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農(nóng)藥組合物的制作方法

文檔序號(hào):376983閱讀:211來源:國知局

專利名稱::農(nóng)藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及新穎的包含微膠囊的農(nóng)藥組合物,其中的各個(gè)微膠囊將有機(jī)磷化合物微囊包封。包含微膠囊的農(nóng)藥組合物,其中的各個(gè)微膠囊將有機(jī)磷化合物(例如,毒死蜱)微囊包封,目前已用于防治損害木材的昆蟲。然而,包含微膠囊的農(nóng)藥組合物,其中的各個(gè)微膠囊將在室溫下是固體的有機(jī)磷化合物(例如,毒死蜱等)微囊包封,不總是具有長期貯藏穩(wěn)定性,且由于晶體沉積和晶體生長而導(dǎo)致的組合物變質(zhì)問題,因此,人們希望改善這些缺點(diǎn)。本發(fā)明的目標(biāo)是解決上述問題。本發(fā)明提供一種包含微膠囊的農(nóng)藥組合物,其中的各個(gè)微膠囊將熔點(diǎn)至少為15℃的有機(jī)磷化合物和至少一種選自下列的溶劑微囊包封(i)一種酯,(ii)一種酮,(iii)由至少一種低級(jí)烷基取代的1,2-二氫化茚,(iv)由至少一種低級(jí)烷基取代的萘,和(v)苯基二甲苯基乙烷。根據(jù)本發(fā)明的農(nóng)藥組合物在下文中稱作“本發(fā)明組合物”。用于本發(fā)明的有機(jī)磷化合物的熔點(diǎn)是至少15℃,且包括下列有效的殺蟲、殺細(xì)菌、殺真菌、除草化合物(1)硫逐磷酸O,O-二乙基O-3,5,6-三氯-2-吡啶基酯(毒死蜱)(2)硫逐磷酸O,O-二甲基O-3,5,6-三氯-2-吡啶基酯(甲基毒死蜱)(3)硫逐磷酸O,O-二乙基O-喹啉-2-基酯(喹硫磷)(4)硫代磷酸O-(1,6-二氫-6-氧代-1-苯基噠嗪-3-基)O,O-二乙基酯(噠嗪硫磷)(5)二硫代磷酸O,O-二甲基S-(N-甲基氨基甲?;谆?酯(樂果)(6)二硫代磷酸S-α-乙氧基羰基芐基O,O-二甲基酯(稻豐散)(7)二硫代磷酸S-6-氯-2,3-二氫-2-氧代苯并惡唑-3-基甲基O,O-二乙基酯(伏殺硫磷)(8)二硫代磷酸S-2,3-二氫-5-甲氧基-2-氧代噻唑-3-基甲基O,O-二甲基酯(甲噻唑)(9)磷酸2-氯-1-(2,4-二氯苯基)乙烯基二甲基酯(甲基毒蟲畏)(10)磷酸二甲基2,2,2-三氯-1-羥基乙基酯(敵百蟲)(11)硫代膦酸O-乙基O-4-硝基苯基苯基酯(苯硫磷)(12)硫代磷酸S-芐基O,O-二異丙基酯(異稻瘟凈)(13)硫代磷酸O-2,6-二氯-對(duì)甲苯基O,O-二甲基酯(甲基立枯磷)(14)硫代磷酰O-甲基O-2-硝基-對(duì)甲苯基異丙基胺(甲基消草磷)本發(fā)明中用作溶劑的酯(i)包括非芳族酯溶劑和芳族酯溶劑。在非芳族酯溶劑的情況下,優(yōu)選總數(shù)至少為8個(gè)碳原子的酯。具有總數(shù)至少8個(gè)碳原子的非芳族酯溶劑包括,具有非芳香環(huán)結(jié)構(gòu)和具有總數(shù)至少8個(gè)碳原子的液體酯化合物,例如,脂族單羧酸酯如己酸酯(例如,己酸甲酯等)、月桂酸酯(例如,月桂酸甲酯等)、肉蔻酸酯(例如,肉蔻酸異丙酯等)、棕櫚酸酯(例如,棕櫚酸異丙基等)、2-乙基己酸酯(例如,2-乙基己酸十六烷基酯等)、油酸酯(例如油酸甲酯、油酸異丁酯等)等等,和脂族二羧酸酯如己二酸二酯(例如,己二酸二異丁酯、己二酸二己酯、己二酸二-2-乙基己基酯、己二酸二異癸酯等)、癸二酸二酯(例如,癸二酸二丁酯、己二酸二-2-乙基己基酯、癸二酸二異癸酯等)、馬來酸二酯(例如,馬來酸二丁酯等)、富馬酸二酯(例如,富馬酸二丁酯)等等。芳族酯溶劑是在分子上具有芳香環(huán)的酯溶劑,包括由芳香族酸衍生的酯溶劑,如鄰苯二甲酸二烷基酯,其中烷基是(例如)具有1至13個(gè)碳原子的相同或不同的烷基(例如,鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二壬酯、鄰苯二甲酸二癸酯、鄰苯二甲酸二(十一烷基)酯、鄰苯二甲酸二(十三烷基)酯等),苯二甲酸二酯(例如,鄰苯二甲酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸二環(huán)已基酯等)、苯甲酸酯(例如,苯甲酸丁酯、苯甲酸異戊酯等),水楊酸酯(水楊酸甲酯、水楊酸乙酯、水楊酸異戊酯等)等等,和由芳香族醇衍生的酯溶劑,如芐基酯(例如,乙酸芐酯、丙酸芐酯。水楊酸芐酯等)等等。在本發(fā)明中用作溶劑的酮(ii)優(yōu)選具有低水溶性的酮,如具有在20℃下水溶性不大于7wt%的酮溶劑,例如,甲基異丁基酮、甲基異丙基酮等。在本發(fā)明中用作溶劑的由至少一個(gè)低級(jí)烷基取代的二氫化茚(iii)通常是由不多于4個(gè)碳原子的烷基取代的二氫化茚,例如,甲基二氫化茚、乙基二氫化茚等。在本發(fā)明中用作溶劑的由至少一個(gè)低級(jí)烷基取代的萘(iv)通常是由不多于4個(gè)碳原子的烷基取代的萘,例如,甲基萘、二甲基萘、乙基萘、丙基萘、丁基萘等。本發(fā)明中用作溶劑的苯基二甲苯基乙烷(i)包括,例如,1-苯基-1-二甲苯基乙烷,苯基二甲苯基乙烷異構(gòu)體的混合物等。用于制備本發(fā)明組合物的制囊方法包括能夠易于控制制囊反應(yīng)的方法,例如,目前已經(jīng)熟知的界面聚合方法,它是一種原地方法。制囊方法中,由于有多種囊皮材料可供選擇,因此,界面聚合反應(yīng)是制備本發(fā)明組合物時(shí)所優(yōu)選的。在本發(fā)明中,囊皮材料包括,例如,聚氨酯、聚脲、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚磺酸酯、聚磺酰胺、尿素-甲醛縮合物、三聚氰胺-尿素縮合物、苯酚-甲醛縮合物、丙烯酸酯聚合物、甲基丙烯酸酯聚合物、乙酸乙烯酯聚合物、苯乙烯聚合物、二乙烯基聚合物、亞乙基-二甲基丙烯酸酯聚合物等。可以如下實(shí)現(xiàn)微膠囊化,即,例如,通過多價(jià)異氰酸化合物與多元醇化合物的界面聚合反應(yīng),可以形成聚氨酯囊皮;通過多價(jià)異氰酸化合物與多價(jià)胺化合物或水的界面聚合反應(yīng),可以形成聚脲囊皮;通過多價(jià)酰氯化合物與多價(jià)胺化合物的界面聚合反應(yīng),可以形成聚酰胺囊皮;通過多價(jià)酰氯化合物與多元醇化合物的界面聚合反應(yīng),可以形成聚酯囊皮,等等,這些方法可從T.Kondo等著的下文得知Newmicrocapsulatingtechniquueanditsapplicationdevelopmentandactualapplicationexamples(由日本的ManagementDevelopmentCenter出版)。本發(fā)明的一種實(shí)施方案中提供了一種包含微膠囊的組合物,其中的各個(gè)微膠囊將毒死蜱微囊包封。毒死蜱特別適合于防治損害木材的昆蟲如白蟻、褐粉蠹等。當(dāng)包含微膠囊的本發(fā)明組合物,其中的各個(gè)微膠囊將有機(jī)磷化合物毒死蜱微囊包封,用于防治損害木材的昆蟲時(shí),從增加對(duì)損害木材的昆蟲的有效防治和增加組合物的貯藏穩(wěn)定性來考慮,制備微膠囊平均直徑不大于30μm,微膠囊的(平均直徑/壁厚)比率不小于30,但不大于200,和微膠囊的平均直徑×壁厚之積不大于20μm2的微膠囊是優(yōu)選的。微膠囊的平均直徑可以(例如)用CoulterCounter,ModelTA-II(由CoulterElectronicsInc生產(chǎn))來測定。微膠囊的壁厚可以根據(jù)下列公式計(jì)算當(dāng)本發(fā)明組合物施用于室外的木材表面時(shí),在施用的表面有時(shí)會(huì)觀察到顏色的變化。然而,可以通過選擇囊皮材料,使在囊皮材料中的芳環(huán)結(jié)構(gòu)的比例不大于40%和(平均直徑/壁厚)的比值不小于0,但不大于0.8來預(yù)防顏色變化。為達(dá)到此效果,可以降低在囊皮材料中的芳環(huán)結(jié)構(gòu)的重量百分比(A),例如,當(dāng)用上面提到的界面聚合法形成聚脲微膠囊壁時(shí),使具有芳環(huán)結(jié)構(gòu)的形成囊皮的材料如亞苯基異氰酸酯化合物或亞苯基二胺的比例保持較低。無需贅言,通過使用根本沒有芳環(huán)結(jié)構(gòu)的囊皮形成材料,可使重量百分比(A)為0。鑒于上述的形成囊皮材料的需要,優(yōu)選使用多價(jià)異氰酸化合物,用于形成聚氨酯囊皮或聚脲囊皮。多價(jià)異氰酸酯包括,例如,二異氰酸1,6-亞己酯、二異氰酸1,6-亞己酯和三甲醇丙烷的加成產(chǎn)物、三分子二異氰酸1,6-亞己酯的縮二脲縮合產(chǎn)物、二異氰酸亞甲苯基酯和三甲醇丙烷的加成產(chǎn)物、二異氰酸亞甲苯基酯的異氰脲酸酯縮合產(chǎn)物、二異氰酸1,6-亞己酯的異氰脲酸酯縮合產(chǎn)物、二異氰酸異佛爾酮酯的異氰脲酸酯縮合產(chǎn)物,異氰酸酯的預(yù)聚物,每個(gè)預(yù)聚物由兩個(gè)異氰脲酸酯的片斷組成一個(gè)是由二異氰酸1,6-亞己酯的一個(gè)異氰酸酯部分和二分子的二異氰酸亞甲苯基酯組成的異氰脲酸酯片斷;另一個(gè)是由同一個(gè)二異氰酸1,6-亞己酯的另一個(gè)異氰酸酯部分和二分子的其它二異氰酸1,6-亞己酯、4,4’-亞甲基雙(異氰酸環(huán)己基酯)、二異氰酸三甲基1,6-亞己酯等組成的異氰脲酸酯片斷。用于形成聚氨酯囊皮或聚酯囊皮的多元醇化合物包括,例如,乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、間苯二酚、對(duì)苯二酚、三甲醇丙烷、1,2,6-己三醇等。用于形成聚脲囊皮或聚酰胺囊皮的多價(jià)胺化合物包括,例如,乙二胺、丁二胺、六亞甲基二胺、亞苯基二胺、苯亞甲基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、1,3,6-三氨基萘、哌嗪等。用于形成聚酰胺囊皮或聚酯囊皮的多價(jià)酰氯化合物包括,例如,癸二酰二氯、己二酰二氯、壬二酰二氯、對(duì)苯二酰氯、1,3,5-苯三酸酰氯、庚二酸二氯、十二雙酸酰二氯、檸檬酰二氯等。出于預(yù)防顏色變化的考慮,上面提到的用在本發(fā)明中、使用于室外木材表面的溶劑,優(yōu)選是非芳香族酯溶劑和不含芳環(huán)的酮溶劑。當(dāng)本發(fā)明的包含微膠囊組合物,其中的各個(gè)微膠囊將毒死蜱微囊包封,用于防治損害木材的昆蟲時(shí),將有效量的本組合物施用于損害木材的昆蟲、其棲生地和路徑或木材。當(dāng)本發(fā)明組合物用于防治白蟻時(shí),在噴霧到居室下的土壤或混凝土的情況下,本發(fā)明組合物的施用量是約5至50g毒死蜱/m2。在與土壤混合的土圍欄處理的情況下,本發(fā)明組合物的施用量是約50至5000g毒死蜱/m3。在將本發(fā)明組合物噴霧到木材表面的情況下,劑量是約1至5g毒死蜱/m2。當(dāng)包含本發(fā)明的微膠囊組合物,其中的各個(gè)微膠囊將毒死蜱微囊包封,用于防蟲膠合板防治褐粉蠹(LyctusbrunneusStephens)時(shí),本發(fā)明組合物與粘合劑混合,將貼面板刷膠,并用所得的含本發(fā)明組合物的粘合劑將貼面板相互粘合,接著加熱下壓合,由此得防蟲膠合板。所述的膠合板中,本發(fā)明組合物的施用量是約10至1000g毒死蜱/m3膠合板。用于防蟲膠合板的粘合劑包括,例如,尿素樹脂粘合劑、三聚氰胺-尿素粘合劑、改性苯酚樹脂粘合劑、堿性苯酚樹脂粘合劑等。本發(fā)明的包含微膠囊組合物,其中的各個(gè)微膠囊將毒死蜱微囊包封,不僅可以用于防治損害木材的昆蟲,也可以防治令人討厭的有害昆蟲如日本螽斯、千足蟲、百足蟲、sowbugs、鼠婦等。在這種情況下,本發(fā)明組合物可以以約1至約50g毒死蜱/m2的劑量噴霧到令人討厭的昆蟲、其棲生地或路徑上。本發(fā)明組合物可以加工成各種形式如懸浮劑(SC)、粉劑(DP)、可濕性粉劑(WP)、顆粒劑(GR)等,在它們之中,從易于制備和良好的貯藏穩(wěn)定性來考慮,通常使用懸浮劑。懸浮劑可以通過(如果需要)將穩(wěn)定劑如增稠劑、抗凍劑、防腐劑、比重調(diào)節(jié)劑等加入以界面聚合反應(yīng)為基礎(chǔ)的微膠囊反應(yīng)所得到的淤漿來制備。增稠劑包括,例如,在水中顯示增稠作用的物質(zhì),如天然的多糖(例如,黃原膠、鼠李膠、刺槐豆膠、角叉菜膠、wellan膠等)、合成聚合物(例如,聚丙烯酸鈉等)、半合成聚合物(例如,羧甲基纖維素等)、細(xì)粉狀的礦物質(zhì)(例如,硅酸鋁鎂、蒙脫石、膨潤土、鋰蒙脫石、二氧化硅、礬土等)等。在本發(fā)明組合物中增稠劑的量通常是0至10%(重量)。抗凍劑包括,例如,乙二醇、丙二醇、甘油等。在本發(fā)明組合物中抗凍劑的量通常是0至20%(重量)。防腐劑包括,例如,那些用在一般的農(nóng)藥制劑中的防腐劑,如對(duì)羥基苯甲酸酯、水楊酸衍生物等。在本發(fā)明組合物中防腐劑的量通常是0至10%(重量)。比重調(diào)節(jié)劑包括,例如,水溶性的鹽如硫酸鈉、水溶性化肥如尿素等等。在本發(fā)明組合物中比重調(diào)節(jié)劑的量通常是0至50%(重量)。在本發(fā)明組合物中作為有效成分的有機(jī)磷化合物的量,雖然根據(jù)有效成分的種類、本發(fā)明組合物的類型不同會(huì)有所不同,但它通常是0.5至80%(重量),在水懸浮劑的情況下,它通常是0.5至50%(重量)。通常每份重量的作為有效成分的有機(jī)磷化合物使用0.1至10份重量、優(yōu)選0.3至5份重量的上面提到的溶劑。下面將參照生產(chǎn)實(shí)施例、對(duì)比實(shí)施例和試驗(yàn)實(shí)施例詳細(xì)描述本發(fā)明,其中平均粒徑是通過CoulterCounterModerTA-II測定,并且壁厚是根據(jù)上面得到的式I計(jì)算的。生產(chǎn)實(shí)施例1將3.21份重量的SumidurN-75(商標(biāo)名,在分子上不含有芳香環(huán)的二異氰酸1,6-亞己酯的縮二脲縮合產(chǎn)物的,由日本的Sumitomo-BayerUrethaneCo.生產(chǎn))、20份重量的己二酸二異癸基酯和20份重量的毒死蜱一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的含有8%(重量)的聚乙烯醇和6%(重量)的乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器(T.K.autohomomixer,由日本的TokushukikaKogyoCo.生產(chǎn)的均化器的商標(biāo)名)攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將206.7份重量的、含有一份重量的黃原膠和5份重量的硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量的毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為14.4μm、壁厚0.14μm、(平均直徑/壁厚)值為103、(平均直徑X壁厚)值為2.0μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是0%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0。生產(chǎn)實(shí)施例2將14.07份重量的SumidurL-75(商標(biāo)名,二異氰酸苯亞甲基酯和三甲醇丙烷的加成物的,該加成物具有的分子量為655,且在分子上含有3個(gè)苯環(huán)作為芳香環(huán),由日本的Sumitomo-BayerUrethaneCo.生產(chǎn))、40份重量的己二酸二異癸基酯和20份重量的毒死蜱一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有5%(重量)的阿拉伯膠和6%(重量)的乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將175.93份重量的、含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為25.2μm、壁厚0.65μm、(平均直徑/壁厚)值為39、(平均直徑X壁厚)值為16.4μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是28.8%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.74。生產(chǎn)實(shí)施例3將2.34份重量的SumidurL-75、10份重量的己二酸二異丁基酯和20份重量的毒死蜱一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有8%(重量)聚乙烯醇和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將217.66份重量的含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為10.9μm、壁厚0.11μm、(平均直徑/壁厚)值為99、和(平均直徑X壁厚)值為1.2μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是28.8%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.29。生產(chǎn)實(shí)施例4將6.31份重量的SumidurL-75、40份重量的己二酸二異丁基酯和20份重量的毒死蜱一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有8%(重量)聚乙烯醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將183.69份重量的、含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物.發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為4.9μm、壁厚0.06μm、(平均直徑/壁厚)值為82、和(平均直徑X壁厚)值為0.3μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是32.9%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.40。生產(chǎn)實(shí)施例5將4.39份重量的SumidurL-75、20份重量的己二酸二異丁基酯和20份重量的毒死蜱一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有8%(重量)聚乙烯醇和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將205.61份重量的、含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為6.6μm、壁厚0.09μm、(平均直徑/壁厚)值為73、和(平均直徑X壁厚)值為0.59μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是28.8%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.39。生產(chǎn)實(shí)施例6將1.95份重量的SumidurL-75、25份重量的富馬酸二異丁基酯和20份重量的毒死蜱一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有5%(重量)阿拉伯膠和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將203.05份重量的、含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為22.6μm、壁厚0.12μm、(平均直徑/壁厚)值為188、和(平均直徑X壁厚)值為2.7μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是28.8%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.15。生產(chǎn)實(shí)施例7將4.13份重量的SumidurHT(二異氰酸1,6-亞己酯和三甲基醇丙烷的加成物的商標(biāo)名,該加成物在分子上不含有芳香環(huán),由日本的Sumitomo-BayerUrethaneCo.生產(chǎn))、20份重量的油酸甲酯和20份重量毒死蜱一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有8%(重量)聚乙烯醇和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將205.87份重量的、含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為11.7μm、壁厚0.14μm、(平均直徑/壁厚)值為84、和(平均直徑X壁厚)值為1.6μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是0%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0。生產(chǎn)實(shí)施例8將2.32份重量的MillionateMR-400(聚異氰酸聚乙烯聚苯基酯的商標(biāo)名,該酯中每個(gè)異氰酸亞甲基苯基酯單位含有一個(gè)苯環(huán)作為芳香環(huán),由日本的NihonPolyurethaneKogyoK.K.生產(chǎn))、20份重量的己二酸二異丁基酯和20份重量毒死蜱一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有8%(重量)聚乙烯醇和6%(重量)的二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將207.66份重量的、含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為12.1μm、壁厚0.13μm、(平均直徑/壁厚)值為93、和(平均直徑X壁厚)值為1.6μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是45.6%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.49。生產(chǎn)實(shí)施例9將6.21份重量的SumidurL-75、20份重量的己二酸二異丁基酯和20份重量毒死蜱一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有5%(重量)阿拉伯膠和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將203.79份重量的、含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液如到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為47.5μm、壁厚0.88μm、(平均直徑/壁厚)值為54、和(平均直徑X壁厚)值為41.8μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是28.8%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.53。生產(chǎn)實(shí)施例10將1份重量的SumidurL-75、40份重量的己二酸二異丁基酯和20份重量毒死蜱一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有5%(重量)阿拉伯膠和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將189份重量的、含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為25.9μm、壁厚0.05μm、(平均直徑/壁厚)值為518、和(平均直徑X壁厚)值為1.3μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是28.8%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.056。生產(chǎn)實(shí)施例11將22.59份重量的SumidurL-75、5份重量的己二酸二異丁基酯和20份重量毒死蜱一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有8%(重量)聚乙烯醇和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將202.41份重量的、含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為19.9μm、壁厚2.0μm、(平均直徑/壁厚)值為10、和(平均直徑X壁厚)值為39.8μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是28.8%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是2.88。生產(chǎn)實(shí)施例12將2.19份重量的SumidurL-75、40份重量的己二酸二異丁基酯和20份重量毒死蜱一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有5%(重量)阿拉伯膠和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將187.81份重量的、含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為26.6μm、壁厚0.11μm、(平均直徑/壁厚)值為242、和(平均直徑X壁厚)值為2.9μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是28.8%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.12。生產(chǎn)實(shí)施例13將2份重量的SumidurL-75、0.2份重量的癸二酰二氯化物和20份重量毒死蜱一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有8%(重量)聚乙烯醇和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將207.08份重量的、含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為10.5μm、壁厚0.09μm、(平均直徑/壁厚)值為117、和(平均直徑X壁厚)值為0.9μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是28.8%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.25。生產(chǎn)實(shí)施例14將20份重量毒死蜱、20份重量的苯二甲酸二異丁基酯和3.24份重量的SumidurL-75一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有8%(重量)聚乙烯醇和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將206.76份重量的、含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為5.1μm、壁厚0.05μm、(平均直徑/壁厚)值為102、和(平均直徑X壁厚)值為0.26μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是28.8%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.28。生產(chǎn)實(shí)施例15將20份重量毒死蜱、20份重量的苯二甲酸二異丁基酯和3.52份重量的SumidurL-75一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有8%(重量)聚乙烯醇和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將206.48份重量的、含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為13.1μm、壁厚0.14μm、(平均直徑/壁厚)值為94、和(平均直徑X壁厚)值為1.83μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是28.8%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.31。生產(chǎn)實(shí)施例1660℃加熱下,將20份重量毒死蜱和20份重量的甲基萘一起混合,然后向其中加入4份重量的SumidurL-75,并混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有5%(重量)聚乙烯醇和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將206份重量的、含有1份重量黃原膠和5份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為12.2μm、壁厚0.13μm、(平均直徑/壁厚)值為94、和(平均直徑X壁厚)值為1.6μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是28.8%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.31。生產(chǎn)實(shí)施例1760℃加熱下,將20份重量毒死蜱和20份重量的甲基萘一起混合,然后向其中加入5份重量的SumidurL-75,并混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有5%(重量)阿拉伯膠和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將205份重量的、含有1份重量黃原膠和5份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為18.6μm、壁厚0.31μm、(平均直徑/壁厚)值為60、和(平均直徑X壁厚)值為5.8μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是28.8%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.48。生產(chǎn)實(shí)施例1860℃加熱下,將20份重量毒死蜱和10份重量的甲基二氫化茚一起混合,然后向其中加入5份重量的MillionateMR-400,并混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有8%(重量)聚乙烯醇和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將215份重量的、含有1份重量黃原膠和5份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為5.1μm、壁厚0.16μm、(平均直徑/壁厚)值為32、和(平均直徑X壁厚)值為0.8μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是45.6%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是1.43。生產(chǎn)實(shí)施例1960℃加熱下,將20份重量毒死蜱和30份重量的苯基二甲苯基乙烷一起混合,然后向其中加入10份重量的MillionateMR-400,并混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有5%(重量)阿拉伯膠和12%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將190份重量的、含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為18.6μm、壁厚0.65μm、(平均直徑/壁厚)值為29、和(平均直徑X壁厚)值為12.1μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是45.6%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是1.57。生產(chǎn)實(shí)施例2060℃加熱下,將20份重量毒死蜱和20份重量的苯基二甲苯基乙烷一起混合,然后向其中加入5份重量的SumidurN-75(在分子上不含有芳香環(huán)的二異氰酸1,6-亞己酯的縮二脲縮合產(chǎn)物的商標(biāo)名,由日本的Sumitomo-BayerUrethaneCo.生產(chǎn)),并混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有5%(重量)阿拉伯膠和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將190份重量的、含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為20.9μm、壁厚0.20μm、(平均直徑/壁厚)值為105、和(平均直徑X壁厚)值為4.2μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是0%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0。生產(chǎn)實(shí)施例2160℃加熱下,將20份重量的甲基立枯磷和80份重量的甲基萘一起混合,然后向其中加入10份重量的SumidurL-75,并混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有10%(重量)聚乙烯醇和10%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的甲基立枯磷均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將140份重量的、含有0.8份重量黃原膠和1.6份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量的甲基立枯磷的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為8.7μm、壁厚0.1μm、(平均直徑/壁厚)值為87、和(平均直徑X壁厚)值為0.9μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是28.8%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.33。生產(chǎn)實(shí)施例2260℃加熱下,將20份重量的甲基立枯磷和70份重量的甲基萘一起混合,然后向其中加入8份重量的MillionateMR-400,并混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有10%(重量)聚乙烯醇和10%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的甲基立枯磷均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將152份重量的、含有0.8份重量黃原膠和1.6份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量的甲基立枯磷的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為9.4μm、壁厚0.14μm、(平均直徑/壁厚)值為67、和(平均直徑X壁厚)值為1.3μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是45.6%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.68。生產(chǎn)實(shí)施例2360℃加熱下,將20份重量毒死蜱和20份重量的甲基異丁基酮一起混合,然后向其中加入3.5份重量的SumidurL-75,并混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有10%(重量)聚乙烯醇和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將206.5份重量的、含有1份重量黃原膠和5份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為4.4μm、壁厚0.04μm、(平均直徑/壁厚)值為110、和(平均直徑X壁厚)值為0.18μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是28.8%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.26。生產(chǎn)實(shí)施例2460℃加熱下,將20份重量毒死蜱和30份重量的甲基異丁基酮一起混合,然后向其中加入10份重量的MillionateMR-400,并混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有5%(重量)的阿拉伯膠的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚脲微膠囊壁。之后,將190份重量的、含有1份重量黃原膠和5份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為20.5μm、壁厚0.65μm、(平均直徑/壁厚)值為32、和(平均直徑X壁厚)值為13.3μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是45.6%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是1.43。生產(chǎn)實(shí)施例2560℃加熱下,將20份重量毒死蜱和15份重量的甲基異丁基酮一起混合,然后向其中加入5份重量的SumidurHT,并混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有8%(重量)聚乙烯醇和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將210份重量的、含有1份重量黃原膠和5份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為5.1μm、壁厚0.08μm、(平均直徑/壁厚)值為64、和(平均直徑X壁厚)值為0.41μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是0%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0。生產(chǎn)實(shí)施例2660℃加熱下,將20份重量的甲基立枯磷和80份重量的甲基異丁基酮一起混合,然后向其中加入10份重量的SumidurL-75,并混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有10%(重量)聚乙烯醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的甲基立枯磷均帶有聚脲微膠囊壁。之后,將140份重量的、含有0.8份重量黃原膠和1.6份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量的甲基立枯磷的本發(fā)明農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為6.4μm、壁厚0.07μm、(平均直徑/壁厚)值為91、和(平均直徑X壁厚)值為0.45μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是32.9%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.36。用作對(duì)比試驗(yàn)的對(duì)照組合物的生產(chǎn)實(shí)施例,在下文中以對(duì)比實(shí)施例給出。對(duì)比實(shí)施例1將1.92份重量的SumidurN-75、20份重量的己烷和20份重量毒死蜱一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有8%(重量)聚乙烯醇和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得淤漿,然后將208.08份重量的、含有1份重量黃原膠和5份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的對(duì)比用農(nóng)藥組合物。對(duì)比實(shí)施例2將0.95份重量的MillionateMR-400和20份重量毒死蜱一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有8%(重量)聚乙烯醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚脲微膠囊壁。之后,將229.05份重量的、含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的對(duì)比用農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為8.3μm、壁厚0.1μm、(平均直徑/壁厚)值為83、和(平均直徑X壁厚)值為0.83μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是45.6%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.55。對(duì)比實(shí)施例360℃加熱下,將4份重量的SumidurL-75、20份重量的二甲苯和20份重量毒死蜱一起混合,得到一種均勻的混合物,然后將所得的混合物加到150份重量的、含有5%(重量)阿拉伯膠和6%(重量)乙二醇的水溶液中,并在室溫下用T.K.自動(dòng)均質(zhì)混合器攪拌,以獲得成為微粒的微滴分散液。然后,在60℃下將分散液輕輕攪拌24小時(shí),獲得含有微膠囊的淤漿,各個(gè)微膠囊化的毒死蜱均帶有聚氨酯微膠囊壁。之后,將206份重量的、含有2份重量黃原膠和4份重量硅酸鋁鎂的水溶液加到所得的淤漿中,得到含有5%重量毒死蜱的對(duì)比用農(nóng)藥組合物。發(fā)現(xiàn),所得的微膠囊的平均直徑為19.1μm、壁厚0.23μm、(平均直徑/壁厚)值為83、和(平均直徑X壁厚)值為4.4μm2。在微膠囊壁上的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的比例(A)是28.8%(重量),且(A)與(平均直徑/壁厚)的比率是0.35。試驗(yàn)實(shí)施例在下文中給出。試驗(yàn)實(shí)施例1將生產(chǎn)實(shí)施例1、3、4、7、9、12和16中獲得的本發(fā)明農(nóng)藥組合物分別制成0.25wt%稀釋水溶液,并將足夠量(6ml)的稀釋水溶液從60cm高處噴霧至臺(tái)灣隱白蟻(Formosonsubterraneantermiter)工蟻上。此后一天,在所有的實(shí)例中均觀察到100%的死亡率。試驗(yàn)實(shí)施例2將生產(chǎn)實(shí)施例14、15和23中獲得的本發(fā)明農(nóng)藥組合物分別制成1wt%稀釋水溶液,并將足夠量(6ml)的稀釋水溶液從60cm高處噴霧至臺(tái)灣隱白蟻工蟻上。此后一天,在所有的實(shí)例中均觀察到100%的死亡率。試驗(yàn)實(shí)施例3將生產(chǎn)實(shí)施例1至5和14至26中得到的本發(fā)明農(nóng)藥組合物以及對(duì)比實(shí)施例1和2中得到的對(duì)比農(nóng)藥組合物各約10克分別裝入聚乙烯瓶中,并保藏在冰箱中(冰箱內(nèi)溫度約5℃)二周,然后顯微鏡下觀察各個(gè)農(nóng)藥組合物。在所有的本發(fā)明農(nóng)藥組合物的情況下,未觀察到任何晶體沉淀,而在對(duì)比實(shí)施例1和2的對(duì)比農(nóng)藥組合物的情況下,觀察到大量的沉淀。即,在生產(chǎn)實(shí)施例1至5和14至26中得到的本發(fā)明農(nóng)藥組合物的情況下,未觀察到任何晶體沉淀,顯示出顯著的貯藏穩(wěn)定性,而使用己烷作溶劑的對(duì)比實(shí)施例1和不使用溶劑的對(duì)比實(shí)施例2中得到的對(duì)比農(nóng)藥組合物,觀察到晶體沉淀。試驗(yàn)實(shí)施例4將生產(chǎn)實(shí)施例1、3、4、5、6、7、14、23、25、26中得到的本發(fā)明農(nóng)藥組合物以及對(duì)比實(shí)施例2中得到的對(duì)比農(nóng)藥組合物各約0.8克分別涂在濾紙上,空氣干燥并暴露于陽光下3天。在所有的生產(chǎn)實(shí)施例1、3、4、5、6、7、14、23、25、26中得到的本發(fā)明農(nóng)藥組合物的情況下,未觀察到顏色變化,而在對(duì)比實(shí)施例2中得到的對(duì)比農(nóng)藥組合物的情況下,觀察到明顯的變黃色。試驗(yàn)實(shí)施例5將生產(chǎn)實(shí)施例1、2、3、8、12和15中得到的本發(fā)明農(nóng)藥組合物各約3克分別涂在培養(yǎng)皿上,空氣干燥并在60℃下保持一周。然后,通過氣相色譜測定培養(yǎng)皿上存留的有效成分(毒死蜱)的量,以施用量為基準(zhǔn)確定有效成分的殘留百分率。結(jié)果在下列表1中給出。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="764">試驗(yàn)組合物有效成分殘留百分率生產(chǎn)實(shí)施例1生產(chǎn)實(shí)施例2生產(chǎn)實(shí)施例3生產(chǎn)實(shí)施例8生產(chǎn)實(shí)施例12生產(chǎn)實(shí)施例151009894969898</table></tables>如表1中所示,因?yàn)樵谒械那闆r下有效成分的揮發(fā)得到了控制,因此生產(chǎn)實(shí)施例1、2、3、8、12和15中得到的本發(fā)明農(nóng)藥組合物可長時(shí)間有效地防治害蟲。試驗(yàn)實(shí)施例6將生產(chǎn)實(shí)施例16-22中獲得的本發(fā)明農(nóng)藥組合物和對(duì)比實(shí)施例3中得到的農(nóng)藥組合物分別制成1wt%稀釋水溶液,并分別將一滴稀釋水溶液滴在載玻片上,空氣干燥并保藏在40℃的恒溫箱中30天。然后,顯微鏡下觀察微膠囊的狀態(tài)。在所有的生產(chǎn)實(shí)施例16-22中得到的本發(fā)明農(nóng)藥組合物的情況下,未觀察到任何微膠囊破裂和晶體沉淀,而在對(duì)比實(shí)施例3中得到的對(duì)比農(nóng)藥組合物的情況下,觀察到微膠囊壁收縮和破裂。試驗(yàn)實(shí)施例7將生產(chǎn)實(shí)施例23-26中獲得的本發(fā)明農(nóng)藥組合物和對(duì)比實(shí)施例3中得到的農(nóng)藥組合物分別制成1wt%稀釋水溶液,并分別將一滴稀釋水溶液滴在載玻片上,空氣干燥并保藏在60℃的恒溫箱中30天。然后,顯微鏡下觀察微膠囊的狀態(tài)。在所有的生產(chǎn)實(shí)施例23-26中得到的本發(fā)明農(nóng)藥組合物的情況下,未觀察到任何微膠囊破裂和晶體沉淀,而在對(duì)比實(shí)施例3中得到的對(duì)比農(nóng)藥組合物的情況下,觀察到微膠囊壁收縮和破裂。試驗(yàn)實(shí)施例8將生產(chǎn)實(shí)施例1、4、12、14、16和23中獲得的本發(fā)明農(nóng)藥組合物分別制成0.1wt%稀釋水溶液,并將足夠量(6ml)的每種稀釋水溶液噴霧到土壤表面。將噴霧的土壤在60℃保藏不同的預(yù)定的時(shí)間,然后,將10只臺(tái)灣隱白蟻工蟻放在不同的土壤表面,以確定3天后的死亡率。結(jié)果示于表2中。表2</tables>權(quán)利要求1.一種包含微膠囊的農(nóng)藥組合物,其中的各個(gè)微膠囊將熔點(diǎn)至少15℃的有機(jī)磷化合物和至少一種選自下列的溶劑微囊包封(i)一種酯,(ii)一種酮,(iii)由至少一種低級(jí)烷基取代的1,2-二氫化茚,(iv)由至少一種低級(jí)烷基取代的萘,和(v)苯基二甲苯基乙烷。2.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物,其中的溶劑是酯(i)。3.根據(jù)權(quán)利要求2的農(nóng)藥組合物,其中的酯(i)是總數(shù)為至少8個(gè)碳原子的非芳香族酯。4.根據(jù)權(quán)利要求2的農(nóng)藥組合物,其中的酯(i)是芳香族酯。5.根據(jù)權(quán)利要求4的農(nóng)藥組合物,其中的酯(i)是鄰苯二甲酸酯。6.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物,其中的溶劑是酮(ii)。7.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物,其中的溶劑是由至少一個(gè)低級(jí)烷基取代的二氫化茚(iii)。8.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物,其中的溶劑是由至少一個(gè)低級(jí)烷基取代的萘(iv)。9.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物,其中的溶劑是苯基二甲苯基乙烷(v)。10.根據(jù)權(quán)利要求1的農(nóng)藥組合物,其中的有機(jī)磷化合物是毒死蜱。11.根據(jù)權(quán)利要求10的農(nóng)藥組合物,其中的微膠囊是微膠囊平均直徑不大于30μm,(平均直徑/壁厚)值不小于30、但不大于200,和(平均直徑X壁厚)值不大于20μm2的微膠囊。12.根據(jù)權(quán)利要求10或11的農(nóng)藥組合物,其中的微膠囊是在囊皮材料中的芳環(huán)結(jié)構(gòu)的比例不大于40%和(平均直徑/壁厚)的比率不小于0,但不大于0.8的微膠囊。13.一種防治損害木材的昆蟲的方法,所述的方法包括向損害木材的昆蟲以及其棲生地或路徑、或木材施用有效量的、權(quán)利要求10、11或12的農(nóng)藥組合物。14.根據(jù)權(quán)利要求2至9之任一的農(nóng)藥組合物,其中的有機(jī)磷化合物是毒死蜱。全文摘要一種包含微膠囊的農(nóng)藥組合物,其中的各個(gè)微膠囊將熔點(diǎn)至少15℃的有機(jī)磷化合物和至少一種選自下列的溶劑微囊包封(I)一種酯,(Ⅱ)一種酮,(Ⅲ)由至少一種低級(jí)烷基取代的1,2-二氫化茚,(Ⅳ)由至少一種低級(jí)烷基取代的萘,和(Ⅴ)苯基二甲苯基乙烷。它具有良好的貯藏穩(wěn)定性。文檔編號(hào)A01N25/26GK1155975SQ9611796公開日1997年8月6日申請(qǐng)日期1996年12月24日優(yōu)先權(quán)日1996年12月24日發(fā)明者村上美和,小川雅男,藤本泉,大坪敏朗申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社
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