本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種含有氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺的殺螨組合物。

背景技術(shù)：

新煙堿類殺蟲劑氟吡呋喃酮(flupyradifurone)，該產(chǎn)品具有全新化學(xué)結(jié)構(gòu)，可用于許多作物，有效防治主要刺吸式口器害蟲，是害蟲抗性治理的重要工具；在防治刺吸式口器害蟲時(shí)，既做到快速、高效，又對(duì)環(huán)境友好，毒性低。尤其是，氟吡呋喃酮對(duì)蜜蜂安全。因此，氟吡呋喃酮未來(lái)市場(chǎng)值得期待。

溴氰蟲酰胺，也叫氰蟲酰胺(cyantraniliprole，是杜邦公司繼氯蟲酰胺之后成功開發(fā)的第二代魚尼丁受體抑制劑類殺蟲劑)，通過(guò)改變苯環(huán)上的各種極性基團(tuán)而成，更高效、適用作物更廣泛，可有效防治鱗翅目、半翅目和鞘翅目害蟲。

在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際過(guò)程中，施用化學(xué)藥劑是防治植物病蟲害最為有效的手段，但通過(guò)化學(xué)防治害蟲最容易產(chǎn)生的問(wèn)題是害蟲抗藥性的產(chǎn)生。而且長(zhǎng)期連續(xù)高劑量地施用單一的化學(xué)殺蟲劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染等一系列問(wèn)題。合理的化學(xué)殺螨劑復(fù)配或混配具有擴(kuò)大殺螨譜，提高防治效果、延長(zhǎng)施藥適期、減少用藥量、降低藥害、減少殘留、延緩害蟲耐藥性和抗藥性的發(fā)生與發(fā)展等積極特點(diǎn)，殺蟲劑復(fù)配或混配是解決上述問(wèn)題的最為有效的方法之一。我們?cè)谑覂?nèi)篩選和田間試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，篩選出氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺復(fù)配，具有明顯的增效作用。且關(guān)于氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺復(fù)配的殺螨組合物及應(yīng)用目前尚無(wú)人報(bào)道過(guò)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

基于以上情況，本發(fā)明目的在于提供一種新型高效的農(nóng)藥殺螨組合物。用于果樹、蔬菜、茶樹等農(nóng)作物和花卉防治寄生于植物的主要螨類。

本發(fā)明所述技術(shù)方案是通過(guò)以下措施來(lái)實(shí)現(xiàn)的：

一種含有氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺的殺螨組合物，該殺螨組合物中有效成分氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺的質(zhì)量比為1～50∶50～1，所述的本發(fā)明殺螨組合物經(jīng)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺的質(zhì)量比例在1～20∶20～1時(shí)，增效效果較好。

所述的本發(fā)明殺螨組合物可以配制的農(nóng)藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑。氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺在制劑中的總質(zhì)量占整個(gè)制劑質(zhì)量的1％～80％，其中占5％～60％時(shí)，毒性和殘留達(dá)到較好的平衡，成本也較低。

本發(fā)明所述殺螨組合物配制成的農(nóng)藥劑型的具體實(shí)施方案如下：

所述的殺螨組合物為乳油制劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：氟吡呋喃酮1～50份；溴氰蟲酰胺1～50份；常規(guī)乳化劑10～30份；常規(guī)溶劑20～50份；常規(guī)增效劑1～5份。該乳油制劑的具體生產(chǎn)步驟為先將有效成分氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發(fā)明組合物的乳油制劑。

所述的殺螨組合物為懸浮劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：氟吡呋喃酮1～50份；溴氰蟲酰胺1～50份；分散劑5～20份；防凍劑1～5份；增稠劑0.1～2份；消泡劑0.1～0.8份；促滲劑0～10份；ph值調(diào)節(jié)劑0.1～5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺，在磨球機(jī)中磨球2～3小時(shí)，使粒直徑均在5mm以下，即可制成本發(fā)明組合物的懸浮劑制劑。

所述的殺螨組合物是可濕性粉劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：氟吡呋喃酮1～50份；溴氰蟲酰胺1～50份；分散劑3～10份；濕潤(rùn)劑1～5份；填料，余量。該可濕性粉劑的具體生產(chǎn)步驟為：按上述配方將有效成分氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺以及分散劑、潤(rùn)濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后再混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。

所述的殺螨組合物為水分散粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：氟吡呋喃酮1～50份；溴氰蟲酰胺1～50份；分散劑3～10份；濕潤(rùn)劑1～10份；崩解劑1～5份；填料余量。該水分散粒劑的具體生產(chǎn)步驟為：按上述配方將有效成分氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺和分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。

所述的殺螨組合物為水乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：氟吡呋喃酮1～50份；溴氰蟲酰胺1～50份；乳化劑3～30份；溶劑5～15份；穩(wěn)定劑2～15份；防凍劑1～5份；消泡劑0.1～8份；增稠劑0.2～2份；水，余量。該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為：首先將氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時(shí)將油相加入水相，緩緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點(diǎn)，開啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時(shí)，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發(fā)明組合物的水乳劑。

所述的殺螨組合物為微乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：氟吡呋喃酮1～50份；溴氰蟲酰胺1～50份；乳化劑10～30份，防凍劑1～8份，穩(wěn)定劑0.5～10份，常規(guī)溶劑助溶劑20～50份。將氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑、穩(wěn)定劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬蠹纯膳涑晌⑷閯?/p>

所述的殺螨組合物為顆粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：氟吡呋喃酮1～50份；溴氰蟲酰胺1～50份；潤(rùn)濕分散劑1～10份；增稠劑0.1～5份；消泡劑0.1～5份；蓖麻油，余量補(bǔ)足。將有效成分氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺、分散劑、穩(wěn)定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合，放入砂磨釜內(nèi)研磨后，送入均質(zhì)混合器內(nèi)混勻即得成品。

所述的殺螨組合物為微膠囊劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：氟吡呋喃酮1～50份；溴氰蟲酰胺1～50份；尿素5～20份；甲醛5～20份；乳化分散劑5～20份；防凍劑1～5份；增稠劑0.1～2份；消泡劑0.1～0.8份；水，余量。在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛(物質(zhì)的量比約為l：1.5～2.0)，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的ph值到8～9左右，然后升溫至70～80℃，反應(yīng)得到穩(wěn)定的脲醛樹脂預(yù)聚體。取一定量的氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺溶于環(huán)己烷中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水相的o/w型穩(wěn)定乳液。將上述的脲醛樹脂預(yù)聚體加入乳液中，調(diào)節(jié)ph值，在酸催化條件下發(fā)生聚合反應(yīng)，使油相物質(zhì)被包裹起來(lái)，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40～50℃，固化時(shí)間1h。選擇加入適量的助劑，即可得穩(wěn)定的微囊懸浮劑。

其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。

所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基植物油代號(hào)為nd-45，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上任意比組成的混合物。

所述的分散劑選自聚羧酸鹽代號(hào)為lg-3、gy-d1252、gy-d1256、snwgf-01，木質(zhì)素磺酸鹽代號(hào)為201107、21108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個(gè)或多個(gè)。

所述的濕潤(rùn)劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉bx，濕潤(rùn)滲透劑f，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無(wú)患子粉中的一種或多種。

所述的崩解劑選自膨潤(rùn)土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的一種或多種。

所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂，聚乙烯醇中一種或多種。

所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。

所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。

所述的消泡劑選自硅油，硅酮類化合物，c10-20飽和脂肪酸類化合物，c8-10脂肪醇的一種或多種。

所述的填料選自高嶺土，硅藻土，膨潤(rùn)土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。

本發(fā)明以有效成分為氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺的復(fù)配殺螨劑具有明顯的增效作用，延緩要害抗藥性的產(chǎn)生，并降低了成產(chǎn)成本和使用成本，用于果樹、蔬菜、茶樹等農(nóng)作物和花卉防治寄生于植物的主要螨類。

具體實(shí)施方式

為使本發(fā)明的技術(shù)方案，目的以及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并非局限于這些例子。本發(fā)明的效果實(shí)驗(yàn)采用室內(nèi)生測(cè)和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方式，如無(wú)特別說(shuō)明，以下提及的比例都為質(zhì)量份數(shù)比。

實(shí)施例：氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺不同配比聯(lián)合毒力實(shí)驗(yàn)。

1.1供試藥劑

96％的氟吡呋喃酮原藥，96％的溴氰蟲酰胺原藥，上述原藥均由海利爾藥業(yè)股份有限公司研發(fā)部提供。

1.2試驗(yàn)靶標(biāo)

試螨采自中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院柑桔研究所試驗(yàn)場(chǎng)，栽培管理?xiàng)l件一致，近期未施用藥劑，采回帶有柑桔全爪螨的葉片，在室內(nèi)常溫(25℃左右)下用新鮮的柑桔葉片飼養(yǎng)2代以后備用。

1.3單劑測(cè)定方法玻片浸漬法

選取個(gè)體大小一致、體色鮮紅的雌若螨，用毛筆將試螨背面黏于貼有雙面膠布的載玻片上，每張載玻片稀釋濃度范圍，在預(yù)試的基礎(chǔ)上，分別將兩種原藥溶于丙酮，再用0.1％吐溫80水溶液稀釋成若干個(gè)濃度梯度藥液，置于燒杯中備用。

將黏有試螨的載玻片浸入對(duì)好的藥液中5秒，每個(gè)處理四個(gè)重復(fù)，取出斜放于瓷盤邊緣干燥后，放于載玻片盒內(nèi)，不加蓋放入(25±1)℃、濕度70％～80％的光照培養(yǎng)箱內(nèi)，每天光照10小時(shí)，24小時(shí)后鏡檢死活螨數(shù)(用細(xì)毛筆觸其足部，無(wú)反應(yīng)者為死亡)。

1.4數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)與分析

根據(jù)調(diào)查統(tǒng)計(jì)，計(jì)算各處理的校正死亡率。并參照ny/t1154.7-2006采用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(ctc值)。若對(duì)照死亡率<5％,不校正，對(duì)照死亡率在5％-20％之間，按公式2進(jìn)行校正，對(duì)照死亡率>20％，試驗(yàn)需重做。

以藥劑濃度(mg/l)的對(duì)數(shù)值為自變量x，以校正死亡率的幾率值為因變量y，分別建立毒力回歸方程式，采用dps軟件計(jì)算單劑及各配比混劑的ec50按照孫云沛方法計(jì)算共毒系數(shù)(ctc)。共毒系數(shù)ctc，計(jì)算公式如下：(以氟吡呋喃酮為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，其毒力指數(shù)為100)：

溴氰蟲酰胺的毒力指數(shù)(ti)＝氟吡呋喃酮的ec50/溴氰蟲酰胺的ec50×100

m的真實(shí)毒力指數(shù)(ati)＝氟吡呋喃酮的ec50/m的ec50×100

m的理論毒力指數(shù)(tti)＝氟吡呋喃酮的ti×p氟吡呋喃酮+溴氰蟲酰胺的ti×p溴氰蟲酰胺

m的共毒系數(shù)(ctc)＝m的ati/m的tti×100

式中：

m為氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺不同配比的混合物

p氟吡呋喃酮為氟吡呋喃酮在混劑中所占的比例

p溴氰蟲酰胺為溴氰蟲酰胺在混劑中所占的比例。

2.1毒力測(cè)定結(jié)果

表1氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺對(duì)柑橘全爪螨的室內(nèi)測(cè)定結(jié)果

從表中可以看出，按有效成分氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺比例為1:50～50:1稀釋時(shí)其共毒系數(shù)均大于120，表現(xiàn)出一定的增效作用，其中氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺為1:20～20:1的增效作用最明顯。試驗(yàn)結(jié)果表明，在室內(nèi)條件下氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺復(fù)配對(duì)柑橘全爪螨均有較高的活性，建議對(duì)適宜配比1:20～20:1左右混配制劑進(jìn)行進(jìn)一步的田間藥效試驗(yàn)，以評(píng)價(jià)其田間實(shí)際應(yīng)用效果。

3、田間實(shí)驗(yàn)防治蘋果二斑葉螨、紅蜘蛛

3.1田間實(shí)驗(yàn)防治蘋果二斑葉螨

3.1.1施藥方法

試驗(yàn)在泰安市省莊紅廟果園進(jìn)行,該園地處平原,粘壤土,有機(jī)質(zhì)含量約為0.9％。試驗(yàn)樹品種為17年生紅富士,行株距3m×3m。進(jìn)行全株噴霧處理，小區(qū)噴液量按675升/公頃施用，僅噴一次藥。果園管理水平一般,試驗(yàn)區(qū)果樹生長(zhǎng)基本一致。施藥器械為wf-16型背負(fù)式手動(dòng)噴霧器，噴頭為單個(gè)扇形霧噴頭，工作壓力為0.2-0.4mpa，噴霧量為0.36-0.48l/min，進(jìn)行常規(guī)噴霧，噴藥時(shí)力求均勻周到。

3.1.2調(diào)查方法

每個(gè)小區(qū)在每株樹的東、西、南、北、中五個(gè)方位標(biāo)記嫩梢，隨機(jī)調(diào)查20片葉上的活動(dòng)螨數(shù)量，手持放大鏡直接觀察葉面，于藥前調(diào)查螨口基數(shù)，藥后2d、7d、14d分別調(diào)查各小區(qū)殘存活螨數(shù)，計(jì)算螨口減退率，與對(duì)照減退率比較，計(jì)算相對(duì)防效。

3.1.3藥效計(jì)算方法

減退率(％)＝(施藥前螨數(shù)—施藥后螨數(shù))/施藥前螨數(shù)×100

校正減退率或防效(％)＝(處理區(qū)螨口減退率—對(duì)照區(qū)螨口減退率)/(1—對(duì)照區(qū)螨口減退率)×100。

3.1.4藥害調(diào)查方法

施藥后連續(xù)10d目測(cè)藥劑對(duì)作物是否有藥害。

3.1.5田間藥效試驗(yàn)試驗(yàn)結(jié)果

表2處理藥劑防治蘋果二斑葉螨田間藥效試驗(yàn)結(jié)果

從表2可以看出，不同比例的混配藥劑，按不同的用量進(jìn)行大田試驗(yàn)，藥后各次調(diào)查均表現(xiàn)出其對(duì)蘋果二斑葉螨的防治效果均優(yōu)于對(duì)照藥劑，氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺在施藥后2天，7天，14天對(duì)蘋果二斑葉螨的防治效果明顯優(yōu)于對(duì)照藥劑，根據(jù)對(duì)田間實(shí)驗(yàn)過(guò)程全程的觀察，在試驗(yàn)劑量范圍內(nèi)，蘋果樹長(zhǎng)勢(shì)良好，各處理藥劑均未出現(xiàn)藥害現(xiàn)象，說(shuō)明其對(duì)蘋果是安全的。

3.2田間實(shí)驗(yàn)防治紅蜘蛛

3.2.1試驗(yàn)方法

試驗(yàn)選擇貴州蠶業(yè)研究所柑橘園進(jìn)行。品種為溫州蜜橘，已定植25年。在柑橘紅蜘蛛為高峰期的上午進(jìn)行噴藥，按使用濃度將供試藥劑對(duì)水稀釋，用工農(nóng)一16型背負(fù)式噴霧器按常規(guī)方法對(duì)樹冠進(jìn)行噴霧，在柑橘葉片正反面噴至葉片有少量滴水為度，對(duì)照噴等量清水。

3.2.2調(diào)查方法

分別于施藥前和施藥后2d、4d、6d進(jìn)行蟲口密度調(diào)查，在每個(gè)小區(qū)內(nèi)樹的東、西、南、北4個(gè)方向各選1條枝梢，每梢標(biāo)記5張葉片，共調(diào)查記錄4條梢20張葉片上的活動(dòng)螨數(shù)量。

3.2.3藥效計(jì)算方法

用以下公式計(jì)算蟲口減退率和防治效果。

蟲口減退率(％)＝(藥前活螨數(shù)-藥后活螨數(shù))/藥前活螨數(shù)×100

防效(％)＝(處理區(qū)蟲口減退率-對(duì)照蟲口減退率)/(100-對(duì)照區(qū)蟲口減退率)×100。

3.2.4藥害調(diào)查方法

在藥后1,3,5,7天觀察柑橘生長(zhǎng)情況，目測(cè)藥劑對(duì)柑橘無(wú)藥害。

3.2.5田間藥效試驗(yàn)結(jié)果

表3為處理藥劑防治柑橘紅蜘蛛田間試驗(yàn)結(jié)果

從表3可以看出，不同比例的混配藥劑，按不同的用量進(jìn)行大田試驗(yàn)，藥后其對(duì)柑橘紅蜘蛛的防治效果均優(yōu)于對(duì)照藥劑，氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺的殺螨效果隨著用量的增加而遞增。根據(jù)田間目測(cè)，在試驗(yàn)劑量范圍內(nèi)，作物生長(zhǎng)正常，各處理藥劑均未出現(xiàn)對(duì)柑橘的藥害現(xiàn)象，說(shuō)明其對(duì)柑橘是安全的。建議與作用機(jī)理不同的殺蟲劑混合使用以延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生。

綜上室內(nèi)生測(cè)和兩次大田試驗(yàn)結(jié)果所述，本發(fā)明所述的以氟吡呋喃酮與溴氰蟲酰胺為有效成分進(jìn)行兩元復(fù)配的殺螨組合物，對(duì)等蘋果二斑葉螨、紅蜘蛛害螨表現(xiàn)出很好的防治效果，對(duì)靶標(biāo)作物安全，與單劑相比，本發(fā)明殺螨組合物具有作用機(jī)理獨(dú)特，單位用量少，速效性好、持效期長(zhǎng)，作用領(lǐng)域更加寬泛等諸多優(yōu)點(diǎn)，對(duì)植株病蟲害都能有較好防治，所以，在本發(fā)明的研發(fā)及推廣會(huì)產(chǎn)生很大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，對(duì)廣大蔬菜、果樹產(chǎn)區(qū)的農(nóng)戶的增產(chǎn)增收以及當(dāng)?shù)厣鷳B(tài)環(huán)境的保護(hù)具有十分重要的意義。