專利名稱：具有增效真菌毒性作用的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對真菌防治具有增效作用的組合物。更具體地講，本發(fā)明涉及脂肪酸與噠嗪酮及相關(guān)種類化合物在控制真菌生長方面的結(jié)合應(yīng)用。
歐洲專利申請EP91-308,404.2號公開了噠嗪酮在真菌防治方面的應(yīng)用。本文中所用的“噠嗪酮”包括噠嗪酮化合物，二氫噠嗪酮和茚并噠嗪酮。
噠嗪酮可用于防治各種真菌。噠嗪酮對水稻病害的防治特別有效。噠嗪酮可防治的水稻害病的實(shí)例包括種生病害，如由宮部旋孢霉和稻疫(Pyricularia oryzae)引起的那些病害；土生稻疫病如那些由鐮孢屬，絲核菌屬和根霉屬真菌引起的病害；以及育苗箱和田病害如那些由稻疫病菌(Pyricularia oryzae)，Thana tephoruscucumeris，及宮部旋孢霉引起的病害。噠嗪酮可防治的其它病害實(shí)例包括蒼耳單絲殼菌引起的葫蘆白粉?。黄咸寻追鄄°^絲殼霉菌引起的葡萄白粉??；以及由蘋果白粉病柄球菌引起的蘋果白粉病。
令人驚奇的現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)當(dāng)噠嗪酮與某些脂肪酸及其酯和鹽結(jié)合使用時(shí)，噠嗪酮的功效與單獨(dú)使用噠嗪酮相比具有意料不到的增加。
更意料不到的是，還發(fā)現(xiàn)當(dāng)噠嗪酮與棕櫚酸，十五烷酸，它們的鹽如棕櫚酸或十五烷酸的鈉鹽，或所述酸的烷基酯特定組合時(shí)能得到更高的效果。
本發(fā)明的第一方面是提供了一種組合物，該組合物由下述兩種組分組成99.5％至10％至少一種具有下式結(jié)構(gòu)的脂肪酸CH3(CHR1)mX(CHR2)nCO2Z其中R1和R2獨(dú)立選自H，C1-C8烷基，鹵素和羥基；m和n為獨(dú)立選自0至21的整數(shù)，其條件是m與n之和不低于7和不大于21；X選自O(shè)，S，N，CH2，環(huán)丙基，和環(huán)丙烯基；Z獨(dú)立選自H，堿金屬，銨，烷基銨，和C1-C8烷基；以及0.5％至90％(按組合物總重量計(jì))的至少一種選自下述式I，II和III的噠嗪酮 其中Q選自 并且其中R3和R6獨(dú)立選自氫，鹵素，氰基，硝基，三鹵甲基，甲基，苯基，苯氧基，任意取代的鹵代(C1-C8)烷基，(C1-C8)烷硫基，(C1-C8)烷基亞砜和(C1-C8)烷氧基；R4選自氫，鹵素，烷氧基和硝基；R5選自氫，鹵素，硝基，烷基，烷氧基，烷硫基，鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，苯基，苯氧基和氰基；R1和R2獨(dú)立選自氫，(C1-C8)烷基，(C1-C8)烷氧基，鹵素，氰基，硝基；以及R7選自烷基，羥基烷基，氰基烷基，酰肼基(hydrazidal)，雜環(huán)烷基，苯基，苯基烷基，苯基羰基，鏈烯基，鹵代鏈烯基，苯基鏈烯基，炔基鏈烯基，炔基，鹵代炔基，苯基炔基，雜環(huán)基，二炔基，雜環(huán)基炔基，環(huán)烷基炔基，鏈烯基炔基，羥基炔基，烷氧基炔基，烷酰氧基炔基，甲?；不榛坠柰榛不?，三烷基錫基炔基，鹵代鏈烯基炔基，羧基炔基，或烷氧羰基炔基。
本發(fā)明的另一方面是提供了通過對植物所在場所施用殺菌有效量作殺菌組合物來防治生長在植物體上致病真菌的方法。
本發(fā)明的實(shí)施方案之一是提供了下述組合物，該組合物由下述兩種組分組成99.5％至10％(重量)(按組合物總重量計(jì))至少一種具有式CH3(CHR1)mX(CHR2)nCO2Z結(jié)構(gòu)的化合物，其中R1和R2獨(dú)立選自H，C1-C8烷基，鹵素和羥基；m和n獨(dú)立為選自0至21的整數(shù)，其條件是m與n之和不小于7且不大于21；X選自O(shè)，S，N，CH2，環(huán)丙基，和環(huán)丙烯基；Z獨(dú)立選自H，堿金屬，銨，烷基銨，和C1-C8烷基；和0.5％至90％(按組合物總重量計(jì))至少一種具有式I，II和III結(jié)構(gòu)的噠嗪酮，其中R4和R5為氫；Q為苯基且為未取代或被1至3個(gè)獨(dú)立選自下述取代基的取代基取代鹵素，三鹵甲基，氰基，(C1-C8)烷基，(C1-C8)烷硫基，(C1-C8)烷氧基和苯基；以及R7選自(C1-C12)烷基，氰基(C1-C12)烷基，雜環(huán)(C1-C12)烷基，苯基，苯基(C1-C12)烷基，苯基羰基，(C1-C12)鏈烯基，鹵代(C1-C12)鏈烯基，苯基(C1-C12)鏈烯基，炔基(C1-C12)鏈烯基，(C1-C12)炔基，鹵代(C1-C12)炔基，環(huán)(C3-C8)烷基炔基，(C1-C12)鏈烯基炔基，羥基炔基和烷氧基炔基。
本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案是下述組合物，該組合物由下述兩種組分組成99.5％至10％(重量)至少一種具有式CH3(CH2)nCO2Z結(jié)構(gòu)的化合物，其中n為選自12至18的整數(shù)，且Z獨(dú)立選自H，Na，K，銨和C1-C4烷基；和0.5％至90％(按組合物總重量計(jì))至少一種個(gè)有選自式I，II和III結(jié)構(gòu)的噠嗪酮，其中R4和R5為氫；Q為苯基且任選地被鹵素在至少一個(gè)選自3和4位的位置上取代；以及R7選自(C1-C12)烷基，氰基(C1-C12)烷基，(C1-C12)烯基，苯基(C1-C12)烯基，炔基烯基，(C1-C12)炔基，鹵代(C1-C12)炔基，環(huán)(C3-C8)烷基炔基，(C1-C12)烯基炔基，羥基炔基，和烷氧基炔基。
本發(fā)明較優(yōu)選的實(shí)施方案是下述組合物，該組合物由下述兩種組分組成99％至25％選自C15-C17脂肪酸，C15-C17脂肪酸的堿金屬鹽，C15-C17脂肪酸的銨鹽，和C15-C17脂肪酸的C1-C4酯的化合物；和1％至75％具有選自式I，II和III結(jié)構(gòu)的噠嗪酮，其中Q為苯基且任選地被鹵素在至少一個(gè)選自3和4位的位置上取代；以及R7選自(C1-C12)烷基，氰基(C1-C12)烷基，(C1-C12)鏈烯基，苯基(C1-C12)-鏈烯基，炔基(C1-C12)鏈烯基，(C1-C12)炔基，鹵代(C1-C12)炔基，環(huán)(C3-C8)烷基炔基，(C1-C12)鏈烯基炔基，羥基炔基，和烷氧基炔基。
本領(lǐng)域技術(shù)人員不難認(rèn)識到C15-C17脂肪酸是指式CH3(CH2)nCO2Z化合物，其中n選自13至15的整數(shù)，除非另有說明，此處所用術(shù)語“脂肪酸”，在本發(fā)明范圍內(nèi)還指脂肪酸的酯及鹽。
本發(fā)明最優(yōu)選下述組合物，該組合物由下述兩種組分組成98％至50％選自下述的化合物棕櫚酸和十五烷酸，棕櫚酸的堿金屬鹽，棕櫚酸的有機(jī)鹽，棕櫚酸的銨鹽，十五烷酸的堿金屬鹽，十五烷酸的有機(jī)鹽，十五烷酸的銨鹽，棕櫚酸的C1-C8烷基酯，十五烷酸的C1-C8烷基酯；以及2％至50％具有選自式I，II和III結(jié)構(gòu)的噠嗪酮，其中Q為苯基且任選地被鹵素在至少一個(gè)選自3和4位的位置上取代；以及R7選自(C1-C12)烷基，氰基(C1-C12)烷基，(C1-C12)鏈烯基，苯基(C1-C12)鏈烯基，炔基鏈烯基，(C1-C12)炔基，鹵代(C1-C12)炔基，環(huán)(C3-C8)烷基炔基，(C1-C12)烯基炔基，羥基炔基，和烷氧基炔基。
本申請中，術(shù)語“烷基”是指直碳鏈烷基如丙基，和支碳鏈烷基，如叔丁基。還包括含有多至7個(gè)碳原子的環(huán)狀碳化合物，如環(huán)丙基?！版溝┗?，如“苯基鏈烯基”中的“鏈烯基”，是指含有雙鍵且具有多至8個(gè)碳原子的直碳鏈?！叭不?，如“鹵代炔基”中的“炔基”，是指含有三鍵且具有多至8個(gè)碳原子的直碳鏈。
術(shù)語“芳基”包括苯基或萘基，它們可被多至三個(gè)選自下述基團(tuán)的取代基取代鹵素，氰基，硝基，三鹵甲基，甲基，苯基，苯氧基，鹵素取代的(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷基亞砜和(C1-C18)烷氧基。
典型的取代芳基包括(但不限于)4-氯苯基，4-氟苯基，4-溴苯基，2-甲氧基苯基，2，4-二溴苯基，3，5-二氟苯基，2，4，6-三氯苯基，4-甲氧基苯基，2-氯萘基，2，4-二甲氧基苯基，4-(三氟甲基)苯基，2，4-二碘萘基，2-碘-4-甲基苯基。
“鹵素”包括碘，氟，溴和氯。
本領(lǐng)域技術(shù)人員已知飽和脂肪酸在農(nóng)用化學(xué)制劑中可用作表面活性劑。適合在本發(fā)明中使用的飽和脂肪酸具有定義如上的式CH3(CH2)nCO2X結(jié)構(gòu)，其中n為選自8-22的整數(shù)。這些化合物在本申請中也被稱作“C10-C24脂肪酸和其衍生物”，和“脂肪酸和衍生物”。
可用于增強(qiáng)噠嗪酮?dú)⒄婢饔玫腃10-C24脂肪酸的鹽和酯的實(shí)例包括鈉鹽和“短鏈”烷基酯，其中X選自H，堿金屬和C1-C8烷基。本申請中“短鏈”是指長度為C1-C8的碳鏈。本發(fā)明的脂肪酸和衍生物可包含雜原子，如氧，硫和氮，因此適宜的脂肪酸和衍生物包括脂肪酸醚。
在本發(fā)明的殺真菌組合物中使用的噠嗪酮可按常規(guī)合成途經(jīng)制備。例如，按照歐洲專利申請91-908,404.2號中詳細(xì)描述的方法制備適合在本發(fā)明方法中使用的噠嗪酮。
在本發(fā)明方法中特別有用的噠嗪酮實(shí)例包括6-(4-氯苯基)-2-(2＇-戊炔-4＇-烯-1-基)-3(2H)-噠嗪酮；6-(4-氯苯基)-2-(2＇-戊炔基)-3(2H)-噠嗪酮；6-(4-氯苯基)-2-(5＇-戊氧基-2＇-丁炔基)-3(2H)-噠嗪酮；6-(4-氯苯基)-2-(4＇-氟-2＇-丁炔基)-3(2H)-噠嗪酮；6-(2-吡啶基)-2-(2＇壬炔基)-3(2H)-噠嗪酮；7-氯-2，4，4a，5-四氫-2-(2＇-戊炔基)-茚并[1，2-c]噠嗪-3-酮；6-(4-氯苯基)-2-(2＇-戊炔基)-3(2H)-4，5-二氫噠嗪酮；6-(2-萘基)-2-(2＇-戊炔基)-3(2H)-噠嗪酮；和6-(4-氯苯基)-2-(2＇-癸炔基)-3(2H)-噠嗪酮。
采用本發(fā)明組合物和方法欲獲得可接受的殺真菌活性時(shí)，必須使用含殺真菌有效量的這兩種組分的組合物。正如在本申請中所用，“殺真菌有效量”是指與對照組相比能導(dǎo)致真菌數(shù)減少或能降低作物損傷的化合物的量。用于殺特定真菌的特定化合物的有效量依賴于所用設(shè)備種類，所希望的施用方式和次數(shù)，所要防治的病害等，不過一般為0.01至20千克(kg)活性化合物/公頃。作為葉面殺真菌劑，噠嗪酮一般是以0.1至5kg/公頃，優(yōu)選0.125至0.5kg/公頃藥量施加給生長植物。
本發(fā)明的殺真菌組合物可用作農(nóng)用殺真菌劑，這樣，它們可施用到各種場所如種子，生長介質(zhì)或葉面。為此，這些化合物可以以所制備的工業(yè)純形式或純凈形式使用，或者更典型地是以溶液制劑形成使用。這些化合物通常溶解在載體內(nèi)或被制劑，以便使它們適合于后續(xù)散布。
本發(fā)明殺真菌組合物可按殺真菌劑的常規(guī)使用方法施用。形成殺真菌組合物的化合物分別施用，或在施用前先結(jié)合形成組合物。正如本文所述，在大多數(shù)施用情況下，殺真菌組合物是與農(nóng)學(xué)上可接受的載體一同使用的?！稗r(nóng)學(xué)上可接受的載體”是指生物，化學(xué)及物理上與本發(fā)明化合物相容的液體或固體，并且它們可在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中使用。適合在本發(fā)明方法中使用的農(nóng)學(xué)上可接受的載體包括有機(jī)溶劑，精細(xì)分固體，它們將在本文中舉例說明。例如，這些殺真菌組合物可制劑成可濕性粉劑，乳化濃縮物，粉劑，粒劑，氣霧劑，或可流動(dòng)性乳液濃縮物。在這些制劑中，化合物用液態(tài)或固態(tài)載體增量，需要時(shí)，摻入合適的表面活性劑。
對殺真菌活性非必需的但對其它性質(zhì)有用或必需的任選組分包括(但不限于)輔助劑如濕潤劑，擴(kuò)散劑，分散劑，固著劑，粘著劑等。這類助劑為本專業(yè)熟知的，并且可在多篇參文獻(xiàn)中發(fā)現(xiàn)有關(guān)輔助劑的論述，如在John W Mc Cutcheon，Inc.Mc Cutcheon’s Emulsifiers and Detergents出版物中[由Mc Cutcheon Division ofMC Publishing Company(New Jersey)每年出版]。
一般來講，本發(fā)明化合物可溶于溶劑中，如溶于丙酮，甲醇，乙醇，二甲基甲酰胺，吡啶或二甲亞砜中，并且這種溶液可用水稀釋。稀釋后的溶液濃度可以1％至90％(重量比)不等，不過優(yōu)選范圍為5％至50％。
為制備本發(fā)明化合物的乳化濃縮物，可將化合物與乳化劑一同溶于合適的有機(jī)溶劑，或溶劑混合物內(nèi)，其中乳化劑用于增強(qiáng)化合物在水中的分散性。乳化濃縮物中總活性組分的濃度通常為10％至90％，其在可流動(dòng)性乳液濃縮物中可高達(dá)75％。本文中所用術(shù)語“活性組分”是指總殺真菌組合物，即指噠嗪酮和脂肪酸的總量。
適合于噴霧的可濕粉劑可通過下述方法制備混合殺真菌和細(xì)碎固體如粘土，無機(jī)硅酸鹽和碳酸鹽，以及硅石，并在這種混合物中摻入濕潤劑，粘著劑，和/或分散劑。在這類制劑中的總活的活性組互助分濃度通常在20％至99％(重量)范圍內(nèi)，優(yōu)選40％至75％。典型的可濕性粉劑可按下述制得混合50份噠嗪酮，45份合成沉淀水合二氧化硅(如以Hi-SILR商標(biāo)出售的二氧化硅)，以及5份木質(zhì)素磺酸鈉。由本發(fā)明化合物制備可濕性粉劑時(shí)，可用50份總活性組分(噠嗪酮和脂肪酸，鹽，或酯)替代50份噠嗪酮。在另一制劑中，可用高齡土類(Barden)粘土替代上述可濕粉劑中的Hi-Sil，并且在另一這種制劑中25％Hi-Sil可用以Zeolex 7商標(biāo)(J.M.Huber Corporation)出售的合成硅鋁酸鈉替代。
粉劑可通過混合殺真菌組合物和細(xì)分隋性固體(要以是無機(jī)或有機(jī)類)而制得。用于此目的的物料包括植物粉，硅石，碳酸鹽和粘土。制備粉劑的一種簡便方法是用細(xì)分載體稀釋可濕性粉劑濃縮物，其后稀釋成1％至10％的使用濃度。
殺菌組合物可用常規(guī)使用的方法以殺真菌噴霧形式施用，如采用高加侖量水壓噴霧，低加侖量噴霧，鼓風(fēng)噴霧，氣壓噴霧及噴粉。稀釋程度及施用量依賴于所用器具的種類，施用方法，所處理的植物及將防治的病害種類及程度。一般，本發(fā)明化合物以每公頃0.06至60kg的活性組分量施用，優(yōu)選1至28kg/公頃作為種子保護(hù)劑，本發(fā)明的殺真菌組合物可包衣在種子上。通常藥量為每百磅種子0.05盎司至20盎司活性組分，優(yōu)選0.05至4盎司/百磅種子，較優(yōu)選0.1至1盎司/百磅種子。作為土壤殺真菌劑，殺真菌組合物可摻入到土壤內(nèi)或施于地面，通常施藥量為0.02kg至20kg/公頃，優(yōu)選0.05kg至10kg/公頃，且較優(yōu)選0.1kg至5kg/公頃。作為葉面殺真菌劑，殺真菌組合物可以下述量施于生長植物0.01至10kg/公頃，優(yōu)選0.02至6kg/公頃，且較優(yōu)選0.3kg至1.5kg/公頃。
本發(fā)明殺真菌化合物要以與其它已知?dú)⒄婢鷦┙Y(jié)合以提供廣譜活性。適于與本發(fā)明殺真菌組合物結(jié)合使用的合適殺真菌劑包括(但不限于)U.S.P5,252,594中所列的那些(尤其是參見14和15欄)。
本發(fā)明殺真菌組合物也具有作為如木材防腐劑和海洋防污劑的生物殺傷劑應(yīng)用。因此，本發(fā)明還包括所公開的組合物作為木材防腐劑和海洋防污劑的用途。
這些殺真菌組合物的另一應(yīng)用是作為哺乳動(dòng)物抗霉菌劑，包括用作人抗霉菌劑。因此本發(fā)明還包括所公開的組合物作為哺乳動(dòng)物抗霉菌劑的應(yīng)用。當(dāng)用作哺乳動(dòng)物抗霉菌劑時(shí)，本發(fā)明組合物必須包含可藥用載體。術(shù)語“可藥用載體”包括任何溶劑，分散介質(zhì)，涂料，以及吸附延遲劑(adsorption delaying agents)?？伤幱幂d體的用途為本領(lǐng)域公知的。所用可藥用載體的種類依賴于所需要的藥劑和藥量的給用方法?？砂凑湛姑咕鷦┙o藥的標(biāo)準(zhǔn)方法確定給藥方法和劑量。
下述實(shí)施例用于說明本發(fā)明殺真菌組合物及其效果。實(shí)施例1脂肪酸和酯對6-(4-氯苯基)-2-(2＇-戊炔基)-3(2H)-噠嗪酮對啤酒糖酵母的真菌毒性的作用。
50ml YPG培養(yǎng)在(每升水中含10g酵母提取物，20g胨，和20g葡萄糖)在250ml錐形燒瓶中用啤酒糖酵母(X2180-1A株)接種，得到在700nm具有0.02的吸光度。此培養(yǎng)物在30℃和225rpm振動(dòng)條件下溫育18小時(shí)。離心收集細(xì)胞，用SD培養(yǎng)基(每升水含6.7g Bacto酵母氮基(Difco Laboratories，Detroit MI)和20g葡萄糖)洗滌一次，并懸浮在SD培養(yǎng)基得到0.04的吸光度(700nm)。將等分細(xì)胞懸浮液試樣(5ml)分配在20ml容量的玻璃瓶內(nèi)。含6-(4-氯苯基)-2-(2＇-戊炔基)-3(2H)-噠嗪酮(“PD2”)的處理組接受25μl 100(μg/ml)PD2的DMSO溶液處理形成0.5ppm濃度。不含PD 2處理組接受25ml DMSO。25μl 2mM脂肪酸在1％Triton X-100溶液中的溶液處理形成10μM濃度。不含含脂肪酸的處理組接受25μl 1％Triton X-100處理。所有處理進(jìn)行兩次。管瓶在30℃下和225rpm振動(dòng)條件下培養(yǎng)22h。在每種處理下通過用3倍SD培養(yǎng)基稀釋細(xì)胞，并在700nm測量吸光度來評價(jià)細(xì)胞生長。通過對比在PD2存在下處理組細(xì)胞生長和無PD2或脂肪酸的對照組細(xì)胞生長情況，測定生長抑制率。抑制程度在表1中用百分率表示。
采用Colby公式(該計(jì)算式是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的(R.S.Colby，Weeds 15，20-22(1967))計(jì)算預(yù)期的生長抑制率。在本文中用于計(jì)算脂肪酸和噠嗪酮的結(jié)合對真菌生長的預(yù)期抑制率的Colby公式E＝x+y-[(x·y)/100]其中E表示預(yù)期的真菌生長抑制率，用無噠嗪酮或脂肪酸的對照樣中的生長百分率表示；x表示由噠嗪酮化合物單獨(dú)產(chǎn)生的生長抑制率，用無噠嗪酮或脂肪酸的對照樣中的生長百分率表示；且y表示由脂肪酸單獨(dú)產(chǎn)生的真菌生長抑制率，用無噠嗪酮或脂肪酸的對照樣中的生長百分率表示。該公式用于計(jì)算所有實(shí)施例的預(yù)期真菌生長抑制率。
表1脂肪酸和酯對6-(4-氯苯基)2-(2＇-戊炔基)-3-(2H)-噠嗪酮對啤酒酵母的真菌毒性的作用
*PD26-(4-氯苯基)-2-(2＇-戊炔基)-3(2H)-噠嗪酮表1中結(jié)果表明了與各組分單獨(dú)使用時(shí)所期望的抑制率相比，與脂肪酸或酯結(jié)合的PD2對真菌生長具有更高的抑制率(采用Colby公式)。生長抑制率為增加范圍從約27％(例如，棕櫚酸丙酯和棕櫚酸異丙酯)至約500％(例如，棕櫚酸)不等。實(shí)施例2棕櫚酸對PDS對啤酒糖酵母的真菌毒性的作用噠嗪酮以4mg/ml濃度溶于DMSO，然后稀釋20倍到有或無50μM棕櫚酸的SD培養(yǎng)基中。然后在96孔微量滴定板的孔中用有和無50μM棕櫚酸的SD培養(yǎng)基連續(xù)兩倍稀釋所形成的200ppm溶液(100μl)。各孔用100μl密度為104細(xì)胞/ml的啤酒糖酵母細(xì)胞(X2180-1A株)的SD培養(yǎng)基懸浮液(細(xì)胞懸浮液的制備見實(shí)施例1)接種。接種后，微量滴定板在30℃培養(yǎng)48h，采用肉眼觀察法估測最低抑制濃度(MIC)值。所有試驗(yàn)重復(fù)進(jìn)行。當(dāng)重復(fù)試驗(yàn)的MIC值不同時(shí)，給出這兩種數(shù)值。表2中示出了在有和無棕桐酸存在下不同噠嗪酮的MIC值。
表2棕櫚酸對PDS對啤酒糖酵母的真菌毒件的作用
表2中數(shù)據(jù)表明棕櫚酸降低所有PDS的MIC值。MIC可顯著地減少到原來的1/4(例如，PD5)。
表2中噠嗪酮化合物索引PD1 6-(4-氯苯基)-2-(2＇-戊炔-4＇-烯-1-基)-3(2H)-噠嗪酮PD2 6-(4-氯苯基)-2-(2＇-戊炔基)-3(2H)-噠嗪酮PD3 6-(4-氯苯基)-2-(5＇-戊氧基-2＇-丁炔基)-3(2H)-噠嗪酮PD4 6-(4-氯苯基)-2-(4＇-氟-2＇-丁炔基)-3(2H)-噠嗪酮PD5 6-(2-吡啶基)-2-(2＇-壬炔基)-3(2H)-噠嗪酮PD6 7-氯-2,4,4a,5-四氫-2-(2＇-戊炔基)-茚并[1，2-c]噠嗪-3-酮PD7 6-(4-氯苯基)-2-(2＇-戊炔基)-3(2H)-4，5--氫噠嗪酮PD8 6-(2-萘基)-2-(2＇-戊炔基)-3(2H)-噠嗪酮PD9 6-(4-氯苯基)-2-(2＇-癸炔基)-3(2H)-噠嗪酮實(shí)施例3飽和脂肪酸對6-(4-氯苯基)-2-(2＇-戊炔基)-3(2H)-噠嗪酮對稻疫病菌(Pyriculariaoryzae)的真菌毒性的作用將稻疫病的病原生物Pyricularia oryzae的原種培基在馬鈴薯葡萄糖瓊基培養(yǎng)基上培養(yǎng)。將從這種培養(yǎng)基的生長邊上切下的三份9mm直徑的圓片移至位于250ml錐形燒瓶內(nèi)的100ml YEG培養(yǎng)基(每升水含4g酵母提取物和20g葡萄糖)。此培養(yǎng)物在30℃和200rpm振蕩條件下培養(yǎng)48h。離心收集菌絲生長物，再懸浮于500mlYEG培養(yǎng)基中并在混合器中均化。將等分細(xì)胞懸浮液(5m1)分配在20ml容量的玻璃管瓶內(nèi)。含6-(4-氯苯基)-2-(2＇-戊炔基)-3(2H)-噠嗪酮(PD2)的處理組接受2513ppm PD2的二甲亞砜溶液處理形成0.015ppm濃度。無PD2的對照組接受25μlDMSO處理。含脂肪酸的處理組接受25μl脂肪酸的DMSO原液處理，且無脂肪酸的對照組接受25μl脂肪酸的DMSO處理。所有試驗(yàn)重復(fù)進(jìn)行。管瓶在30℃和200rpm振蕩下培養(yǎng)48h，然后測量菌絲體干重量的增加值。通過與無PD2或脂肪酸存在的對照組中菌絲體生長，測定有PD2存在的處理組的生長抑制率。抑制程度在表1中用百分率表明。
表3
上述結(jié)果表明棕櫚酸能使PD2抑制作用增加35％至約95％。十五烷酸使PD2的效果增加90％以上，且十七烷酸使PD2的效果增加約90％。十三烷酸使PD2的效果增加10％且十四烷酸能使PD2的效果增加3％。
1括弧內(nèi)數(shù)值是指脂肪酸中碳原子數(shù)目n，以及碳鏈中不飽和鍵的數(shù)量m，表示為(nm)。
權(quán)利要求
1.一種組合物，包括(1)99.5％至10％至少一種具有式CH3(CHR1)mX(CHR)nCO2Z結(jié)構(gòu)的脂肪酸，其中R1和R2獨(dú)立選自H，C1-C8烷基，鹵素和羥基；m和n獨(dú)立選自0至21的整數(shù)，其條件是m與n之和應(yīng)不小于7且不大于21；X選自O(shè)，S，N，CH2，環(huán)丙基，和環(huán)丙烯基；Z獨(dú)立選自H，堿金屬，銨，烷基銨和C1-C8烷基；以及(2)按組合物總重量計(jì)0.5％至90％的至少-種具有選自式I，II和III結(jié)構(gòu)的噠嗪酮 其中Q選自 并且其中R3和R6獨(dú)立選自H，鹵素，氰基，硝基，三鹵代甲基，甲基，苯基，苯氧基，任意取代的鹵代(C1-C8)烷基，(C1-C8)烷硫基，(C1-C8)烷基亞砜和(C1-C8)烷氧基；R4選自H，鹵素，烷氧基和硝基；R5選自H，鹵素，硝基，烷基，烷氧基，烷硫基，鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，苯基，苯氧基和氰基；R1和R2獨(dú)立選自H，(C1-C8)烷基，(C1-C8)烷氧基，鹵素，氰基，硝基；和R7選自烷基，羥基烷基，氰基烷基，酰肼基，雜環(huán)烷基，苯基，苯基烷基，苯基羰基，鏈烯基，鹵代鏈烯基，苯基鏈烯基，炔基鏈烯基，炔基，鹵代炔基，苯基炔基，雜環(huán)基，二炔基，雜環(huán)基炔基，環(huán)烷基炔基，鏈烯基炔基，羥基炔基，烷氧基炔基，烷酰氧基炔基，甲酰基炔基，三烷基甲硅烷基炔基，三烷基錫基炔基，鹵代鏈烯基炔基，羧基炔基，或烷氧羰基炔基。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述脂肪酸具有式CH3(CH2)nCO2Z結(jié)構(gòu)，其中n為選自12至18的整數(shù)，且Z獨(dú)立選自H，Na，K，銨和C1-C4烷基。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中所述脂肪酸具有式CH3(CH2)nCO2Z結(jié)構(gòu)，其中n為選自13至15的整數(shù)，且Z獨(dú)立選自H，Na，K，銨和C1-C4烷基。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述的第二種化合物選自棕櫚酸；棕櫚酸的(C1-C4)烷基酯；棕櫚酸的鉀鹽；棕櫚酸的鈉鹽；棕櫚酸的銨鹽；十五烷酸；十五烷酸的(C1-C4)烷基酯；棕櫚酸的鉀鹽；棕櫚酸鈉鹽；棕櫚酸的鈉鹽；棕櫚酸的銨鹽；十五烷酸；十五烷酸的(C1-C4)烷基酯；十五烷酯的鉀鹽；十五烷酸的鈉鹽；十五烷的銨鹽；十七烷酸；十七烷酸的(C1-C4)烷基酯；十七烷酸的鉀鹽；十七烷酸的鈉鹽；以及十七烷酸的銨鹽。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中至少一種第一種化合物選自6-(4-氯苯基)-2-(2＇-戊炔-4＇-烯-1-基)-3(2H)-噠嗪酮；6-(4-氯苯基)-2-(2＇-戊炔基)-3(2H)-噠嗪酮；6-(4-氯苯基)-2-(5＇-戊氧基-2＇-丁炔基)3(2H)-噠嗪酮；6-(4-氯苯基)-2-(4＇-氟-2＇-丁炔基)-3(2H)-噠嗪酮；6-(2-吡啶基)-2-(2＇-壬炔基)-3(2H)-噠嗪酮；7-氯-2，4，4a，5-四氫-2-(2＇-戊炔基)-茚并[1，2-c]噠嗪-3-酮；6-(4-氯苯基)-2-(2＇-戊炔基)-3(2H)-4，5-二氫噠嗪酮；6-(2-萘基)-2-(2＇-戊炔基)-3(2H)-噠嗪酮；和6-(4-氯苯基)-2-(2＇-癸炔基)-3(2H)-噠嗪酮。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中所述的第一種化合物選自6-(4-氯苯基)-2-(2＇-戊炔-4＇-烯-1-基)-3(2H)-噠嗪酮；6-(4-氯苯基)-2-(2＇-戊炔基)-3(2H)-噠嗪酮；6-(4-氯苯基)-2-(5＇-戊氧基-2＇-丁炔基)-3(2H)-噠嗪酮；6-(4-氯苯基)-2-(4＇-氟-2＇-丁炔基)-3(2H)-噠嗪酮；6-(2-吡啶基)-2-(2＇-壬炔基)-3(2H)-噠嗪酮；7-氯-2，4，4a，5-四氫-2-(2＇-戊炔基)-茚并[1，2-c]噠嗪-3-酮；6-(4-氯苯基)-2-(2＇-戊炔基)-3(2H)-4，5-二氫噠嗪酮；6-(2-萘基)-2-(2＇-戊炔基)-3(2H)-噠嗪酮；和6-(4-氯苯基)-2-(2＇-癸炔基)-3(2H)-噠嗪酮；以及所述第二種化合物選自棕櫚酸；棕櫚酸的(C1-C4)烷基酯；棕櫚酸的鉀鹽；棕櫚酸的鈉鹽；棕櫚酸的銨鹽；十五烷酸；十五烷酸的(C1-C4)烷基酯；十五烷酸的鉀鹽，十五烷酸的鈉鹽；十五烷酸的銨鹽；十七烷酸；十七烷酸的(C1-C4)烷基酯；十七烷酸的鉀鹽；十七烷酸的鈉鹽；以及十七烷酸的銨鹽。
7.控制植物致病真菌的組合物，包括農(nóng)學(xué)上可接受的載體和殺真菌有效量的權(quán)利要求1的組合物。
8.具有抗哺乳動(dòng)物霉菌活性的組合物，包括可藥用載體和權(quán)利要求1的組合物。
9.控制植物體上植物致病真菌的方法，包括在植物所在場所施用殺真菌有效量的權(quán)利要求1組合物。
10.使用權(quán)利要求1的組合物控制生長在植物體上的植物致病真菌的方法，包括對植物所在場所施用0.06kg/公頃至56kg/公頃權(quán)利要求1的組合物。
11.控制哺乳動(dòng)物真菌感染的方法，包括給用可藥學(xué)上可接受的載體和殺真菌有效量的權(quán)利要求1的組合物。
12.控制木材上真菌的方法，包括用殺真菌有效量的權(quán)利要求1的組合物處理木材。
13.控制海洋環(huán)境表面真菌的方法，包括用殺真菌有效量的權(quán)利要求1的組合物處理其表面。
全文摘要
本發(fā)明公開了在防治真菌方面具有增效作用的真菌毒性組合物。所述化合物為脂肪酸及其衍生物與噠嗪酮的結(jié)合物，并顯示出大于預(yù)期的真菌生長抑制效果，所述化合物可用于農(nóng)業(yè)施用，包括防治植物病害，也可用于控制哺乳動(dòng)物真菌生長。
文檔編號A01N43/90GK1146282SQ9610945
公開日1997年4月2日 申請日期1996年8月23日 優(yōu)先權(quán)日1995年8月25日
發(fā)明者戴維·漢密爾頓·揚(yáng), 小羅納德·羅斯, 理查德·安德魯·斯萊韋基 申請人:羅姆&哈斯公司