專利名稱：辛硫磷引發(fā)聚合法生產(chǎn)工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種辛硫磷的生產(chǎn)工藝。
辛硫磷是一種高效、低毒、低殘留廣譜性的有要磷殺蟲劑。目前我國(guó)主要生產(chǎn)廠家主要有天津農(nóng)藥廠、連云港化工廠及山東臨沂農(nóng)藥廠等，其生產(chǎn)工藝流程如下A、亞硝酸乙酯的制備 生成的亞硝酸乙酯氣體導(dǎo)出溶于乙醇溶劑中。
付反應(yīng)亞硝酸乙酯的分解。
反應(yīng)原料和溶劑選用了C2H5OH(乙醇)，目前乙醇市場(chǎng)價(jià)格為3800.00元—4000.00元/噸，生產(chǎn)成本較大，其次亞硝酸乙酯氣體溶于乙醇，合成辛硫磷原油后，母液再蒸餾蒸出作溶劑的乙醇，即浪費(fèi)了設(shè)備，又浪費(fèi)了能源，蒸出一噸乙醇約需燒煤一噸左右，更加大了生產(chǎn)成本。
B、制取α—氰基苯甲肟鈉(簡(jiǎn)稱肟鈉)以亞硝酸乙酯與苯乙腈在堿液中進(jìn)行成肟反應(yīng) 付反應(yīng)苯乙腈水解 由于付反應(yīng)較大即苯乙腈水解，使肟鈉中含 (苯乙酸鈉)使含量和收率降低，再說苯乙腈在生產(chǎn)辛硫磷中是一種重要的原料，價(jià)格較貴(16000—17000元/噸)，如此浪費(fèi)(指付反應(yīng)部分)也加大了生產(chǎn)成本。
C、合成辛硫磷以O(shè).O-二乙基硫代磷酰氯(簡(jiǎn)稱乙基氯化物)與肟鈉進(jìn)行反應(yīng)。 付反應(yīng)辛硫磷水解 乙基氯化物水解 肟鈉在合成前中和游離堿至0.2％以下(PH值9左右)，合成時(shí)以滴加乙基氯化物的方式合成，而辛硫磷是堿性的肟鈉溶液生成和存在，可辛硫磷在堿性中分解很快，乙基氯化物在堿性中更是如此，所以未等合成完畢，先有一部分的辛硫磷和乙基氯化物已分解成為其它物質(zhì)了，而分解后的物質(zhì)還混雜在合成的辛硫磷原油之中，水洗也洗不掉(硫代磷三乙酯和α—氰基苯甲肟，等)降低了辛硫磷原油的含量，影響了辛硫磷合成收率。
本發(fā)明的目的在于提供一種可提高收率和產(chǎn)品質(zhì)量，并可降低成本的辛硫磷的生產(chǎn)工藝。
本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)A、亞硝酸甲酯的制備以甲醇、亞硝酸鈉、濃硫酸為原料，以甲酯進(jìn)行亞硝化反應(yīng)而得 生成亞硝酸甲酯氣體直接導(dǎo)入肟化反應(yīng)缸參加肟鈉合成。付反應(yīng)亞硝酸甲酯水解。
C水解成甲醇和亞硝酸，分解后的甲醇能循環(huán)反應(yīng)成亞硝酸甲酯，是可逆反應(yīng)。
B、制取α—氰基苯甲肟鈉(簡(jiǎn)稱肟鈉)以亞硝酸甲酯氣體、苯乙腈、液堿為原料，以亞硝酸甲酯氣與苯乙腈在滴加堿性溶液中進(jìn)行成肟反應(yīng)。 C、引發(fā)聚合辛硫磷。
以肟鈉與鹽酸反應(yīng)生成α—氰基苯甲肟和氯化鈉，同時(shí)也把α—氰基苯甲肟鈉中含少量付反應(yīng)生成的苯乙酸鈉中和成能與水相溶的苯乙腈和氯化鈉，在合成辛硫磷原油后，通過水洗可以洗掉，提高辛硫磷的純度。 以α—氰基苯甲肟一次加入乙基氯化物(此時(shí)兩種物質(zhì)都是酸性，已不起任何反應(yīng))，用滴加氫氧化鈉溶液的方法，引發(fā)聚合生成辛硫磷 本發(fā)明工藝和現(xiàn)有技術(shù)相比較有以下優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明的工藝把亞硝酸乙酯工序中的原料乙醇，換成甲醇為原料，改為亞硝酸甲酯生產(chǎn)工藝，目前甲醇價(jià)格是1800—2400元/噸，生產(chǎn)廠較多，而用量是乙醇的70％，大大降低了原料成本，免去了用乙醇作溶劑吸收亞硝酸乙酯氣體，直接用亞硝酸甲酯氣體滲加成肟反應(yīng)，使工藝簡(jiǎn)化節(jié)約了蒸餾乙醇一步，從而節(jié)約了能源、人力和設(shè)備，進(jìn)一步降低了生產(chǎn)成本。
2、本發(fā)明工藝中把原工藝制取肟鈉工序中苯乙腈在堿性溶液中的付反應(yīng)加以控制，縮小到最小程度，改為定時(shí)定量滴加堿液，叫它滴進(jìn)一點(diǎn)反應(yīng)一點(diǎn)，從而縮小了付反應(yīng)的機(jī)會(huì)，提高了肟鈉的質(zhì)量收率，為辛硫磷合成打好了基礎(chǔ)，應(yīng)用新工藝以來肟鈉含量在40％—43％之間(天津農(nóng)藥廠質(zhì)量指標(biāo)為28％—32％)，收率以苯乙腈計(jì)在94％以上。
3、本發(fā)明工藝辛硫磷合成工序中，由現(xiàn)在工藝中滴加乙基氯化物改為乙基氯化物一次投進(jìn)，用氫氧化鈉溶液滴加引發(fā)聚合，由原來工藝辛硫磷在堿性中合成改為在酸性溶液中合成，這就充分利用了辛硫磷在堿性介質(zhì)中較快分解，在中性和酸性中穩(wěn)定的特點(diǎn)，從而了減小了辛硫磷的水解和乙基氯化物的水解，提高了辛硫磷的純度，提高了收率，降低了生產(chǎn)成本。
4、采用本發(fā)明辛硫磷原油含量在79％—85％，年產(chǎn)量比原工藝提高1.63倍，生產(chǎn)出的辛硫磷原油顏色明顯比原工藝色淡，而懸浮物比原工藝少，與原工藝比較含量從65％提高到80％以上，收率從63％提高到85％以上，產(chǎn)品質(zhì)量好，辛硫磷原油純度較高。
附圖
為本發(fā)明工藝流程圖。
下面結(jié)合工藝流程圖將本發(fā)明作詳細(xì)介紹1、首先將亞硝酸鈉投入水溶液配制缸內(nèi)，加水和95％甲醇，配成亞硝酸鈉的水—甲醇溶液，打入亞硝酸甲酯發(fā)生缸，在攪拌條件下，控制工藝要求的溫度，滴加濃硫酸，即有亞硝酸甲酯氣體生成，經(jīng)α—氰基苯甲肟鈉反應(yīng)缸物料自身循環(huán)水力噴射器，對(duì)亞硝酸甲酯發(fā)生缸形成真空，把亞硝酸甲酯氣體帶入肟鈉反應(yīng)缸中參加成肟反應(yīng)。
2、肟鈉合成反應(yīng)缸先投入的苯乙腈和10％的液堿，攪拌調(diào)節(jié)通入亞硝酸甲酯氣體的通氣量，以控制溫度，同時(shí)滴加其它計(jì)算量的液堿，滴加速度與亞硝酸甲酯氣體同步，加完液堿和亞硝酸甲酯氣，攪拌一小時(shí)以上，打入肟鈉計(jì)量缸進(jìn)行計(jì)量，取樣化驗(yàn)其含量、游離堿、比重等各技術(shù)指標(biāo)，根據(jù)含量和體積，計(jì)算本步收率和下步投料方案。
再將肟鈉投入辛硫磷合成缸內(nèi)，控制一定溫度，攪拌投入鹽酸，以PH值4為終點(diǎn)，攪拌30分鐘后PH值無變化，一次投入的乙基氯化物，攪拌10分鐘讓其充分混合后開始滴加的氫氧化鈉溶液引發(fā)聚合，滴加速度以溫度、PH值所限，條件許可以快為佳，滴加完畢計(jì)算量的氫氧化鈉溶液，攪拌20分鐘后測(cè)其PH值，如在6左右，證明已反應(yīng)完畢，加鹽酸調(diào)到PH值5后，可加水進(jìn)行水洗，水洗后靜止30分鐘以后，進(jìn)行分液把油層打入分液缸，合成缸母液放入廢水處理池，合成缸加水進(jìn)行二次水洗，分液得到辛硫磷原油，經(jīng)靜止6小時(shí)以上取樣分析其含量，經(jīng)計(jì)量，放入原子油沉降缸，集中沉降，根據(jù)分析化驗(yàn)的含量和計(jì)量的體積，以及比重，計(jì)算出每批次合成辛硫磷的收率，辛硫磷原油在沉降缸中經(jīng)數(shù)日后取其中間部分打入儲(chǔ)存缸攪拌、取樣、分析其含量、酸度水份等技術(shù)指標(biāo)后方可出廠。
權(quán)利要求
1.一種辛硫磷引發(fā)聚合法生產(chǎn)工藝，其特征在于A、采用甲醇、亞硝酸鈉、濃硫酸為原料制取亞硝酸甲酯， B、將制得的亞硝酸甲酯氣體直接加入，以亞硝酸甲酯氣體、苯乙腈，液堿為原料，即以亞硝酸甲酯氣體與苯乙腈在滴加堿性溶液中進(jìn)行制取α—氰基苯甲肟鈉(簡(jiǎn)稱肟鈉)， C、肟鈉與鹽酸反應(yīng) 在生成的α—氰基苯甲肟中加入乙基氯化物，即O.O—二乙基硫代磷酰氯，然后滴加氫氧化鈉溶液引發(fā)反應(yīng)，生成辛硫磷
全文摘要
本發(fā)明涉及一種辛硫磷引發(fā)聚合法生產(chǎn)工藝，其特點(diǎn)是采用甲醇、亞硝酸鈉、濃硫酸為原料制取亞硝酸甲酯，采用亞硝酸甲酯氣體、苯乙腈、液堿為原料制取α-氰基苯甲肟鈉，再生成的α-氰基苯甲肟鈉中加入乙基氯化物，然后滴加氫氧化鈉溶液引發(fā)反應(yīng)，生成辛硫磷，采用本發(fā)明工藝可提高辛硫磷的純度，辛硫磷原油含量為79-85％，降低了生產(chǎn)成本，提高了收率，收率從63％提高到85％以上。
文檔編號(hào)A01N57/14GK1115319SQ94107478
公開日1996年1月24日 申請(qǐng)日期1994年7月19日 優(yōu)先權(quán)日1994年7月19日
發(fā)明者蔡鐵林, 魏敏, 張?jiān)瞥?申請(qǐng)人:石家莊化工廠勝芳分廠