一種殺菌劑組合物和制劑及其應用
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及農用殺菌劑領域，具體地說，涉及一種殺菌劑組合物和制劑及其應用， 特別是涉及一種用于防治灰霉病的殺菌組合物和制劑及其應用。
【背景技術】
[0002] 灰霉病是露地、保護地作物常見且比較難防治的一種真菌性病害，屬低溫高濕型 病害，病原菌生長溫度為2~30°C，溫度20~25°C、濕度持續(xù)90%以上時為病害高發(fā)期。 灰霉病由灰葡萄孢菌侵染所致，屬真菌病害，花、果、葉、莖均可發(fā)病?；移咸焰撸˙otrytis cinerea)是一種廣寄主性的、能夠引致200多種已知植物的灰霉?。ㄈ缢?、蔬菜及花 丼），不僅能夠侵染田間作物，同樣會給植物的采后階段造成巨大損失。
[0003]略菌臆（fludioxonil)，化學名稱為4-(2, 2- -氣_1，3-苯并-氧_4-基）P比 咯-3-腈，新型吡咯類觸殺性殺菌劑，其作用機理是通過抑制葡萄糖磷?；嘘P的轉移，并 抑制真菌菌絲體的生長，最終導致病菌死亡。與現(xiàn)有殺菌劑無交互抗性，屬于非內吸性的 廣譜殺菌劑。即可以作為莖葉處理劑也可作為種子處理劑，作為種子處理劑主要用于防治 種傳和土傳病菌如鏈格孢屬、殼二孢屬、曲霉屬、鐮孢菌屬、長懦孢屬、絲核菌屬及青霉屬菌 等，但單一使用容易使病原菌產生抗性。
[0004] 吡唑酰胺類化合物為華中師范大學開發(fā)的具有自主知識產權的結構新穎的創(chuàng)制 化合物I和化合物II(結構見下述式（I)和式（II)所示化合物），前期研宄表明該2個化 合物殺菌譜廣，且有一定的內吸傳導性。
[0005] 關于吡唑酰胺類化合物I和化合物II和咯菌腈的復配用于防治灰霉病尚無報道。

【發(fā)明內容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于提供一種對植物病害防治效果顯著的殺菌劑組合物，特別是提 供一種對灰霉病防治效果顯著的殺菌劑組合物。
[0007] 本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過深入的研宄發(fā)現(xiàn)，將下述特定結構的吡唑酰胺類化合物與咯 菌腈復配使用，不僅沒有抵消吡唑酰胺類化合物和咯菌腈各自的藥效，相反，還具有非常明 顯的增效作用，對真菌引起的植物病害的防治效果顯著提高，特別是對灰霉病的防治效果 顯著提高，由此完成了本發(fā)明。
[0008] 也即，為了實現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的第一方面，本發(fā)明提供了一種殺菌劑組合 物，其中，該殺菌劑組合物的活性成分包括咯菌腈和吡唑酰胺類化合物，所述吡唑酰胺類化 合物為下述式（I)所示化合物和/或式（II)所示化合物，
[0009] 5 LuuiujTR17S牛漢叨叨米一刀凹，斗、漢叨j疋，丨六j丄松本困力'ij赴i百'似；江卜刀伯.久每;i內卞白勺應
用。
[0011] 根據(jù)本發(fā)明的第三方面，本發(fā)明提供了一種有上述殺菌劑組合物所制備的制劑， 其中，所述制劑的劑型為乳油、水乳劑、微乳劑、可溶性液劑、水懸浮劑、懸乳劑、超低容量噴 霧劑、油懸浮劑、微囊懸浮劑、水面展膜油劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、干懸浮劑、可溶性粉 劑或可溶性粒劑、可乳化粉劑、可乳化顆粒劑、顆粒劑、固體微膠囊制劑、泡騰片劑、泡騰顆 粒劑、水漂浮分散顆粒劑或種衣劑。
[0012] 根據(jù)本發(fā)明的第四方面，本發(fā)明提供了上述制劑在防治灰霉病中的應用。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明提供的殺菌劑組合物，其具有明顯的協(xié)同增效作用，殺菌效果好，用藥 成本低，不易產生抗性，對作物安全性好。特別是本發(fā)明提供的殺菌劑組合物對灰霉病的防 治效果顯著。
[0014] 本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將在隨后的【具體實施方式】部分予以詳細說明。
【具體實施方式】
[0015] 以下對本發(fā)明的【具體實施方式】進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體 實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0016] 本發(fā)明提供的殺菌劑組合物的活性成分包括咯菌腈和吡唑酰胺類化合物，所述吡 唑酰胺類化合物為下述式（I)所示化合物和/或式（II)所示化合物
[0017]
[0018] 本發(fā)明中式（I)所示的吡唑酰胺類化合物可以采用如下合成路線（1)所示的合成 路線合成：
[0019] 八八 A Cl A -Gl
[0020] 本發(fā)明中式（II)所示的吡唑酰胺類化合物可以采用如下合成路線（2)所示的合 成路線合成：
[00911
[0022] 另外，咯菌腈可以合成得到，也可以通過商購獲得，例如可以購于上虞穎泰精細化 工有限公司。
[0023]在本發(fā)明中，所述活性成分包括咯菌腈和所述吡唑酰胺類化合物，咯菌腈和所述 吡唑酰胺類化合物的重量比可以在很大范圍內改變，具體地，例如，咯菌腈和所述吡唑酰胺 類化合物的重量比為1 :1〇〇〇~1000 :1。雖然在本發(fā)明中，所述活性成分只要包括所述咯 菌腈和所述吡唑酰胺類化合物即可顯示出顯著的協(xié)同增效作用，但從進一步提高該協(xié)同增 效作用方面來考慮，優(yōu)選咯菌腈和所述吡唑酰胺類化合物的重量比為1 :60~60 :1 ;更優(yōu) 選咯菌腈和所述吡唑酰胺類化合物的重量比為1 :20~20 :1 ;更優(yōu)選咯菌腈和所述吡唑酰 胺類化合物的重量比為1 :1〇~10 :1 ;更優(yōu)選咯菌腈和所述吡唑酰胺類化合物的重量比為 1 :5 ~5 :1〇
[0024]本發(fā)明的殺菌劑組合物中，所述活性成分在殺菌劑組合物中的含量可以在很大范 圍內改變，具體地，該活性成分在組合物中的含量為1~95重量％，優(yōu)選為5-80重量％。
[0025] 本發(fā)明的殺菌劑組合物中，除活性成分外，殺菌劑組合物通常還含有農藥上常用 的各種表面活性劑以及載體。
[0026] 上述表面活性劑可以為農藥劑型領域所公知的各種表面活性劑，本發(fā)明優(yōu)選為乳 化劑、分散劑和潤濕劑中的一種或多種。
[0027]除上述表面活性劑外的其它載體可以為農藥劑型領域所公知的各種載體，包括各 種硅酸鹽類，碳酸鹽類，硫酸鹽類，氧化物類，磷酸鹽類，植物載體類，合成載體類。具體地， 例如：白炭黑、高嶺土、硅藻土、粘土、滑石、有機膨潤土、浮石、二氧化鈦、糊精、纖維素粉、輕 質碳酸鈣、可溶性淀粉、玉米淀粉，鋸末粉，尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麥芽 糖、蔗糖、無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、無水碳酸氫鉀、無水碳酸氫鈉、凹凸棒土、無水碳酸鉀與 無水碳酸氫鉀的混合物和無水碳酸鈉與無水碳酸氫鈉的混合物中的一種或多種。
[0028] 上述乳化劑可以為農藥劑型領域所公知的各種乳化劑，具體地，該乳化劑可以為 十二烷基苯磺酸鈣，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯 醚，烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚，脂肪胺，脂肪酰胺的環(huán)氧乙烷加成物，脂肪酸聚氧乙烯酯， 松香酸環(huán)氧乙烷加成物，多元醇脂肪酸酯及其環(huán)氧乙烷加成物，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚， 烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚，端羥基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，苯乙烯基苯酚甲醛樹脂聚氧乙 烯聚氧丙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚中的一種或兩種以上組合。
[0029] 上述分散劑可以為農藥劑型領域所公知的各種分散劑，具體地，該分散劑為丙烯 酸均聚物鈉鹽，馬來酸二鈉鹽，萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽，松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺 酸鹽，端羥基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，脂肪醇聚氧 乙烯醚磷酸酯，對羥苯基木質素磺酸鈉鹽中的一種或兩種以上組合。
[0030] 上述潤濕劑可以為農藥劑型領域所公知的各種潤濕劑，具體地，該潤濕劑可以為 十二烷基硫酸鈉、仲烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸鹽、烷 基酚樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽中的一種或多種。
[0031] 本發(fā)明的殺菌劑組合物，該殺菌劑組合物還可以含有農藥劑型領域所常用的各種 制劑用助劑，具體地，該制劑用助劑可以為溶劑、助溶劑、增稠劑、防凍劑、囊材、保護劑、消 泡劑、崩解劑、穩(wěn)定劑、防腐劑和粘結劑中的一種或多種。
[0032] 上述溶劑可以為農藥劑型領域所公知的各種溶劑，具體地，該溶劑可以為有機溶 劑、植物油、礦物油、溶劑油和水中的一種或多種。
[0033] 其中，所述有機溶劑包括N-甲基吡咯烷酮、四氫呋喃、二甲基亞砜、N，N_二甲基癸 酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、三甲苯、四甲苯、二甲苯、甲苯、辛烷、庚烷、甲醇，異丙醇、正丁醇、 四氫糠醇、磷酸三丁酯、1，4-二氧六環(huán)和環(huán)己酮中的一種或多種。
[0034] 所述植物油包括甲基化植物油，松脂基植物油，松節(jié)油，環(huán)氧大豆油、大豆油、花生 油、菜籽油、蓖麻油、玉米油和松籽油中的一種或多種。
[0035] 所述礦物油包括液蠟、機油、煤油和潤滑油中的一種或多種。
[0036] 同時，上述溶劑也可以作為助溶劑使用。
[0037] 上述防凍劑可以為農藥劑型領域所公知的各種防凍劑，本發(fā)明優(yōu)選為乙二醇、丙 二醇、甘油和尿素中的一種或多種。
[0038] 上述