一種農(nóng)藥殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，特別涉及一種含有苯噻菌酯的殺菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 甲氧基丙烯酸酯系列殺菌劑是上個世紀(jì)八十年代由先正達公司開發(fā)出的一類高 效、廣譜、環(huán)境友好的殺菌劑。該類殺菌劑由于具有廣泛的殺菌受到人們極大的青睞和關(guān) 注。
[0003] 苯噻菌酯具有廣譜殺菌活性，不但對黃瓜霜霉病和白粉病有很好的防效，對于黑 星病、炭疽病、灰霉病、玉米小斑病、稻曲病、香蕉枯萎病、香蕉褐緣灰斑病均有優(yōu)良的抑制 活性。但長期單獨使用易使病害產(chǎn)生抗藥性。不同作用機理的有效成分之間復(fù)配是延緩 病害產(chǎn)生抗藥性的一般做法，根據(jù)實際生產(chǎn)中的效果。復(fù)配效果好的配方，可以明顯提高防 效，大大降低農(nóng)藥的用量，擴大殺菌譜，提高殺菌，減輕對環(huán)境的污染，降低農(nóng)用成本。
[0004] 丙森鋅、代森鋅和代森錳鋅屬于硫代氨基甲酸酯類殺菌劑，是一類廣譜保護性殺 菌劑。常在植物感病前施用，抑制病原孢子萌發(fā)，或殺死萌發(fā)的病原孢子，防止病原菌侵入 植物體內(nèi)，以保護植物免受病原菌侵染危害。廣泛用于果樹、蔬菜以及大田作物，可防治多 種重要的葉部真菌病害，例如麥類銹病果樹葉斑病，馬鈴薯疫霉病，蔬菜霜霉病，炭疽病等。 由于用途廣、藥效好，已成為非內(nèi)吸性的保護殺菌劑中的重要品種，常與治療性殺菌劑輪混 用。
[0005] 危害作物生長的病害常在田間混合發(fā)生，如辣椒炭疽病與疫病、小麥白粉與銹病、 蘋果斑點病與輪紋病。單獨使用一種殺菌劑往往只能控制一種病害，而對另一種病害效果 甚微。通過將殺菌劑中保護劑和治療劑進行復(fù)配，在防治一種病害同時，也殺死其他病原菌 是解決這一問題最佳途徑。此外殺菌劑單獨長期使用，易誘導(dǎo)病原菌產(chǎn)生抗藥性，進而導(dǎo)致 藥效下降、藥量加大。
[0006] 目前為止，還未發(fā)現(xiàn)將苯噻菌酯與硫代氨基甲酸酯類殺菌劑進行復(fù)配的相關(guān)研宄 或報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種兼具預(yù)防保護、治療殺菌的農(nóng)藥殺菌組合 物，該組合物防治效果好、抗性低、殺菌譜廣。
[0008] 為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明所采用如下技術(shù)方案：
[0009] -種農(nóng)藥殺菌組合物，其由活性成分A、活性成分B和農(nóng)藥制劑輔助成分組成，特 別是，活性成分A為選自丙森鋅、代森鋅和代森錳鋅中的一種或多種；活性成分B為苯噻菌 酯，活性成分A與活性成分B的重量比為0. 05~60 :1。
[0010] 優(yōu)選地，活性成分A與活性成分B的重量比為1~15 :1。
[0011] 根據(jù)一個更優(yōu)選方面：所述活性成分A為丙森鋅、代森鋅或代森錳鋅，其與活性成 分B的重量比為1~8 :1。
[0012] 本發(fā)明中，農(nóng)藥殺菌組合物中有效活性成分（活性成分A和活性成分B)含量可占 總重量的5~85%，其余為農(nóng)藥中允許使用和有助于發(fā)揮藥效的輔助成分。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明，殺菌組合物可以制成農(nóng)藥上允許的任意一種制劑類型，本發(fā)明組合 物優(yōu)選劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑。所述的不同制劑類型，活性組分含量范圍 有所不同。通常，液體制劑含有按重量計5~70%活性物質(zhì)，效果較好的為7~65%;固體 制劑含有按重量計10~85 %活性物質(zhì)，效果較好的為20~80%。
[0014] 本發(fā)明的殺菌組合物中至少含有一種表面活性劑，以利于有效成分在植物表面充 分潤濕、展布。表面活性劑的含量為制劑總質(zhì)量的5~30%，余量為固體或液體稀釋劑和制 劑穩(wěn)定劑。
[0015] 本發(fā)明的殺菌組合物所用助劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的：可以選自分散劑、潤 濕劑、乳化劑或消泡劑中的一種或者幾種，依據(jù)劑型不同還可選用熟知的崩解劑、抗凍劑。
[0016] 所述分散劑可以選自烷基萘磺酸鹽、聚羧酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、木質(zhì) 素磺酸鹽、脂肪胺聚氧乙烯、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物中的 一種或多種。
[0017] 所述潤濕劑可以選自：十二烷基硫酸鈉、NNO、十二烷基苯磺酸鈉、潤濕滲透劑F、 聚羧酸鹽類、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物一種或多種。
[0018] 所述崩解劑可以選自：碳酸氫鈉、碳酸鈉、硫酸銨、氯化鋁、氯化鎂、無水硫酸鈉、氯 化鈣、聚丙烯酸乙酯、膨潤土、尿素中的一種或多種。
[0019] 所述的粘結(jié)劑可以選自：明膠、阿拉伯膠、淀粉、硅酸鈉、聚醋酸乙烯酯、酚醛樹脂、 黃原膠、聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、丙烯酸鈉、糊精、海藻酸鈉中的 一種或多種。
[0020] 所述的消泡劑可以選自：硅油、C8-C10脂肪醇類化合物、C10-C20飽和脂肪酸類化 合物中的一種或多種。
[0021] 所述的穩(wěn)定劑可以選自：BHT、丁二酸、己二酸、草酸、山梨醇鈉、甲苯基縮水甘油 醚、丁基縮水甘油醚、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺中的一種或多種。
[0022] 所述的填料可以選自：高嶺土、膨潤土、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石粉中的一種或多 種。
[0023] 本發(fā)明的殺菌組合物中使用的助劑包括溶劑、填料、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍 劑、潤濕劑、崩解劑、粘結(jié)劑等及其它有益于活性成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物 質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分。
[0024] 本發(fā)明的殺菌組合物對植物具有預(yù)防保護、治療和鏟除作用，對植物生長安全無 藥害，適用于許多植物如大田作物、果樹、蔬菜、花丼和草坪。該殺菌組合物對幾乎所有真菌 綱（子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、卵菌綱和半知菌類）病害，如炭疽病、葉斑病、網(wǎng)斑病、霜霉病、等 均有良好的活性和田間效果。為此，本發(fā)明還特別涉及該組合物用于防治果樹、蔬菜及禾谷 類作物上的真菌病害的用途。本發(fā)明組合物對于黃瓜霜霉病、辣椒炭疽病、蘋果斑點病等有 著特別好的防治效果。
[0025] 由于采用以上技術(shù)方案，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點：
[0026] 本發(fā)明將苯噻菌酯和丙森鋅、代森鋅或代森錳鋅在一定比例范圍內(nèi)進行復(fù)配，一 是，取得了非常顯著的協(xié)同增效作用，對作物多發(fā)病害具有兼治作用，減少施藥次數(shù)，節(jié)約 了成本；二是，該殺菌組合物中的兩種活性成分為兩類不同作用機理的殺菌劑，擴大了防治 譜，減緩了抗藥性的產(chǎn)生；三是，由于該組合物中丙森鋅、代森鋅和代森錳鋅合成工藝路線 成熟，產(chǎn)能高，原藥廉價易得，因此通過與苯噻菌酯復(fù)配在保障藥效的前提下，也降低了生 產(chǎn)成本和節(jié)約資源。
【具體實施方式】
[0027] 以下結(jié)合具體的實施例，對本發(fā)明做進一步詳細說明。以下百分含量均為重量含 量。
[0028] 本發(fā)明實施例采用室內(nèi)生物測定和田間藥效試驗相結(jié)合方法。試驗藥劑均有江蘇 七洲綠色化工股份有限公司提供。
[0029] 應(yīng)用實施例一
[0030] 活性成分A(丙森鋅、代森鋅和代森錳鋅中的一種）與B苯噻菌酯復(fù)配對靶標(biāo)病菌 的室內(nèi)毒力測定。
[0031] 靶標(biāo)：辣椒炭疽病、黃瓜霜霉病、蘋果斑點病菌。
[0032] 1.苯噻菌酯和丙森鋅復(fù)配對辣椒炭疽病病菌的毒力測定-菌絲生長抑制法
[0033] 選擇在人工固體培養(yǎng)基上菌絲能沿水平方向、有一定生長速率且周緣生長整齊辣 椒炭疽病菌。無菌操作條件下，根據(jù)試驗處理將先融化的滅菌培養(yǎng)基定量加入無菌錐形瓶 中，從低濃度到高濃度依次定量吸取藥液，分別加入上述錐形瓶中，充分搖勻。等量倒入3 個以上直徑為9cm的培養(yǎng)皿中，制成相應(yīng)濃度的含藥平板，設(shè)不含藥劑的處理作空白對照， 每個處理不少于3個重復(fù)。將培養(yǎng)好的培養(yǎng)皿中的病原菌，在無菌條件下用直徑5_的滅菌 打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種器將菌餅接種于含藥平板中央，菌絲朝上，蓋上皿蓋， 于適宜溫度的培養(yǎng)箱中培養(yǎng)。72h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長量、菌 絲生長抑制率。
[0034] 凈生長量（mm)=測量菌落直徑-5
[0035]
[0036] 試驗用DPS數(shù)據(jù)處理軟件求得組合物藥劑對辣椒炭疽病菌的EC50值。根據(jù)Wadley 法計算混劑的增效系數(shù)來評價藥劑混用的增效作用，即增效系數(shù)〈〇. 5為拮抗作用，0. 5 < 增效系數(shù)< 1. 5為相加作用，>1. 5為增效作用。試驗所得EC50和增效比值參見表1。
[0037] 表1苯噻菌酯和丙森鋅復(fù)配對辣椒炭疽病的毒力測定結(jié)果
[0038]
[0039] 由上表1可知，苯噻菌酯、丙森鋅對辣椒炭疽病菌的EC5tl分別為2. 18mg/L和 30. 54mg/L。丙森鋅和苯噻菌酯二者在60:1至1:15的范圍內(nèi)復(fù)配均表現(xiàn)出增效作用，增效 系數(shù)1. 55~2. 27,其中丙森鋅和苯噻菌酯重量比在15:1至1:5的范圍內(nèi)復(fù)配均表現(xiàn)出較 為理想的增效作用，增效系數(shù)> 1. 9,當(dāng)丙森鋅和苯噻菌酯重量比在8:1至1:1的范圍，增效 作用最為明顯，增效系數(shù)多2。
[0040] 2.苯噻菌酯和代森鋅復(fù)配對黃瓜霜霉病病菌的毒力測定-平皿葉片法法
[0041] 選用黃瓜感病品種盆栽，自上而下4~6葉位，剪取相同部位、長勢一致、帶有 Icm~2cm葉柄的葉片，用濕棉球包裹葉片放置在培養(yǎng)皿中保濕備用。選擇霜霉病發(fā)病的葉 片，用4°C蒸餾水洗下背面的孢子囊，配成I X IO6AiL的孢子懸浮液。將配置好的孢子囊懸 浮液點滴IOuL接種于備用葉片背面。每片葉4滴，每次處理5片葉。接種后24h，將組合 物藥液系列稀釋液均勻噴施于葉片背面，待自然風(fēng)干，放入保濕盒中。每個藥劑按有效成分 含量分別設(shè)5個劑量處理，設(shè)清水對照。調(diào)查空白對照發(fā)病情況，測量記錄病斑直徑，單位 為mm 〇
[0042]
[0043] 試驗用DPS數(shù)據(jù)處理軟件求得組合物藥劑對黃瓜霜霉病菌的EC5tl值。根據(jù)Wadley 法計算混劑的增效系數(shù)來評價藥劑混用的增效作用，即增效系數(shù)〈〇. 5為拮抗作用，0. 5 < 增效系數(shù)彡1. 5為相加作用，>1. 5為增效作用。
[0044] 毒力測定結(jié)果參見表2。
[0045] 表2苯噻菌酯