專利名稱:防治蟑螂的新配方及方法
本發(fā)明是有關(guān)利用烯蟲乙酯(S)-(+)對映異構(gòu)體防治蟑螂的新配方及方法。
烯蟲乙酯(hydroprene)為(2E，4E)-3，7.11-三甲基十二碳2.4-二烯酸乙酯，據(jù)知其對蟑螂類昆蟲(如德國Blattella yermanica)具有保幼激素活性(見J.Econ.Entom.(1975)6846～48)。
烯蟲乙酯的C-7是一不對稱碳原子，因此有R和S兩種對映異構(gòu)體，《農(nóng)業(yè)食品化學(xué)》第26卷(1978)542～550頁報道了(S)-(+)烯蟲乙酯，(R)-(-)烯蟲乙酯及其外消旋體對埃及伊蚊(Aedes aegypti)，大蠟螟(Galleria mellonella)，黃粉
(Tenebrio moliter)，家蠅(Musca domestica)和煙芽夜蛾(Heliothis Virescens)的保幼激素作用之相對活性。這些試驗表明，(S)-(+)對映體對上述昆蟲的活性是外消旋體的兩倍左右。
與外消旋體烯蟲乙酯相比，(S)-(+)烯蟲乙酯對蟑螂所顯示的保幼激素活性出乎意料地高。
因此，本發(fā)明的內(nèi)容之一，是一種控制蟑螂種群的新方法，即在蟑螂種群的活動場所投放足夠劑量的(S)-(+)烯蟲乙酯以阻止蟑螂的繁殖。
此處所用(S)-(+)烯蟲乙酯一詞，是指含(S)-(+)對映體50%以上的烯蟲乙酯。本發(fā)明所用的烯蟲乙酯中(S)-(+)對映體占大部分(即占75%以上)。烯蟲乙酯所含R-對映體要在10%以下，低于5%更好，最好是不含R-對映體(2%以下)。
本發(fā)明的內(nèi)容之二是防治害蟲的一種新配方a)(S)-(+)烯蟲乙酯b)一種稀釋劑c)當(dāng)稀釋劑是一種溶劑時，至少須有一種助劑選自噴射劑，表面活性劑和增稠劑。
稀釋劑是指農(nóng)業(yè)上可使用的任何液態(tài)或固態(tài)物料，加到有效成分中可使之成為便于使用或改善其使用效果的形態(tài)。稀釋劑包括載體和溶劑，可以是碳酸鈣，滑石，高嶺土，粘土，硅藻土，樹脂(例如聚氯乙烯，聚氨基甲酸乙酯，醋酸乙烯酯，聚丙烯，聚乙烯，二甲苯，一種石油溶劑(包括輕石油，汽油，粗石油，烴油如戊烷，己烷，辛烷)，一種脂肪醇(如異丙醇，氯代烴(如CH2Cl2，ccl3CH3)，乙二醇烷基醚，水及其它諸如此類的物料。
噴射劑是一類農(nóng)用液化氣體，將其密封于一帶閥門并含有有效成分的容器內(nèi)，這種液化氣體可自身加壓，當(dāng)閥門打開后，容器內(nèi)物質(zhì)靠液化氣的壓力作用噴射而出。
表面活性劑是指可增強(qiáng)本發(fā)明的藥劑配方的乳化、展布、濕潤、分散及其它可改善表面性質(zhì)的農(nóng)用化學(xué)物質(zhì)。
增稠劑是指可提高液體粘度的物質(zhì)。
(S)-(+)烯蟲乙酯可以用已知的方法把外消旋烯蟲乙酯拆分成(S)和(R)兩種旋光性物質(zhì)而得到或者從已經(jīng)拆分開的原料合成而得。
與其它保幼激素相比，(S)-(+)烯蟲乙酯顯示了優(yōu)異的多種保幼激素特性的組合，使它成為控制蟑螂種群的一種十分有效的藥劑。
(S)-(+)烯蟲乙酯施在蟑螂的活動場所具有較好的特效性。其揮發(fā)性能足以使之從處理表面擴(kuò)散到別處，因而能穿透到蟑螂的隱棲場所，并在該處進(jìn)行再分布，使該處蟑螂種群能接觸到藥劑。除了具有保幼激素的活性外，(S)-(+)烯蟲乙酯還有引起蟑螂不育的作用，這種特性對于徹底消滅蟑螂是很重要的。(S)-(+)烯蟲乙酯具有很高的活性，遠(yuǎn)高于外消旋的烯蟲乙酯，因此使用(S)-(+)烯蟲乙酯更經(jīng)濟(jì)，對食物及人類生活環(huán)境的污染較小。
室內(nèi)試驗已證明了這一點。高純度的(S)-(+)烯蟲乙酯在每平方米僅有十分之幾毫克的低劑量下，就可抑制德國
蠊的繁殖。防治其它種類的蟑螂，如美洲
蠊(Periplaneta americana)和東方
蠊(Blatta Orientalis)則需要較高的劑量。在田間實際應(yīng)用中，也采用了比室內(nèi)試驗高的劑量。根據(jù)害蟲棲息場所的表面特性，蟑螂種類及使用方式等諸因素，實際應(yīng)用中，(S)-(+)烯蟲乙酯的劑量分布水系應(yīng)控制在0.3-40mg/m2范圍之內(nèi)，以3-30mg/m2較為適宜。
(S)-(+)烯蟲乙酯以制劑形式應(yīng)用于蟑螂防治，這些制劑包括煙霧劑、氣霧劑或油霧劑、毒餌、粉劑、乳劑、噴霧劑、超低容量油劑，芳香餅(aroma disks)和殺蟲帶等多種劑型。這些制劑均可按常規(guī)法制得。本項發(fā)明的配方可以很方便地使用于蟑螂的活動場所，包括人們的住室，食品貯存處及加工處以及一些工業(yè)設(shè)施。
(S)-(+)烯蟲乙酯要以煙霧劑形式使用時，須按配比加入無毒、易揮發(fā)的溶劑和噴射劑。
適用的易揮發(fā)溶劑是氯代烴類，如氯甲烷和1，1，1-三氯乙烷。
噴射劑是一種低沸點烷烴，如丙烷、丁烷及氟代烴類。
(S)-(+)烯蟲乙酯以噴霧方式使用時(如乳劑和噴霧劑)，有效成分可很方便地加入乳化劑和溶劑來配制。
適用的乳化劑有山梨醇，脂肪酸酯、醇類或酚類的聚氧乙基脂肪酸酯，十二烷基苯甲酸鈣等類物質(zhì)。
適用的溶劑是一些芳香烴類化合物，如二甲苯。
粉劑等固態(tài)劑型由有效成分(S)-(+)烯蟲乙酯和固體載體組成。
適用的固體載體有碳酸鈣，硅藻土，粘土等類物質(zhì)。
(S)-(+)烯蟲乙酯也可從固體載體中不斷地蒸發(fā)出來而達(dá)到殺蟲作用。這種固態(tài)劑型例如芳香餅(aroma disks)和藥帶等，特別是后者。
芳香餅(aroma disks)和藥帶等固態(tài)劑型含有(S)-(+)烯蟲乙酯、聚合物及增塑劑等組份。
適用的聚合物(樹脂)，有聚氯乙烯，聚乙烯，聚氨酯，聚丙烯，丙烯酸酯，尼龍，特別是聚氯乙烯。
(S)-(+)烯蟲乙酯以毒餌形式使用時，有效成分要配以一定比例的食料。
用于這種毒餌的適宜食料是玉米粉，家犬飼料、玉米糖漿等類。
(S)-(+)烯蟲乙酯還可以微膠囊劑的形式使用，此類微膠囊通常是尼龍型的膠，這種劑型的組分包括一種增稠劑，如Xanthan膠。
本發(fā)明的(S)-(+)烯蟲乙酯制劑中，可含有常規(guī)的添加劑，如抗紫外試劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、色料等，也可含有常規(guī)的殺蟲劑，如有機(jī)磷，擬除蟲菊酯殺蟲劑，以便在施藥地點對蟑螂或其它昆蟲種群的一部分首先發(fā)生擊倒作用。這些制劑均可按已知的方法來制備。本發(fā)明適用的各種制劑中，(S)-(+)烯蟲乙酯的含量按重量計在0.01-80%范圍內(nèi)。
煙霧劑中有效成分的適宜含量按重量計是0.01-10%，乳劑和超低量油劑中含0，3-80%，噴霧劑含0.5-10%，毒餌或藥帶可含1-15%的(S)-(+)烯蟲乙酯。
本發(fā)明通過下列各實例進(jìn)一步加以說明。這些實例并不以任何形式對此項發(fā)明進(jìn)行限制。組分以重量計算。
劑型配方實例1、煙霧劑A B C(S)-(+)烯蟲乙酯(100%) 0.021 0.064 0.1CH2Cl217.646 16.936 16.9CCl3CH354.333 55 55丙烷/異丁烷(70PSI) 28 28 282、乳劑A(S)-(+)烯蟲乙酯(100%) 10抗氧劑(丁基化苯甲醇) 0.2乳化劑(聚氧乙基山梨醇酯) 30.8溶劑(脂族烴) 59.03、噴霧劑(S)-(+)烯蟲乙酯(100%) 0.4水 91.86
抗氧劑(丁基化苯甲醇) 0.44乳化劑(聚氧乙基山梨醇酯) 2.0螯合劑(NaEOTA) 5.0緩沖劑(檸檬酸) 0.34、毒餌(S)-(+)烯蟲乙酯(100%) 1.0CH2Cl25.0玉米粉餌料 94.05、粉劑(S)-(+)烯蟲乙酯(100%) 10.0乙撐乙二醇 4.5抗氧劑(丁基化苯甲醇) 0.5硅土 85試驗1按照配方實例1A和1B，分別配成含有15mg和45mg(S)-(+)烯蟲乙酯的煙霧劑，在一個85m3的煙霧室內(nèi)進(jìn)行施放。放煙霧時，在煙霧室內(nèi)分別在距噴霧頭1.8，2.7和3.7米處放置卷煙紙和三種不同的接收表面(經(jīng)過處理的乙烯塑料片，玻璃片和未經(jīng)油漆的膠合板)進(jìn)行煙霧接收。煙霧沉降20分鐘后，將接收片移出，將紙片進(jìn)行提取，測定提取液，測出三種距離下(S)-(+)烯蟲乙酯的沉積量(μg/cm2)。沉積量范圍在0.005～0.053μg/cm2。
處理后的接收片自煙霧室取出后，置于實驗室環(huán)境條件下。在取出后一小時內(nèi)，將10～12頭5-6齡的德國
蠊接到經(jīng)過處理的每個接收片上，并給予食物、水和棲息環(huán)境。
在前十天中，每天進(jìn)行檢查，加足必需的食物和水。將在前十天中蛻皮成為成蟲的蟑螂取出殺死(蟑螂在最后一令蛻皮前的最后十天對保幼激素不敏感。)。
十天以后，每7-14天檢查一次，并對下列各項進(jìn)行記錄。
蟑螂的存活數(shù)每頭蟑螂的蟲態(tài)-成蟲或若蟲成蟲的性別保幼激素對成蟲的影響卵鞘量卵鞘活力的減退產(chǎn)生的第一代后代(F1)最后一次記錄在試驗十天以后的第十二周。
根據(jù)以上數(shù)據(jù)對各處理的保幼激素的總體效果進(jìn)行評價。
以外消旋體作為標(biāo)準(zhǔn)，(S)-(+)烯蟲乙酯的總體保幼活性顯著要比外消旋體好。更重要的是，從產(chǎn)生的第一代若蟲的總數(shù)和具有交配能力和產(chǎn)仔能力的每頭雌蟲所產(chǎn)的若蟲數(shù)的結(jié)果來看，(S)-(+)烯蟲乙酯控制生殖力的活性大約是外消旋體的活性的七倍。
試驗2用注射器將用丙酮稀釋的(S)-(+)烯蟲乙酯或其外消旋體的系列濃度的溶液點滴到玻璃板和膠合板上，這些板用作試驗籠的底板。每個籠子均供給水、食物和棲息條件，放入50頭4令的德國
蠊?；\子保持在27℃，每天16小時光照，50%相對濕度條件下，飼養(yǎng)大約2個月。防治效果按照100%抑制繁殖和對形態(tài)的影響進(jìn)行評價。這些試驗證明，(S)-(+)烯蟲乙酯在0.1μg/cm2的沉積分布條件下，能夠100%抑制繁殖，而外消旋體要取得100%的防效則在玻璃板上的最低劑量要達(dá)到10μg/cm2，在膠合板上要1μg/cm2。
權(quán)利要求
1.一種治蟲配方，特征在于包括a)(S)-(+)烯蟲乙酯b)一種稀釋劑c)當(dāng)稀釋劑是一種溶劑時，至少有一種助劑選自噴射劑，表面活性劑和增稠劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的一種配方，其中(S)-(+)烯蟲乙酯含量按重量計在0.01～80%范圍之內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1或2的一種配方，是煙霧劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1或3的一種配方，是噴霧劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求
1或2的一種配方，是固體劑型。
6.根據(jù)權(quán)利要求
5的配方，是毒餌。
7.根據(jù)權(quán)利要求
5的配方，稀釋劑是一種聚合物，并另外配加一種增塑劑。
8.一種防治蟑螂的方法在上述蟑螂種群活動的場所投放足以抑制蟑螂繁殖的(S)-(+)烯蟲乙酯。
9.在權(quán)利要求
8的方法中，投放在蟑螂活動場所的(S)-(+)烯蟲乙酯的用量范圍為0.3-40mg/m2。
10.在權(quán)利要求
8或9的方法中，(S)-(+)烯蟲乙酯采用煙霧劑或噴霧方式施藥。
11.在權(quán)利要求
8或9的方法中，(S)-(+)烯蟲乙酯采取從固體載體中氣化的方法來施藥。
專利摘要
本發(fā)明是有關(guān)利用烯蟲乙酯(S)+(+)對映異構(gòu)體防治蟑螂的新配方及方法。
文檔編號A01N49/00GK86103267SQ86103267
公開日1986年11月12日 申請日期1986年5月12日
發(fā)明者古斯塔夫·K·科恩, 戴維·L·格蘭特, 羅賓·R·魯?shù)婪? 杰拉達(dá)斯·B·斯塔爾 申請人:山道士有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan