專利名稱：具有化學(xué)溶菌作用的殺菌劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一類具有化學(xué)溶菌性殺菌作用的化學(xué)物質(zhì)，此類物質(zhì)與具有生物活性的有機(jī)含氮化合物所生成的分子化合物的制備方法和在防治農(nóng)作物病害中的應(yīng)用。
近百年來化學(xué)殺菌劑已取得了長足的發(fā)展和進(jìn)步，殺菌劑的作用原理特別是對(duì)殺菌劑的生物活性作用位點(diǎn)或作用靶標(biāo)也已有很深的研究。至今已經(jīng)研制和生產(chǎn)的化學(xué)殺菌劑一般都是干擾或抑制病原菌的菌體生理生化過程，或?qū)ζ渲械哪承┥锘钚晕镔|(zhì)產(chǎn)生抑制作用使病原菌喪失活力，而并沒有使菌體特別是病原菌的侵染體孢子的組織瓦解消失，因此病原菌仍有可能逐漸產(chǎn)生耐藥力或抗藥性，特別是60年代以來迅速發(fā)展起來的內(nèi)吸性殺菌劑由于作用位點(diǎn)比較單～，更容易誘發(fā)病原菌的抗藥性(Marsh，Systemic Fungicides，1977)?？朔顾幮缘姆椒ㄖ两裰饕撬巹┹啌Q使用以及把保護(hù)性殺菌劑與內(nèi)吸性殺菌劑混配使用但是這種方法不僅成本高而且也難以徹底解決抗藥性問題。另外的解決辦法是研究合成新型化學(xué)殺菌劑以淘汰藥效已減退的藥劑。但是這些新殺菌劑的合成和生產(chǎn)，投資越來越大、成本也越來越高。在微生物(包括抗生菌)學(xué)中曾發(fā)現(xiàn)過一種生物學(xué)上的“溶菌現(xiàn)象”(V.W.Cochrane，1958)，該溶菌現(xiàn)象是由于微生物細(xì)胞中所含的溶菌酶(lysozyme)的水解作用所導(dǎo)致的細(xì)胞溶解現(xiàn)象(lysis)和自溶現(xiàn)象(autolysis)，以及某些抗生菌所分泌的生化物質(zhì)對(duì)菌體的溶菌作用。已有人研究從此類微生物和抗生菌中分離提取具有這種作用的生化物質(zhì)用于防治病害。但是這種辦法需要采取發(fā)酵的方法，因此成本也比較高。另外，這種方法是一種生物學(xué)的方法，屬于生物防治范疇。
本發(fā)明的目的則在于提出一類新的化學(xué)殺菌化合物，其作用方式是使病原菌菌體溶解消失，即一種不同于生物溶菌現(xiàn)象的化學(xué)溶菌作用。并且使具有這種作用方式的殺菌化合物同具有生物活性的有機(jī)含氮化合物生成分子化合物，從而使這種分子化合物不僅仍保留兩組分原有的殺菌活性和殺菌譜，而且還具有溶菌性殺菌作用的特點(diǎn)。在內(nèi)吸殺菌劑中有很多是能夠生成此種分子化合物的有機(jī)含氮化合物。
一類具有化學(xué)溶菌作用的殺菌化合物，其特征在于具有如下通式(I)、(II)CnH2n+1CH2-Ar-SO2O-R1(I)CnH2n+1CH2-Ar-SO2OH·R2(II)式中的n為11～18的長碳鏈(直鏈或歧鏈，飽和或不飽和)，Ar為芳香基，R1為H、NH4或其它金屬離子，R2為有機(jī)含氮化合物，可以是具有生物活性的有機(jī)含氮雜環(huán)化合物或脂族或芳族胺類有機(jī)含氮化合物。
本發(fā)明一方面提出了一類具有化學(xué)溶菌作用的化學(xué)物質(zhì)，其特征在于這種化學(xué)物質(zhì)具有如下通式(I)，CnH2n+1CH2-OSO2O-R1(I)在該通式中，碳鏈的長度與溶菌作用的強(qiáng)度相關(guān)，本發(fā)明優(yōu)選了其中n為11，Ar為苯、R1為NH4和其它金屬的鹽。
根據(jù)迄今已知的細(xì)胞膜構(gòu)造基本理論和大量已有的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(Davson和Danielli，Robertson，Needharn，Singer和Nicolson等)，一般認(rèn)為厚度僅為0.005～0.01微米的細(xì)胞原生質(zhì)膜的一個(gè)重要組成分是C16～C18的長碳鏈脂肪酸。根據(jù)化學(xué)親和原理和試驗(yàn)研究結(jié)果，本發(fā)明證明了具有通式(I)的化合物對(duì)真菌孢子特別是藻菌綱各種病原菌所產(chǎn)生的游動(dòng)孢子有很強(qiáng)的化學(xué)溶菌作用，但是在苯環(huán)上的碳鏈長度為C12～C19時(shí)的化合物的溶菌作用最強(qiáng)，其鉀鹽和銨鹽在0.5～1.5ppm的很低濃度下就能使游動(dòng)孢子立即停止游動(dòng)，并在2～5秒鐘的很短時(shí)間內(nèi)即可使孢子的原生質(zhì)膜破裂、原生質(zhì)散出，隨之孢子即消失，如表1。任意選用黃瓜、忽布、葡萄、白菜等各種作物上的霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis，P.humuli，Plasmopara viticola，Peronosporaparasitica等)的游動(dòng)孢子懸浮液，置于顯微鏡鏡臺(tái)上的凹玻片中加入具有通式(I)的十二烷基苯磺酸及其幾種鹽的供試藥液，即可觀察到游動(dòng)孢子接觸藥液后立即停止游動(dòng)，孢子體膨脹成為圓球形然后開始破裂、原生質(zhì)散出、孢子消失。表1.通式(I)中十二烷基苯磺酸及其幾種鹽的溶菌作用(黃瓜霜霉病菌，Pseudoperonaspora cubensis)化合物名稱 藥液濃度(ppm)溶菌作用經(jīng)歷時(shí)間(秒)十二烷基苯磺酸 12.5 7～11十二烷基苯磺酸鉀 0.52～5十二烷基苯磺酸銨 1.53～5十二烷基苯磺酸鈉 1.5 5～10十二烷基苯磺酸鈣17.5 8～11對(duì)比化合物1，2-二丁基-6-萘磺酸鈉 250有殺菌作用，溶菌作用不明顯對(duì)甲基苯磺酸 500殺菌無效，無溶菌作用通式(I)中Ar為苯的系列化合物一般都是黏稠的油狀液體，可以與水以任何比例溶混，但是這些化合物的分子有很強(qiáng)的水合能力，在較低的濃度下其水溶液黏度即很大，因此在制備農(nóng)用殺菌劑時(shí)必須配用增溶劑或流化劑，才能獲得高濃度的制劑。其加工制備方法是把各組分在攪拌下溶和成均質(zhì)體。
本發(fā)明還提出了通式為(II)的系列化合物，CnH2n+1CH2-Ar-SO2OH·R2(II)其特征是把通式(I)中n為11、Ar為苯環(huán)、R1為H的十二烷基苯磺酸與具有生物活性的有機(jī)含氮雜環(huán)化合物R2生成分子化合物。凡是在有機(jī)含氮雜環(huán)化合物分子中一個(gè)或多個(gè)氮原子上有未共享電子對(duì)的具有生物活性的有機(jī)含氮雜環(huán)化合物而且其堿性能夠滿足生成分子化合物的要求，都能與十二烷基苯磺酸結(jié)合。本發(fā)明特別提出了農(nóng)藥工業(yè)中生產(chǎn)噸位很大的多菌靈，即2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯，和生產(chǎn)成本很高的噻菌靈，即2-(噻唑-4-基)苯并咪唑，作為通式(II)的分子化合物的R2組分。這種分子化合物中的兩組分是通過氫鍵互相連接存一起，兩組分各自的化學(xué)成分均未發(fā)生改變，所以仍然保留著其原有殺菌活性和殺菌譜；但是具有通式(I)的溶菌作用化合物組分則使該分子化合物獲得了化學(xué)溶菌作用的新特性。此外，兩組分的殺菌譜還可以互補(bǔ)，從而使這種分子化合物的殺菌譜比兩組分的母體化合物更寬。也曾經(jīng)有人把脂基或芳基磺酸與多菌靈結(jié)合成鹽(中國專利CN86100998A)，但該項(xiàng)專利的目的在于獲得一種水溶性高于多菌靈無機(jī)酸鹽(鹽酸鹽、硫酸鹽和硝酸鹽，此外我國也曾生產(chǎn)過多菌靈的磷酸鹽)的化合物，以避免在配制多菌靈無機(jī)鹽噴霧溶液時(shí)必須額外補(bǔ)加無機(jī)酸把藥液酸性降低到pH4以下所導(dǎo)致的多菌靈的酸性分解和容器的腐蝕問題，而不是發(fā)明溶菌作用殺菌劑。該專利未涉及本發(fā)明所提出的化學(xué)溶菌作用。此外該項(xiàng)專利所述及的脂基和芳基磺酸其碳鏈長度為C1～C10，但是短碳鏈磺酸如該專利所涉及的甲磺酸和對(duì)甲苯磺酸則并沒有溶菌作用如表1所示，因此本發(fā)明與專利CN86100998不相關(guān)。
本發(fā)明還提出了在通式(II)中其n為11、Ar為苯、R2為具有生物活性的脂族或芳族的胺類有機(jī)含氮化合物與十二烷基苯磺酸所生成的分子化合物。凡是在其分子中有一個(gè)或多個(gè)-NH2基的有機(jī)含氮化合物都能很容易與通式為(I)的游離磺酸相結(jié)合。在本發(fā)明中特別提出了丙酰胺，即3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙酯，作為分子化合物的R2部分。
本發(fā)明所涉及的分子化合物的一般制備原理是直接化合，反應(yīng)均相當(dāng)快速；但由于具有通式(I)和(II)的化合物大多是比較黏稠的液體、膠質(zhì)體或固體，制備須在適當(dāng)?shù)囊后w反應(yīng)介質(zhì)或溶劑中并采取機(jī)械攪拌的條件下進(jìn)行，一般采用每分鐘60～80轉(zhuǎn)的慢速攪拌，反應(yīng)溫度為50～80℃，根據(jù)有關(guān)分子化合物的溶解性及所用溶劑而定。有些產(chǎn)物是結(jié)晶性固體，有些是黏稠的液體或膠質(zhì)。反應(yīng)結(jié)束后，對(duì)于結(jié)晶性固體產(chǎn)物采用常規(guī)的離心分離或采用壓濾分離以獲得固態(tài)產(chǎn)物，經(jīng)過烘干而得到產(chǎn)品。液態(tài)或膠質(zhì)產(chǎn)物可直接作為制劑加工的原料。
通式(II)中的R2為有機(jī)含氮雜環(huán)化合物時(shí)所生成的分子化合物大多是固態(tài)化合物并具有較寬的溶解性，因此可以加工為多種制劑，包括乳油、可濕性粉劑、粉劑、濃懸浮劑、可分散性粒劑及其它制劑。
通式(II)中的R2為脂族或芳族的胺類化合物時(shí)所生成的分子化合物大多為水溶性很好的濃稠的液態(tài)或膠質(zhì)產(chǎn)物，以加工成高濃度水劑為主，也可以加工成可濕性粉劑或吸合粉劑。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于發(fā)明的殺菌劑殺菌譜很廣并具有化學(xué)溶菌作用，從而可為克服有機(jī)含氮?dú)⒕鷦┱T發(fā)抗藥性提出新的途徑；這種分子化合物不僅保留了化合物中兩組分的殺菌活性而且有殺菌作用的互補(bǔ)性，分子化合物所獲得的新的理化性質(zhì)還擴(kuò)大了劑型加工的范圍。
此類溶菌性化學(xué)殺菌劑有很寬的殺菌譜，具有廣譜性殺菌劑的特征。用于防治農(nóng)作物病蟲害如表2。根據(jù)理論分析，這種溶菌性殺菌作用應(yīng)該是沒有選擇性的。目前溶菌作用雖然還只是在藻菌綱各種產(chǎn)生游動(dòng)孢子的菌種上觀察到，但此類化學(xué)溶菌作用化合物的殺菌廣譜性則表明，這種化學(xué)溶菌作用在其它病原菌的分生孢子、子囊孢子和擔(dān)子孢子的細(xì)胞壁內(nèi)部也可能同樣發(fā)生，使其原生質(zhì)體在細(xì)胞內(nèi)部瓦解。
表2. 十二烷基苯磺酸銨的殺菌譜藥劑濃度(ppm) 殺菌譜＜50 黃瓜霜霉病 Pseudoperonospora cubensis葡萄霜霉病 Plasmopara viticola白菜霜霉病 Peronospora parasitica黃瓜白粉病 Sphaerotheca fuligenea小麥白粉病 Erisiphe graminis馬鈴薯晚疫病 Phytophthora infestans棉花枯萎病 Fusarium axysporum小麥全食病 Ophiobolus graminis50～100 蘋果樹腐爛病 Cytospora mali柑橘青霉病 Penicillium italicum
馬鈴薯早疫病 Alternaria solanum蘋果褐紋病Marssonia mali黃瓜菌核病Sclerotinia sclerotiorum100～150 水稻紋枯病Rhizoctonia solani黃瓜枯萎病Fusarium solani玉米穗病 Fusarium moniliforme瓜類果腐病Pythium aphanidermatum桃苗干枯病Phomopsis sp.
小麥根腐病Helminthosporium sativum化學(xué)溶菌性殺菌作用的特點(diǎn)是瓦解游動(dòng)孢子使孢子不復(fù)存在，因此具有通式(I)的溶菌作用殺菌劑應(yīng)不會(huì)發(fā)生抗藥性問題。把通式為(I)的溶菌作用殺菌劑同有機(jī)含氮?dú)⒕鷦┥傻姆肿踊衔?，使該分子化合物也獲得了溶菌性殺菌作用，如表3，從而有可能延緩或防止病原菌對(duì)有機(jī)含氮?dú)⒕鷦┖芸飚a(chǎn)生抗藥性表3.分子化合物所獲得的溶菌性殺菌作用(黃瓜霜霉病菌P.cubensis)化合物名稱 使用濃度(ppm) 溶菌作用經(jīng)歷時(shí)間(秒)十二烷基苯磺酸(A) 12.57～11多菌靈*(B) 500 殺菌作用弱，無溶菌作用(A)+(B)分子化合物 12.55～15丙酰胺**(C) 10殺菌有效，無溶菌作用(A)+(C)的分子化合物 15 7～9*2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯，**3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙酯。
通式為(II)的分子化合物還獲得了與其母體化合物不同的理化性質(zhì)，從而為產(chǎn)品的劑型加工提供了多種可能性。如十二烷基苯磺酸是黏稠的油狀物，不溶于二甲苯等及其它有機(jī)溶劑，因此不能加工為乳油。也不能加工為粉劑、懸浮劑、可濕性粉劑；多菌靈在各種溶劑中都難溶，也不能加工為乳油，多菌靈沒有熔點(diǎn)只在升溫過程中發(fā)生熱分解。而兩者的分子化合物則能溶于二甲苯，因此能加工成乳油制劑，此分子化合物還具有明確的熔點(diǎn)155～157℃。此外由于這些分子化合物殺菌劑都是用具有很強(qiáng)濕潤性的通式(I)類化合物制備的，因此這些分子化合物本身即具備了很強(qiáng)的濕潤能力。這些特征使這種分子化合物殺菌劑成為一類作用方式和理化性質(zhì)都很獨(dú)特的新型殺菌劑。十二烷基苯磺酸是產(chǎn)量很大、價(jià)格低廉的輕工業(yè)產(chǎn)品，所以作為溶菌性殺菌劑使用時(shí)成本很低；而與價(jià)格高昂的有機(jī)含氮?dú)⒕鷦┬纬煞肿踊衔镆院?，由于兩組分的殺菌作用和殺菌譜互補(bǔ)，可以降低這種分子化合物類型的殺菌劑的使用成本。對(duì)小麥赤霉病菌、馬鈴薯晚疫病菌菌、水稻紋枯病菌、黃瓜霜霉病菌的藥效比較中可以看出這些具有溶菌性殺菌作用化合物的效果，表4。
表4.分子化合物殺菌劑的兩組分的殺菌作用互補(bǔ)性病菌名稱 化合物名稱 藥液濃度(ppm)殺菌效果(％)水稻紋枯ABC*25 92(其中多菌靈含量37％ 9.25十二烷基苯磺酸63％ 15.75)多菌靈**12.589.3十二烷基苯磺酸10075.4小麥赤霉 ABC*3.6398.2(其中兩組分同上)多菌靈**50 100十二烷基苯磺酸 50 65.6馬鈴薯晚疫 ABC*50 76(其中兩組分同上)多菌靈**50 81.5
十二烷基苯磺酸 50 80.6黃瓜霜霉 ABC*25 98.2(其中兩組分同上)多菌靈**100 65.5十二烷基苯磺酸 25 99.2*ABC＝十二烷基苯磺酸與多菌靈的分子化合物**多菌靈＝2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯實(shí)施例1. 35％十二烷基苯磺酸銨水劑的制備方法利用十二烷基苯磺酸為原料，加氨水使之生成十二烷基苯磺酸銨。
十二烷基苯磺酸銨35％(W/W，％，下同)增溶劑(二甲基亞砜、或尿素等)2～5％消泡劑(異戊醇或磷酸三乙酯等)適量水 補(bǔ)百產(chǎn)品為淺黃棕色透明均質(zhì)易流動(dòng)略帶黏性的液體，比重1.10～1.13克/毫升?？膳c水以任何比例溶混。
實(shí)施例2.十二烷基苯磺酸與多菌靈(2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯)的分子化合物的制備方法(之一)十二烷基苯磺酸 1.05摩爾2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯 1摩爾反應(yīng)介質(zhì)(乙醇) 0.5～1升反應(yīng)介質(zhì)乙醇的濃度可以從50％到95％，反應(yīng)須在加熱條件下進(jìn)行，溫度可從40到80℃，并需采用冷凝回收裝置和機(jī)械攪拌，速度為每分鐘60～80轉(zhuǎn)。反應(yīng)結(jié)束后把反應(yīng)物放入結(jié)晶器中，在持續(xù)攪拌條件下降至室溫，在降溫過程中即開始析出分子化合物產(chǎn)品的結(jié)晶。采取離心分離方法或壓濾方法分離得到產(chǎn)品。純品熔點(diǎn)為155～157℃。在乙醇中的溶解度為650克/升，在二甲苯中為340克/升，在水中微溶并具有很強(qiáng)的濕潤性能。
實(shí)施例3.實(shí)施例2的方法之二。
十二烷基苯磺酸1.05摩爾2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯(多菌靈) 1摩爾反應(yīng)介質(zhì)(水)1～1.5升十二烷基苯磺酸溶于水中，加溫至50～60，使用機(jī)械攪拌，在攪拌條件下分批加入多菌靈的粉末。反應(yīng)混合物在攪拌反應(yīng)過程中逐漸變稠。多菌靈粉料投加完畢之后，在持續(xù)攪拌條件下使反應(yīng)持續(xù)1～1.5小時(shí)，然后降至室溫。采用離心分離法或壓濾法脫水，產(chǎn)品在100～105℃下烘干。
實(shí)施例4.十二烷基苯磺酸-多菌靈分子化合物濃懸浮劑的制備方法十二烷基苯磺酸 19～25％2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯(多菌靈)11～15％增稠劑 適量分散劑(NNO) 適量水 55～65％在砂磨機(jī)中采用常規(guī)方法研磨，使粒度達(dá)到1～2微米。產(chǎn)品為淺灰色易流動(dòng)的乳膠質(zhì)液體，在水中易分散。
實(shí)施例5.十二烷基苯磺酸與丙酰胺[3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙酯]分子化合物的制備方法。
十二烷基苯磺酸 1.05摩爾丙酰胺 1摩爾反應(yīng)介質(zhì) 0.5～1升反應(yīng)介質(zhì)可以用水或乙醇。兩組分分別溶于反應(yīng)介質(zhì)中，在攪拌條件下把十二烷基苯磺酸的溶液加入丙酰胺的溶液中，持續(xù)攪拌10～15分鐘，不需加熱。反應(yīng)產(chǎn)物逐漸增稠，呈透明膠凍狀?？芍苯佑米魉畡﹦┬图庸さ脑?，在此情況下反應(yīng)介質(zhì)應(yīng)選用水為介質(zhì)。
實(shí)施例6.十二烷基苯磺酸與噻菌靈〔2-(噻唑-4-基)苯并咪唑〕的分子化合物的制備方法十二烷基苯磺酸1.05摩爾2-(噻唑-4-基)苯并咪唑 1摩爾反應(yīng)介質(zhì)(乙醇)0.5升水2升在反應(yīng)瓶口安裝回流冷凝器和攪拌裝置，攪拌速度為每分鐘60～80轉(zhuǎn)。先加入十二烷基苯磺酸，然后加入乙醇，加熱到60～65℃，在攪拌條件下使十二烷基苯磺酸溶于分散介質(zhì)中。然后把噻菌靈的原粉分批投入，繼續(xù)攪拌直到噻菌靈全部溶解完畢。在持續(xù)攪拌的條件下把2升水緩緩注入，并停止加熱，即開始析出白色固體物，加水完畢后，產(chǎn)生大量白色的十二烷基苯磺酸-噻菌靈分子化合物的沉淀，繼續(xù)攪拌15～20分鐘。待反應(yīng)物充分冷卻后，用離心分離法或壓濾法脫水，在60～65℃下減壓干燥，得白色粉狀物。熔點(diǎn)100～105℃。易溶于乙醇、苯和二甲苯，難溶于水。
實(shí)施例7.十二烷基苯磺酸-多菌靈分子化合物的粉塵劑加工方法(1)60％母粉制備方法十二烷基苯磺酸-多菌靈分子化合物 60％凹凸棒土干料 40％粉料在懸臂雙螺旋混合機(jī)中混合均勻后，通過高速粉碎機(jī)粗碎到250目，然后通過氣流粉碎機(jī)超細(xì)粉碎到98％以上通過325目。
(2)5％噴撒粉劑的制備方法上述60％母粉 100公斤滑石粉(98％以上通過325目) 1300公斤粉料通過懸臂雙螺旋混合機(jī)充分混合均勻。實(shí)施例8.5％十二烷基苯磺酸-丙酰胺分子化合物的粉塵劑加工方法(1)25％母粉的制備根據(jù)實(shí)施例5中的分子化合物制備方法，用乙醇作分散介質(zhì)，獲得該分子化合物的乙醇濃溶液，測(cè)定溶液中的分子化合物的含量。
十二烷基苯磺酸-丙酰胺分子化合物(按有效成分量計(jì)) 50公斤凹凸棒土(干料)(98％以上通過325目)150公斤在懸臂雙螺旋混合機(jī)中加入凹凸棒土，開動(dòng)混合機(jī)。把十二烷基苯磺酸-丙酰胺的乙醇溶液從混合機(jī)頂部的噴霧孔噴入，使溶液被凹凸棒土均勻吸收。得濕母粉。該濕母粉放入滾筒式減壓干燥機(jī)中進(jìn)行減壓干燥脫溶并回收乙醇。然后得干母粉。所得干母粉通過氣流粉碎機(jī)進(jìn)行超細(xì)粉碎。根據(jù)所得干母粉的有效成分含量取料制備噴撒用粉塵劑。
(2)2.5％噴撒用粉塵劑的加工方法上述干母粉(有效成分含量以25％計(jì))100公斤滑石粉(98％以上通過325目) 900公斤粉料通過懸臂雙螺旋混合機(jī)充分混合均勻。
權(quán)利要求
1.一類具有化學(xué)溶菌作用的殺菌化合物，其特征在于具有如下通式(I)、(II)CnH2n+1CH2-Ar-SO2O-R1(I)CnH2n+1CH2-Ar-SO2OH·R2(II)式中的n為11～18的長碳鏈(直鏈或歧鏈，飽和或不飽和)，Ar為芳香基，R1為H、NH4或其它金屬離子，R2為有機(jī)含氮化合物，可以是具有生物活性的有機(jī)含氮雜環(huán)化合物或脂族或芳族胺類有機(jī)含氮化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌化合物，其特征在于通式為(I)的化合物中，其n為11、Ar為苯、R1為NH4及其它金屬離子時(shí)的各種化合物作為有效成分的農(nóng)用殺菌劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌化合物，其特征在于通式為(II)的化合物中其n為11、Ar為苯環(huán)、R2為分子中一個(gè)或多個(gè)氮原子上有未共享電子對(duì)的具有生物活性的有機(jī)含氮雜環(huán)化合物所生成的分子化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌化合物，其特征在于通式為(II)的化合物中其n為11、Ar為苯、R2為具有生物活性的脂族或芳族胺類有機(jī)含氮化合物與十二烷基苯磺酸所生成的分子化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到4中所述的殺菌化合物，其特征在于該化合物可以作為具有化學(xué)溶菌作用的廣譜性殺菌劑用于防治農(nóng)作物病害。
全文摘要
本發(fā)明屬具有化學(xué)溶菌性殺菌作用的殺菌劑，其作用方式是使病原菌菌體溶解消失，即一種不同于生物溶菌現(xiàn)象的化學(xué)溶菌作用。具有生物活性的有機(jī)含氮雜環(huán)化合物或脂族或芳族胺類有機(jī)含氮化合物。該化合物可以作為具有化學(xué)溶菌作用的廣譜性殺菌劑用于防治農(nóng)作物病害。
文檔編號(hào)A01N43/72GK1139102SQ96104769
公開日1997年1月1日 申請(qǐng)日期1996年4月26日 優(yōu)先權(quán)日1996年4月26日
發(fā)明者屠予欽, 齊淑華, 黃宏英, 袁會(huì)珠 申請(qǐng)人:屠予欽