本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及的是一種含有噻唑鋅和氟苯醚酰胺的農(nóng)藥組合物及其應(yīng)用于制備防治農(nóng)作物病害的農(nóng)藥制劑的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
黃瓜霜霉病是由鞭毛菌亞門假霜霉屬古巴假霜霉菌引起的植物病害。是專性寄生菌，此病從幼苗到收獲各階段均可發(fā)生，以成株受害較重。主要為害葉片，由基部向上部葉發(fā)展。發(fā)病初期在葉面形成淺黃色近圓形至多角形病斑，容易并發(fā)角斑病，空氣潮濕時葉背產(chǎn)生霜狀霉層，有時可蔓延到葉面。后期病斑枯死連片，呈黃褐色，嚴(yán)重時全部外葉枯黃死亡，類似黃萎病。霜霉菌以卵孢子在土壤中、病殘體或種子上越冬(如谷子白發(fā)病)，或以菌絲體潛伏在莖、芽(如葡萄霜霉病)或種子內(nèi)越冬(如白菜霜霉病)，成為次年病害的初侵染源，生長季由孢子囊進行再侵染。在中國南方溫濕條件適宜的地區(qū)可周年進行侵染。霜霉菌主要靠氣流或雨水傳播，有的也可以靠介體昆蟲或人為傳播。
噻唑鋅是由我國自主研發(fā)的創(chuàng)制型殺菌劑，是一種完全區(qū)別于銅制劑的有機鋅化合物，目前廣泛應(yīng)用于蔬菜、水稻和部分果樹病害防治上。噻唑鋅的結(jié)構(gòu)由二個基團組成殺菌，一是噻唑基團，在植物體外對細菌無抑制力，但在植物體內(nèi)卻是高效的治療劑，藥劑在植株的孔紋導(dǎo)管中，細菌受到嚴(yán)重?fù)p害，其細胞壁變薄繼而瓦解，導(dǎo)致細菌的死亡；二是鋅離子，具有既殺真菌又殺細菌的作用；藥劑中的鋅離子與病原菌細胞膜表面上的陽離子(h+，k+等)交換，導(dǎo)致病菌細胞膜上的蛋白質(zhì)凝固殺死病菌；部分鋅離子滲透進入病原菌細胞內(nèi)，與某些酶結(jié)合，影響其活性，導(dǎo)致機能失調(diào)，病菌因而衰竭死亡。在二個基團的共同作用下，殺病菌更徹底，防治效果更好，防治對象更廣泛。噻唑鋅雖然防治病害效果好，但單獨嘗試使用會導(dǎo)致病害抗藥性的產(chǎn)生，將極大縮短其使用壽命，因此，為了擴大其殺菌譜，延緩抗藥性的產(chǎn)生，選擇噻唑鋅與其它種類的殺菌劑品種混配具有重要意義。
氟苯醚酰胺（開發(fā)代號y13149）為新型琥珀酸脫氫酶抑制劑，對霜霉病、馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、白粉病等具有高效殺菌活性，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)性，并具有耐雨水沖淋、用量低的特點，防效明顯高于同類產(chǎn)品噻呋酰胺，該殺菌劑與目前市場上的大多數(shù)殺菌劑沒有交互抗性，同時尤其其具有廣譜的殺菌活性，能夠防治多種作物上的多種病害，因此成為時下的研究熱點，氟苯醚酰胺結(jié)構(gòu)式如下：
本申請的發(fā)明人在大量室內(nèi)活性篩選的基礎(chǔ)上，意外的發(fā)現(xiàn)將氟苯醚酰胺和噻唑鋅復(fù)配后，對多種農(nóng)作物病害的防治具有明顯的協(xié)同增效作用，可以明顯減少農(nóng)藥活性成分使用量并提高農(nóng)藥制劑的防治效果，且目前尚未發(fā)現(xiàn)有關(guān)于氟苯醚酰胺和噻唑鋅進行復(fù)配的相關(guān)報道，因而經(jīng)過進一步研究完成了本發(fā)明。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
基于以上背景，本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種防治效果好、成本低、殺菌譜廣的協(xié)同增效農(nóng)藥組合物。
本發(fā)明的另一目的在于提供所述農(nóng)藥組合物的應(yīng)用，所述農(nóng)藥組合物不僅可以用于防治真菌性病害、還可以防治細菌性病害，所述病害包括但不限于霜霉病、疫病、白粉病、青枯病、角斑病、紋枯病、野火病、稻瘟病、潰瘍病。
本發(fā)明的農(nóng)藥組合物是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的：
一種農(nóng)藥組合物，它的活性成分包括氟苯醚酰胺和噻唑鋅，其中，氟苯醚酰胺和噻唑鋅的重量比為1:40-10:1。
進一步的，所述農(nóng)藥組合物中氟苯醚酰胺和噻唑鋅的重量比優(yōu)選為1:10-5：1。
進一步的，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物中活性成分氟苯醚酰胺和噻唑鋅所占組合物的重量百分含量為1-80%，進一步優(yōu)選為10-60%，更優(yōu)選為20-50%。
進一步的，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物通過輔以農(nóng)藥制劑加工中的常規(guī)輔助成分制備成適合農(nóng)業(yè)上使用的任意一種劑型，所述劑型包括但不限于乳油、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、懸乳劑、懸浮劑中任一種。
進一步的，所述農(nóng)藥組合物中常規(guī)輔助成分至少包含一種表面活性劑和/或載體。
進一步的，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物中還可以加入其它農(nóng)用活性成分，例如其它種類的殺細菌劑、殺真菌劑、殺蟲劑、除草劑、安全劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料等，以達到綜合防治的目的。
進一步的，本發(fā)明提供一種預(yù)防和控制農(nóng)作物病害的方法，包括分開、依次或同時施用氟苯醚酰胺和噻唑鋅，在分開施用的情況下，施用順序通常對防治措施的結(jié)果不會產(chǎn)生較大的影響。
進一步的，本發(fā)明的提供一種防治農(nóng)作物細菌性病害和真菌性病害的方法，包括將本發(fā)明含有氟苯醚酰胺和噻唑鋅的農(nóng)藥組合物與目標(biāo)有用植物、病害和/或其生存的環(huán)境相接觸。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物的有益效果為：
（1）本發(fā)明的農(nóng)藥組合物在一定范圍內(nèi)復(fù)配對多種農(nóng)作物病害的防治具有明顯的協(xié)同增效作用，與單劑相比，農(nóng)藥活性成分使用量大大降低的情況下，防治效果得到進一步較強，從而減少農(nóng)藥對環(huán)境的污染，減輕對公眾健康的威脅。
（2）本發(fā)明的農(nóng)藥組合物中活性成分作用機理互不相同，兩者配合使用可以增加對病害防治的作用位點，可以延緩和/或克服病原菌抗藥性的產(chǎn)生。
（3）本發(fā)明的農(nóng)藥組合物對作物安全，對有益天敵也無不良影響。
具體實施方式
為了使本發(fā)明的技術(shù)方案、目的以及優(yōu)點更加清楚明白，下面用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明并非僅限于這些例子，本發(fā)明的實施例采用室內(nèi)活性測定和田間藥效試驗相結(jié)合的方式，如無特別說明，下面提及的比例為質(zhì)量比。
一、室內(nèi)活性測定
1、試驗對象：黃瓜霜霉病病菌；
2、試驗方法：將感病黃瓜品種長春密刺栽培在育苗缽中，置于室溫中培養(yǎng)，植株長到三至4葉期后，采集相同葉齡的葉片，用于黃瓜霜霉病病菌的培養(yǎng)及測定。
黃瓜霜霉病病菌的培養(yǎng)及孢子懸浮液的配制：黃瓜霜霉病病菌采用活體植株法在20℃、12h光暗交替的條件下培養(yǎng)，每30d轉(zhuǎn)代培養(yǎng)1次。接種時用無菌水洗脫發(fā)病葉片上的分生孢子，配制成孢子濃度為1×106個/ml的懸浮液。
供試菌株敏感性測定采用葉碟保濕法進行毒力測定。先將采集的葉片制成直徑為1.5cm的葉盤，隨機混勻，分別置于配置好的系列濃度藥液中浸泡1h，每個濃度50個葉盤，試驗以不加藥劑的處理為空白對照，浸泡結(jié)束后，葉子正面朝上擺放于相同藥液濃度潤濕的吸水紙上，把葉盤上的藥液吸干，將配置好的孢子懸浮液接種于葉盤中煙，室溫放置5min后，置于20℃、12h光暗交替的條件下培養(yǎng)，10d后測量葉盤上的發(fā)病面積，計算病情指數(shù)和放置效果。根據(jù)病斑面積劃分病級：
0級：無??；
1級：孢子堆面積占整個葉面積的5%以下；
3級：孢子堆面積占整個葉面積的6-10%；
5級：孢子堆面積占整個葉面積的11-20%；
7級：孢子堆面積占整個葉面積的21-50%；
9級：孢子堆面積占整個葉面積的50以上。
藥效計算方法為：
用最小二乘法計算抑制中濃度ec50，再依孫云沛法計算共毒系數(shù)(ctc)。當(dāng)ctc＜80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80＜ctc＜120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)ctc＞120，則組合物表現(xiàn)為增效作用，試驗結(jié)果如表1所示。
實測毒力指數(shù)(ati)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ec50/供試藥劑ec50)×100
理論毒力指數(shù)(tti)＝a藥劑毒力指數(shù)×混劑中a的百分含量+b藥劑毒力指數(shù)×混劑中b的百分含量
共毒系數(shù)(ctc)＝[混劑實測毒力指數(shù)(ati)/混劑理論毒力指數(shù)(tti)]×100
如表1所示，氟苯醚酰胺和噻唑鋅在1:40-10：1的范圍內(nèi)對黃瓜霜霉病的防治共毒系數(shù)均在120以上，表現(xiàn)為一定的協(xié)同增效作用，在上述比例范圍內(nèi)，對黃瓜霜霉病的防治僅僅為相加作用；而當(dāng)兩者復(fù)配比例在1:10-5:1時，共毒系數(shù)均在160以上，協(xié)同增效作用相對更明顯；當(dāng)氟苯醚酰胺和噻唑鋅復(fù)配比例為3:4時，協(xié)同增效作用更明顯。
二、制劑實施例
1、實施例1:56%氟苯醚酰胺·噻唑鋅懸浮劑（3:4）
氟苯醚酰胺24%
噻唑鋅32%
十二烷基苯磺酸鈣3%
甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚4%
乙二醇2.5%
硅酸鎂鋁2%
異噻唑啉酮0.5%
去離子水余量
所述懸浮劑的制備方法為：先將農(nóng)藥輔助成分混合均勻，經(jīng)高速剪切混合均勻，然后加入氟苯醚酰胺和噻唑鋅，在磨球機中磨球2小時以上，使得制劑粒徑均在5微米以下，即可制得本發(fā)明所述的懸浮劑。
2、實施例2：35%氟苯醚酰胺·噻唑鋅可濕性粉劑（1:1）
氟苯醚酰胺17.5%
噻唑鋅17.5%
聚羧酸鹽4%
木質(zhì)素磺酸鹽2%
萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽4%
白炭黑15%
高嶺土余量
所述可濕性粉劑的制備方法為：按上述配方將氟苯醚酰胺、噻唑鋅以及分散劑、潤濕劑和填料混合均勻，在攪拌釜中繼續(xù)均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的可濕性粉劑。
3、實施例3:45%氟苯醚酰胺·噻唑鋅水分散粒劑（5:1）
氟苯醚酰胺37.5%
噻唑鋅7.5%
烷基苯磺酸鈣鹽4.4%
二辛基磺基琥珀酸鈉鹽3.6%
分散劑nno3%
碳酸氫鈉1.5%
阿拉伯膠1%
硅藻土余量
所述水分散粒劑的制備方法為：按上述配方將氟苯醚酰胺、噻唑鋅和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，加入流化床造粒機中進行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制得本發(fā)明所述的水分散粒劑。
4、實施例4:11%氟苯醚酰胺·噻唑鋅水乳劑（1:10）
氟苯醚酰胺1%
噻唑鋅10%
蓖麻油聚氧乙烯醚3%
脂肪酸聚氧乙烯基酯4%
二甲苯15%
乙二醇3%
有機硅酮1.5%
去離子水余量
所述水乳劑的制備方法為：按上述配方先將氟苯醚酰胺、噻唑鋅、溶劑、乳化劑加在一起，使其溶解為均勻的油相；然后將部分水、抗凍劑等其它農(nóng)藥助劑混合在一起形成均勻的水相，緩緩加水直至達到轉(zhuǎn)相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑，即可制得本發(fā)明所述的水乳劑。
三、田間藥效試驗
為了進一步驗證本發(fā)明的農(nóng)藥組合物的實際田間應(yīng)用效果，應(yīng)用本發(fā)明實施例1-4的農(nóng)藥組合物制劑進行防治黃瓜霜霉病田間藥效試驗，以40%氟苯醚酰胺可濕性粉劑和20%噻唑鋅懸浮劑為對照藥劑。
試驗對象：黃瓜霜霉??；
試驗方法：試驗地設(shè)置在山東青州市東夏鎮(zhèn)某地，以實施例1-4所述的為試驗藥劑，以40%氟苯醚酰胺可濕性粉劑和20%噻唑鋅懸浮劑為對照藥劑。調(diào)查與統(tǒng)計方法：施藥前調(diào)查病情基數(shù)，最后一次施藥后7天、15天再調(diào)查試驗結(jié)果，共調(diào)查2次。每小區(qū)隨機取四點，每點調(diào)查2株的全部葉片，每片葉按照病斑占葉面積的百分率分級記錄。分級方法：
0級：無病斑；
1級：病斑面積占整個葉面積的5%以下；
3級：病斑面積占整個葉面積的6%～10%；
5級：病斑面積占整個葉面積的11%～20%；
7級：病斑面積占整個葉面積的21%～40%；
9級：病斑面積占整個葉面積的40%以上。
病情指數(shù)=[∑(各級病葉數(shù)×相對級數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~片數(shù)×9)]×100
防治效果(%)=[1-(對照施藥前病情指數(shù)×處理施藥后病情指數(shù))/（對照施藥后病情指數(shù)×處理施藥前病情指數(shù)]×100。
試驗結(jié)果如表2所示：
如表2所示，本發(fā)明實施例1-4的農(nóng)藥組合物制劑對黃瓜霜霉病的防治效果好，兩者復(fù)配后，在藥后7、15天的防效明顯高于對照單劑，其中，實施例1-3中，有效成分用量在80時，防治效果均在60%以上。另外，在用藥范圍內(nèi)未發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的農(nóng)藥組合物對黃瓜作物有藥害產(chǎn)生，表明本發(fā)明的農(nóng)藥組合物對作物安全。