專利名稱:一種煙堿復(fù)配乳油殺蟲(chóng)劑及其制造方法
本發(fā)明涉及煙堿(Nicotine)乳油和煙堿復(fù)配乳油殺蟲(chóng)劑及其制法。
煙堿是從煙草中提取出的一種生物堿，是一種神經(jīng)毒劑，對(duì)害蟲(chóng)有胃毒、觸殺、熏蒸、內(nèi)吸和拒食作用，具有速效性好，在環(huán)境中易降解，害蟲(chóng)不易產(chǎn)生抗藥性等特點(diǎn)，因此一直是植物性殺蟲(chóng)劑中產(chǎn)量最大、最主要的藥劑之一。但由于煙堿揮發(fā)性強(qiáng)，田間持效期短，所以在很長(zhǎng)時(shí)期內(nèi)主要是以煙堿鹽的形式如硫酸煙堿水劑用于生產(chǎn)。研究表明，游離態(tài)煙堿生物活性顯著高于煙堿鹽，同時(shí)由于生產(chǎn)硫酸煙堿成本高及硫酸煙堿水劑不耐貯存等原因使得煙堿殺蟲(chóng)劑的實(shí)際應(yīng)用受到很大限制。近年來(lái)，對(duì)煙堿的制劑作了很多研究，并有多個(gè)品種獲得國(guó)家專利。李軍以煙堿和表面活性劑、乳化劑、滲透劑混合制得煙堿殺蟲(chóng)劑，并獲專利，專利公開(kāi)號(hào)為CN 1140545A，其主要用于防治菜青蟲(chóng)、蚜蟲(chóng)、小菜蛾等；李范等申請(qǐng)了“煙堿乳油及制備方法”專利，專利公開(kāi)號(hào)為CN 1110507A，其乳油配方為煙堿10～16％，乳化劑占1～20％，機(jī)油、二甲苯占5～60％；賈宏山申請(qǐng)了“增效型植物殺蟲(chóng)劑”專利，專利公開(kāi)號(hào)為CN1164333A，其主要?dú)⑾x(chóng)成份為煙堿、楝素和茴蒿素；王政國(guó)等申請(qǐng)了“柏楊植物殺蟲(chóng)劑”專利，專利號(hào)公開(kāi)號(hào)CN 11152402A，其主要?dú)⑾x(chóng)成份是從側(cè)柏葉、松葉、園葉楊葉、楓柳、山豆根、苦樹(shù)皮、百部、水蓼、煙堿和皂莢等10種植物的提取混合物；曹先立申請(qǐng)了“一種含有苦楝毒素的殺蟲(chóng)劑”專利，其配方組成為苦楝素65～75％、煙堿10～15％，百部堿5～10％，專利公開(kāi)號(hào)為CN1045684A；胡紹海等申請(qǐng)了“茶皂素類植物性殺蟲(chóng)劑”專利，公開(kāi)號(hào)為CN1045509A，其主要活性成份為茶皂素、煙堿和其它植物有效成份；鄧吉生等申請(qǐng)了“一種含硫酸煙堿的殺蟲(chóng)劑”專利，公開(kāi)號(hào)為CN 1098251A，其配方組成為硫酸煙堿4～8％，芐醚菊酯占1.5～4％，增效劑4～6％，增稠劑4～8％，溶劑75～86.5％。縱觀上述專利，其中煙堿單劑的兩個(gè)專利，僅做到了煙堿在制劑中以游離狀態(tài)存在，但沒(méi)有解決煙堿與有機(jī)合成農(nóng)藥的復(fù)配問(wèn)題；而上述煙堿混劑的幾個(gè)專利，大多數(shù)為煙堿與植物提取物的混用，僅有鄧吉生等的專利是硫酸煙堿與芐醚菊酯的混用，迄今，市場(chǎng)上未見(jiàn)到該產(chǎn)品。
本發(fā)明的目的在于研究出一種藥效優(yōu)良、速效性好，殘效期較長(zhǎng)、增效顯著、成本較低、便于推廣使用的煙堿與有機(jī)合成農(nóng)藥的復(fù)配乳油及其制造方法。
本發(fā)明中的殺蟲(chóng)劑是首先將煙堿制成乳油制劑，其所含組份及配比(重量百分比)是復(fù)合溶劑占50～87％；乳化劑5～20％；煙堿原油占5～30％。所采用的復(fù)合溶劑的組份和配比(重量百分比)是二甲苯占20～80％，乙酸乙酯占10～30％，異丙醇占5～20％，油酸占5～20％，所采用的乳化劑為AE0-3和OP-10，二者按重量的配比為4～10∶1～4。
本發(fā)明中的煙堿復(fù)配制劑是由煙堿乳油與一種擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑或一種有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑或一種氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑配制成的二元乳油制劑。二元復(fù)配劑中，各組份有效成份按重量百分比為煙堿∶有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑＝1∶0.1-5；或者為煙堿∶氨基甲酸類殺蟲(chóng)劑＝1∶0.1-5；或者為煙堿∶擬除蟲(chóng)菊酯殺蟲(chóng)劑＝1∶0.1-2。
本發(fā)明的煙堿復(fù)配乳油制劑中，有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑可以選用乙酰甲胺磷、二嗪農(nóng)、馬拉硫磷、樂(lè)果、亞胺硫磷、伏殺硫磷、殺螟硫磷、辛硫磷、樂(lè)斯本、嘧啶氧磷、敵敵畏、喹硫磷、三唑磷中的任一種原藥(原油)或其乳油制劑；氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑可以選用滅多威、甲萘威、丁硫克百威、丙硫克百威中的任一種原藥(原油)或其乳油制劑；擬除蟲(chóng)菊酯類可以選用功夫、滅掃利、氟胺氰菊酯、速滅殺丁、來(lái)福靈、聯(lián)苯菊酯、氯氰菊酯、順式氯氰菊酯、溴氰菊酯中的任一種原藥(原油)或其乳油制劑。
本發(fā)明的制造方法包括如下步驟A.配制復(fù)合溶劑于反應(yīng)釜中，加入煙堿原油和乳化劑，加熱攪拌均勻，即得煙堿乳油；B.給步驟A所得煙堿乳油中，加入其它殺蟲(chóng)劑(若為原藥，則需加入余量適宜的溶劑)，加熱攪拌均勻即得煙堿復(fù)配乳油。
其中步驟A中的反應(yīng)釜溫度為45～60℃，攪拌時(shí)間為45分鐘。步驟B中混配釜溫度為45～50℃，攪拌時(shí)間為30～60分鐘。
本發(fā)明的煙堿乳油制劑保持了現(xiàn)有煙堿制劑(如硫酸煙堿水劑、煙堿乳油等)對(duì)害蟲(chóng)所表現(xiàn)出的所有特性，但其速效性和持效期均有所提高。最重要的是由于該項(xiàng)發(fā)明的煙堿乳油所采用的溶劑系統(tǒng)既使其中煙堿以游離態(tài)存在，又使煙堿的堿性因煙堿與油酸以締合態(tài)存在而在制劑表現(xiàn)不出，從而解決了煙堿與有機(jī)合成殺蟲(chóng)劑的復(fù)配問(wèn)題。
本發(fā)明的煙堿復(fù)配乳油制劑在保持了煙堿乳油制劑特點(diǎn)的同時(shí)，顯著延長(zhǎng)了其殘效期，擴(kuò)大了防治譜，并表現(xiàn)出明顯的協(xié)調(diào)增效作用。

圖1為煙堿乳油及煙堿復(fù)配乳油生產(chǎn)工藝流程方框圖。
以下通過(guò)非限定性實(shí)施例進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)說(shuō)明。
實(shí)施例1 煙堿乳油制備以表1的比例稱取各原料加入500立升反應(yīng)釜，加熱升溫至55℃，并恒溫?cái)嚢?5分鐘，可得本發(fā)明的5％，15％和30％煙堿乳油各300kg。
表1 5％，15％和30％煙堿乳油制劑 (kg) 實(shí)施例2 煙堿復(fù)配乳油制備取按實(shí)施例1的方法制備的15％煙堿乳油，以表2中的比例配制煙堿復(fù)配乳油(參見(jiàn)附圖)，可得六個(gè)二元復(fù)配乳油各100kg。
表2 煙堿復(fù)配乳油配制 試驗(yàn)實(shí)施例1 煙堿乳油對(duì)棉蚜的毒力測(cè)定陜西省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植保所棉蟲(chóng)組采用本發(fā)明的5％，15％和30％煙堿乳油以及河南省鄭州邙山化工廠生產(chǎn)的10％煙堿乳油對(duì)棉蚜進(jìn)行了毒力測(cè)定，結(jié)果表明，本發(fā)明的煙堿乳油的毒力相當(dāng)于或略高于鄭州邙山化工廠生產(chǎn)的煙堿乳油(見(jiàn)表3)。
表3 煙堿乳油對(duì)棉蚜的毒力測(cè)定
試驗(yàn)實(shí)施例2 15％煙堿乳油對(duì)棉花伏蚜的藥效試驗(yàn)選擇伏蚜發(fā)生較重的棉田，按試驗(yàn)設(shè)計(jì)于噴藥前劃分小區(qū)，每小區(qū)面積66.7m2。每濃度處理重復(fù)3次，另設(shè)噴清水對(duì)照。分別于藥前及藥后1，3，7天調(diào)查活蟲(chóng)數(shù)。調(diào)查時(shí)以對(duì)角線取樣法在每小區(qū)隨機(jī)選定5點(diǎn)，每點(diǎn)5株棉花，掛牌標(biāo)記，調(diào)查每株棉花從上向下第二果枝上靠近主干的三個(gè)葉片上的蚜蟲(chóng)數(shù)量，計(jì)算蟲(chóng)口減退率和校正蟲(chóng)口減退率(防效)。
從表4-5可以看出，以本發(fā)明制備的5％，15％和30％煙堿乳油在劑量與鄭州邙山化工廠生產(chǎn)的10％煙堿乳油劑量一樣(有效成分7.5g/畝或15g/畝)條件下，防治棉伏蚜的效果相對(duì)較好。
表4 5％，15％和30％煙堿乳油防治棉伏蚜的田間試驗(yàn)效果試驗(yàn)時(shí)間1998 試驗(yàn)地點(diǎn)陜西三原
注1藥前蚜數(shù)及蚜數(shù)欄，均為三次重復(fù)之總和；2帶“*”系鄭州邙山化工廠產(chǎn)品。
表5 表5，5％，15％和30％煙堿乳油防治棉伏蚜的田間試驗(yàn)結(jié)果試驗(yàn)時(shí)間1998 試驗(yàn)地點(diǎn)陜西大荔
注藥劑蟲(chóng)口數(shù)及活蚜數(shù)均為三個(gè)小區(qū)定點(diǎn)調(diào)查數(shù)字的總和試驗(yàn)實(shí)施例3 煙堿混劑增效程度測(cè)定陜西省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植保所棉蟲(chóng)組對(duì)本發(fā)明的三種煙堿混劑以棉蚜為試蟲(chóng)進(jìn)行了室內(nèi)毒力測(cè)定，結(jié)果表明，本發(fā)明的煙堿混劑的共毒系數(shù)(CTC值)均大于120，而呈顯著增效作用。
表6 煙堿混劑對(duì)棉蚜的毒力測(cè)定結(jié)果陜西楊陵
試驗(yàn)實(shí)施例4 12％煙堿氯氰乳油對(duì)棉蚜的田間防治效果試驗(yàn)選擇棉花伏蚜發(fā)生較重的棉田一塊，按試驗(yàn)設(shè)計(jì)要求，噴藥前劃分小區(qū)，小區(qū)面積約66.7平方米，在中間兩行棉株上掛牌記載蚜蟲(chóng)數(shù)，每濃度處理重復(fù)次，另設(shè)不施藥的對(duì)照小區(qū)，在施藥后1，3，5天調(diào)查殘存蚜蟲(chóng)數(shù)，計(jì)算蟲(chóng)口減退，分析防治效果，并進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。
表7 12％煙堿氯氰乳油防治棉伏蚜藥效試驗(yàn)結(jié)果試驗(yàn)時(shí)間1998 陜西渭南
注1、“15％煙堿乳油+10％氯氰菊酯乳油”處理中，先用12.6g/畝劑量(有效成分)的15％煙堿乳油藥液噴施，然后再以1.8g/畝劑量(有效成份)的10％氯氰菊酯乳油藥液噴施；2、“藥前蟲(chóng)數(shù)”及“活蟲(chóng)數(shù)”欄中數(shù)據(jù)系4次重復(fù)之平均數(shù)；3、“防效”欄中，數(shù)列后標(biāo)相同小寫字毒者表示在方差分析(新復(fù)極差法)中于5％水平上無(wú)顯著差異。
表8 12％煙堿，氯氰乳油防治棉伏蚜藥效試驗(yàn)結(jié)果試驗(yàn)時(shí)間1998 甘肅敦粕
注1、“15％煙堿乳油+10％氯氰菊酯乳油”處理，系先噴15％煙堿乳油后，再噴10％氯氰菊酯乳油；2、“藥前蟲(chóng)數(shù)”及“蟲(chóng)數(shù)”欄系系次重復(fù)之總和；3、“防效”欄中，數(shù)列后標(biāo)相同字母者，表示在方差分析(LSR法)中于5％水平上無(wú)顯著差異。
從表7-8可見(jiàn)，對(duì)渭南棉蚜，本發(fā)明的12％煙堿，氯氰乳油混劑在相同劑量下，相當(dāng)于或優(yōu)于15％煙堿乳油+10％氯氰菊酯乳油的處理，其7.2g/畝劑量處理相當(dāng)于或優(yōu)于15％煙堿乳油單用(10g/畝)的處理，其3.6-14.4g/畝劑量的處理均顯著優(yōu)于10％氯氰菊酯乳油6g/畝劑量的處理；對(duì)甘肅敦粕棉籽蚜，本發(fā)明的12％煙堿氯氰乳油混劑在14.4g(有效成份)/畝劑量下，與15％煙堿乳油+10％氯氰菊酯乳油相同劑量處理和10％氯氰菊酯乳油6g/畝處理防效相當(dāng)，但顯著優(yōu)于15％煙堿乳油單用的處理。
權(quán)利要求
1.一種煙堿復(fù)配乳油殺蟲(chóng)劑，其特征在于先由煙堿(Nicotine)原油、復(fù)合溶劑、乳化劑配制成煙堿乳油，再用此乳油和擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑配制成煙堿復(fù)配乳油。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的殺蟲(chóng)劑，其特征在于煙堿乳油所含組份及配比(重量百分比)如下煙堿原油 5～30％復(fù)合溶劑 50～87％乳化劑 5～20％
3.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的殺蟲(chóng)劑，其特征在于配制煙堿乳油采用的復(fù)合溶劑所含組份及配比(重量百分比)如下二甲苯 20～80％乙酸乙酯 10～30％異丙醇 5～20％油 酸 5～20％
4.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的殺蟲(chóng)劑，其特征在于配制煙堿乳油采用的乳化劑是AE0-3和OP-10，二者按重量的配比為4～10∶1～4。
5.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的殺蟲(chóng)劑，其特征在于煙堿復(fù)配乳油是由煙堿乳油和一種擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)乳油配制而成的二元復(fù)配劑，所含組份及配比(重量百分比)如下煙堿乳油 80～90％擬除蟲(chóng)菊酯殺蟲(chóng)乳油 10～20％
6.根據(jù)權(quán)利要求
5所述的殺蟲(chóng)劑，其特征在于所采用的擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑為功夫、滅掃利、氟胺氰菊酯、速滅殺丁、來(lái)福靈、聯(lián)苯菊酯、氯氰菊酯、順式氯氰菊酯、溴氰菊酯中的任一種乳油制劑。
專利摘要
煙堿復(fù)配乳油殺蟲(chóng)劑及其制法，是用復(fù)合溶劑將煙堿原油稀釋溶解后，再加入乳化劑制成煙堿乳油；用此乳油和其它殺蟲(chóng)劑配成煙堿復(fù)配乳油。本發(fā)明將煙堿制成乳油制劑，其中煙堿為游離態(tài)以及能和其它殺蟲(chóng)劑復(fù)配為其主要特點(diǎn)。本發(fā)明的煙堿復(fù)配乳油增效顯著、速效性好、防治譜寬、殘效期長(zhǎng)，可防治抗性害蟲(chóng)，并可延緩害蟲(chóng)抗藥性的發(fā)展。本發(fā)明的制劑配制工藝簡(jiǎn)單、成本低廉，經(jīng)濟(jì)效益顯著，適宜于推廣應(yīng)用。
文檔編號(hào)A01N43/40GKCN1491544SQ02121386
公開(kāi)日2004年4月28日 申請(qǐng)日期1999年4月23日
發(fā)明者馮俊濤, 陳安良, 王惠, 張興 申請(qǐng)人:西北農(nóng)林科技大學(xué)無(wú)公害農(nóng)藥研究服務(wù)中心, 西北農(nóng)林科技大學(xué)無(wú)公害農(nóng)藥研究服務(wù)導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan