著的增效作 用。
[0008] 多抗霉素，英文通用名稱：polyoxin。為廣譜性抗生素類殺菌劑，具有較好的內(nèi)吸 傳導(dǎo)作用，通過干擾菌細(xì)胞壁幾丁質(zhì)的生物合成而導(dǎo)致病菌死亡。與吡唑萘菌胺作用機理 不同。
[0009] 本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種殺菌組合物，其特征在于含有有效成分吡唑萘菌胺 和多抗霉素，兩者的質(zhì)量比為1:20~20:1,優(yōu)選質(zhì)量比為1:10~10:1,更優(yōu)選質(zhì)量比為 1:5 ~5:1 〇
[0010] 本發(fā)明的殺菌組合物中，有效成分的累積質(zhì)量百分含量為3%~80%，其余為助 劑、填料和其它有益于有效成分在貯存和使用中穩(wěn)定以及藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)。
[0011] 本發(fā)明的殺菌組合物可以加工成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，較好的劑型有水劑、水 分散粒劑或可濕性粉劑。
[0012] 水劑中的其它成分包括乳化劑和水；水分散粒劑中的其它成分包括分散劑、濕潤 劑、擴(kuò)散劑、崩解劑和填料；可濕性粉劑中的其它成分包括分散劑、潤濕劑、擴(kuò)散劑和填料。 以上都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的輔助成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配 方要求通過簡單試驗確定。例如：
[0013] 乳化劑可選擇農(nóng)乳600# (苯基酸聚氧乙基醚）、農(nóng)乳1601# (苯乙基酸聚氧乙基聚 丙烯基醚）、農(nóng)乳500#(烷基苯磺酸鈣）、OP系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、600 # 磷酸酯（苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯）、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂 鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400# (芐基二甲酚聚氧乙基醚）、農(nóng)乳700號（烷基酚醛樹脂聚氧乙基 醚）、寧乳36# (苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚）、農(nóng)乳1600# (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基 醚）、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、OP系列（壬基酚聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳33# (烷基芳基 聚氧丙烯聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、司盤系列（山梨醇酐單 硬脂酸酯）、吐溫系列（失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚）、ΑΕ0系列（肪醇醇聚氧乙烯醚） 中的一種或多種。
[0014] 分散劑可選擇木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、拉開粉、十二烷基苯磺酸鈣、聚羧酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪 酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。
[0015] 濕潤劑可選擇甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基苯 磺酸鈣、茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種。
[0016] 擴(kuò)散劑可選擇萘磺酸鹽、聚萘甲醛磺酸鈉鹽、有機硅的一種或多種。
[0017] 崩解劑可選擇硫酸銨、尿素、膨潤土、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種 或多種。
[0018] 填料可選擇白碳黑、高嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石、蒙脫土或凸凹棒石、浮石、碎磚、海 泡石或膨潤土以及非吸附性鈣質(zhì)土或砂中的一種或多種。
[0019] 本發(fā)明所描述的組合物可以以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合； 也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需的濃度。
[0020] 本發(fā)明的殺菌組合物可用于防治各種真菌引起的植物病害，特別適用于防治蔬菜 白粉病、禾谷類作物白粉病和紋枯病，如黃瓜白粉病、小麥白粉病、水稻紋枯病。
[0021] 本發(fā)明的殺菌組合物可以按普通的方法施用，如浸果、灌根、涂抹、噴射、噴霧、撒 粉、散布或發(fā)煙，其施用量隨天氣情況、作物生育期和病害發(fā)生程度而定。
[0022] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果為：（1)組合物增效作用明顯，防效與單 劑相比顯著提高；（2)藥效提高后，降低了田間用藥量和使用成本，減少了農(nóng)藥殘留和環(huán)境 污染；（3)組合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩病菌 產(chǎn)生抗性。
【具體實施方式】
[0023] 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例 進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。
[0024] 將不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分進(jìn)行復(fù)配，是目前解決農(nóng)藥單劑使用過程中成本 和抗性等問題的一項有效措施。不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分混合后，通常表現(xiàn)出三種作 用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具體為何種作用，無法預(yù)測，只有通過大量試 驗才能知道。復(fù)配增效很好的配方，能提高實際防治效果，降低農(nóng)藥使用劑量，有助于延緩 產(chǎn)生抗性，是抗性治理的重要手段之一。
[0025] 本發(fā)明組合物對黃瓜白粉病、水稻紋枯病等具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅 是兩種藥劑作用的簡單相加，這可從以下室內(nèi)毒力測定試驗的結(jié)果中很清楚地看出。
[0026] 生物測定實施例1 :吡唑萘菌胺與多抗霉素復(fù)配對黃瓜白粉病菌的室內(nèi)毒力測定
[0027] 試驗對象：黃瓜白粉病菌（Sphaerotheca fuliginea(Sch. )Poll)(采自田間野生 黃瓜白粉病菌種，并經(jīng)分離提純）
[0028] 試驗方法：試驗參考中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1156. 11-2008《農(nóng)藥室 內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則殺菌劑第11部分：防治瓜類白粉病試驗盆裁法》，采用盆裁法測定。
[0029] 播種感病黃瓜品種，盆栽生長至2片-4片真葉期備用。吡唑萘菌胺原藥用二甲基 甲酰胺溶解，多抗霉素原藥直接用水溶解，再用〇. 1%吐溫-80表面活性劑水溶液稀釋。每 重復(fù)3盆，每處理4次重復(fù)，將IOml藥液均勻噴灑于葉面至全部潤濕，待藥液自然晾干備 用。并設(shè)只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對照。藥劑處理后24h，噴霧 接種黃瓜白粉病菌孢子懸浮液。孢子懸浮液的配制過程如下：取長滿白粉病菌黃瓜葉片，用 加有少量吐溫-80表面活性劑的無菌水將孢子洗下，雙層紗布過濾，鏡檢后調(diào)制成IxlO 5個 孢子/毫升的懸浮液。接種后置于恒溫室中，在溫度20-24°C條件下培養(yǎng)10天。待空白對 照病葉率達(dá)到80%以上時，分級調(diào)查各處理發(fā)病情況，計算各處理的病情指數(shù)和防治效果。
[0030] 防治效果換算成幾率值（y)，藥液濃度（μ g/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值（X)，以最小二乘法 計算毒力方程和抑制中濃度EC5。，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)（CTC)。
[0031] 實測毒力指數(shù)（ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC5。/供試藥劑ECJ X 100
[0032] 理論毒力指數(shù)（TTI) = A藥劑毒力指數(shù)X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指 數(shù)X混劑中B的百分含量
[0033] 共毒系數(shù)（CTC)=[混劑實測毒力指數(shù)（ATI) /混劑理論毒力指數(shù)（TTI) ] X 100
[0034] 當(dāng)CTC < 80,則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80 < CTC < 120,則組合物表現(xiàn)為相加 作用，當(dāng)CTO 120,則組合物表現(xiàn)為增效作用。室內(nèi)毒力測定結(jié)果詳見表1。
[0035] 表1吡唑萘菌胺與多抗霉素復(fù)配對黃瓜白粉病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果

[0038] 從表1中結(jié)果可看出，吡唑萘菌胺與多抗霉素在配比1:20~20:1之間時，對黃瓜 白粉病菌表現(xiàn)為增效作用，尤其在1:5~5:1之間時，共毒系數(shù)均高于193,增效作用最明 顯。
[0039] 生物測定實施例2 :吡唑萘菌胺與多抗霉素復(fù)配對水稻紋枯病菌的室內(nèi)毒力測定
[0040] 試驗對象：水稻紋枯病菌（Rhizoctonia solani)(采自田間野生水稻紋枯病菌 種,并經(jīng)分離純化）
[0041] 試驗方法：試驗參考中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1156. 2-2006《農(nóng)藥室 內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則殺菌劑第2部分：抑制病原真菌菌絲生長試驗平皿法》，采用平皿法測 定。
[0042] 吡唑萘菌胺原藥用二甲基甲酰胺溶解，多抗霉素原藥直接用水溶解，再用0. 1%吐 溫-80表面活性劑水溶液稀釋。在預(yù)備試驗的基礎(chǔ)上，根據(jù)試驗處理將預(yù)先融化的滅菌培 養(yǎng)基定量加入無菌錐形瓶中，從低濃度到高濃度依次取5ml藥液分別加入到裝有45ml熱培 養(yǎng)基（PDA培養(yǎng)基，45-50°C)的錐形瓶中，充分搖勻。待培養(yǎng)基降到適合溫度時迅速倒入直 徑為9cm的玻璃培養(yǎng)皿中，每個培養(yǎng)皿倒入帶藥培養(yǎng)基10ml，水平靜置，冷卻后制成平板。 每個濃度5個重復(fù)，以不含藥劑有效成份的處理作空白對照。將培養(yǎng)好的病原菌，在無菌條 件下用直徑5_的滅菌打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種器將菌餅接種于含藥平板中 央，將有菌絲的一面向下和培養(yǎng)基貼合，蓋上皿蓋。以上所有操作均在超凈工作臺進(jìn)行無菌 操作。處理后放在28±0.5°C的恒溫?zé)o菌培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，2d后取出。采用十字交叉法分別 測量各處理的菌落直徑