本發(fā)明涉及農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑的生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的機(jī)械化防治助劑及其生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)：

甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑是一類極具發(fā)展?jié)摿褪袌?chǎng)活力的新型農(nóng)用殺菌劑；具有保護(hù)、治療、鏟除、滲透作用，無(wú)致癌和致突變等特點(diǎn)，能有效防治子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌和卵菌等真菌引起的病害；由于獨(dú)特的作用機(jī)制、高度的環(huán)境安全與超高活性使其開(kāi)發(fā)前景廣闊。

可濕性粉劑使用時(shí)加水配成穩(wěn)定的懸浮液，使用噴霧器進(jìn)行噴霧。噴在植物上的粘附性好，藥效也比同種原藥的粉劑好，但是如果可濕性粉劑的加工質(zhì)量差、粒度粗、助劑性能不良，容易引起產(chǎn)品粘結(jié)，不易在水中分散懸浮，或堵塞噴頭，在噴霧器中道理沉淀等現(xiàn)象，造成噴灑不勻，易使植物局部產(chǎn)生藥害，特別是經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期貯存的可濕性粉劑，其懸浮率和濕潤(rùn)性會(huì)下降。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)上述存在的問(wèn)題，本發(fā)明目的在于提供一種能夠應(yīng)用于航空或機(jī)械噴灑的需求的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的可濕性粉劑，在優(yōu)化了可濕性風(fēng)機(jī)的配方和生產(chǎn)工藝的同時(shí)，使其更加適用于工業(yè)規(guī)?；纳a(chǎn)。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的機(jī)械化防治助劑，所述的機(jī)械化防治助劑為粒徑處于5.0～9.5μm的可濕性粉劑，該助劑由甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑和配料所組成，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑和配料的質(zhì)量比為1～6:12，其中配料中各組分的百分比含量如下：月桂醇磺酸鈉2～3重量份，非離子和陽(yáng)離子復(fù)配的表面活性劑2～8重量份，烷基苯磺酸鈉1～3.5重量份，納米氧化鋅改性聚乙烯0.5～1.5重量份，分散劑1.5～6重量份和填料29～50重量份。

本發(fā)明所述的非離子和陽(yáng)離子復(fù)配的表面活性劑為含有十二烷基二甲基芐基氯化銨，聚乙二醇雙油酸酯，硬脂酸甲酯聚氧乙烯醚和月桂酸聚氧乙烯酯的混合物。

本發(fā)明所述的分散劑為拉開(kāi)粉，聚氧乙烯聚氧丙烯謎嵌段共聚物，聚乙羥酸酯鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯基甲醛縮合物中的一種或者幾種的混合物。

本發(fā)明所述的填料為硅藻土和滑石粉中的一種或者兩種的混合物。

本發(fā)明所述的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的機(jī)械化防治助劑的生產(chǎn)方法，的生產(chǎn)方法包括以下步驟：

1）向一定重量的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中加入一定重量的納米氧化鋅改性聚乙烯，加入完成后持續(xù)攪拌0.5h，接著加入一定重量的非離子和陽(yáng)離子復(fù)配的表面活性劑，持續(xù)攪拌1h后，20～40℃下靜置24h，得到預(yù)處理藥劑，放置備用。

2）將一定重量的月桂醇磺酸鈉、烷基苯磺酸鈉、分散劑和填料投入到混合設(shè)備中充分混合2h，得到預(yù)處理填料，放置備用。

3）將步驟1）中得到的預(yù)處理藥劑和步驟2）中得到的預(yù)處理填料緩慢加入到甲醇溶液中，加入的過(guò)程中持續(xù)攪拌，得到含有產(chǎn)品藥劑的甲醇懸浮液，將甲醇懸浮液放入超聲波粉碎容器中進(jìn)行處理0.5～1h。

4）將步驟3）中經(jīng)過(guò)處理的甲醇懸浮液進(jìn)行減壓蒸餾，減壓蒸餾的溫度為40℃，回收甲醇，得到干燥的制劑顆粒，經(jīng)過(guò)篩料，得到粒徑處于5.0～9.5μm的可濕性粉劑顆粒、粒徑＜5.0μm的可濕性粉劑顆粒和粒徑＞9.5μm的可濕性粉劑顆粒。

5）將步驟4）中得到的粒徑＜5.0μm的可濕性粉劑顆粒和粒徑＞9.5μm的可濕性粉劑顆粒投入到步驟4）中回收的甲醇中，重復(fù)步驟3）中的操作，投入到超聲波粉碎容器中持續(xù)處理1～1.5h。

6）將步驟5）中得到的經(jīng)過(guò)處理的甲醇懸浮液進(jìn)行減壓蒸餾，減壓蒸餾的溫度為40℃，回收甲醇，得到干燥的制劑顆粒，經(jīng)過(guò)篩料，得到粒徑處于5.0～9.5μm的可濕性粉劑顆粒。

7）將步驟4）和步驟6）中得到的粒徑處于5.0～9.5μm的可濕性粉劑顆粒進(jìn)行合并，既得最終的產(chǎn)品。

本發(fā)明所述步驟4）和步驟6）的減壓蒸餾的過(guò)程中，通過(guò)攪拌設(shè)備對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行勻速攪拌。由于減壓蒸餾的過(guò)程中，產(chǎn)品是不斷從甲醇溶液中析出的，由于析出的產(chǎn)品顆粒會(huì)存在富集在一起的現(xiàn)象，為了避免大顆粒的產(chǎn)生，通過(guò)攪拌設(shè)備輔助攪拌，于此同時(shí)，本發(fā)明中對(duì)于較小粒徑顆粒有一定的限制，因此，攪拌的速度不宜過(guò)快，采用勻速攪拌的方式進(jìn)行攪拌。

本發(fā)明所述的步驟3）和步驟5）的超聲波粉碎的過(guò)程中，保持甲醇溶液的溫度不超過(guò)35℃；較高溫度的產(chǎn)品，有利于提高粉劑顆粒的溶解和粉碎，提高超聲波粉碎的效果，但是由于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑在步驟1）是經(jīng)過(guò)預(yù)處理的，處理后的產(chǎn)品在較高溫度下容易識(shí)貨，因此后續(xù)的產(chǎn)品的工作溫度不能超過(guò)40℃，為了避免超聲波在工作過(guò)程中產(chǎn)生一定的溫度，因此此處的工作溫度不能超過(guò)35℃。

本發(fā)明所述的步驟5）～步驟6）的操作流程為重復(fù)步驟3）～步驟4）的操作流程，在后續(xù)步驟7）的過(guò)程中，可以循環(huán)操作步驟5）～步驟6），直至最終得到的5.0～9.5μm的可濕性粉劑顆粒的整體收率≥98%，殘留的顆粒稱重后用于下一次的生產(chǎn)。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：本發(fā)明首先是對(duì)于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的可濕性粉劑的配方進(jìn)行了改進(jìn)，該配方僅僅適用于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，對(duì)其他農(nóng)藥類型，效果較差；在生產(chǎn)過(guò)程中，將甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑依次與納米氧化鋅改性聚乙烯和非離子和陽(yáng)離子復(fù)配的表面活性劑分別進(jìn)行處理和改性，然后再與其他填料進(jìn)行混合，避免了其他填料在前處理過(guò)程中對(duì)產(chǎn)品的影響，其主要目的是提高了產(chǎn)品可濕性粉劑的穩(wěn)定性，產(chǎn)品的存放壽命大大增加。

本發(fā)明的主要目的是將可濕性粉劑應(yīng)用與航空或者機(jī)械噴霧，因此粒徑不能較大，必須＜9.5μm；而且企業(yè)在實(shí)際研發(fā)過(guò)程中，發(fā)現(xiàn)較小粒徑的粉劑，特別是粒徑＜5.0μm的產(chǎn)品，在最后噴霧作業(yè)的過(guò)程中，流動(dòng)性高，導(dǎo)致噴涂的藥斑鋪展的直徑過(guò)大，對(duì)于定點(diǎn)植物不能集中作用，實(shí)用的效果變差。

本發(fā)明依托于該配方，對(duì)生產(chǎn)工藝也進(jìn)行了改進(jìn)，未采用傳統(tǒng)的球磨或者研磨工藝對(duì)粉劑進(jìn)行研磨，特別是工業(yè)擴(kuò)大化生產(chǎn)，研磨或者球磨對(duì)于設(shè)備損壞大，能耗高；而且對(duì)于研磨和球磨本身，通過(guò)機(jī)械摩擦和碰撞來(lái)破碎固體顆粒，在此過(guò)程中，會(huì)產(chǎn)生一定的溫度，二本發(fā)明的產(chǎn)品，是不能在較高溫度下處理的，否則會(huì)導(dǎo)致最終產(chǎn)品的活性發(fā)生下降。因此優(yōu)化了粉碎工藝的操作，通過(guò)在溶劑中進(jìn)行超聲波粉碎，然后配合減壓蒸餾的方式來(lái)循環(huán)不斷得到規(guī)定粒徑的產(chǎn)品，提供最終制劑產(chǎn)品的收率。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述。

實(shí)施例1：一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的機(jī)械化防治助劑，所述的機(jī)械化防治助劑為粒徑處于5.0～9.5μm的可濕性粉劑，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的用量為3kg，配料用量為36kg，其中配料中各組分的百分比含量如下：月桂醇磺酸鈉2kg，非離子和陽(yáng)離子復(fù)配的表面活性劑2kg，烷基苯磺酸鈉1kg，納米氧化鋅改性聚乙烯0.5kg，分散劑1.5kg和填料29kg。

實(shí)施例2：一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的機(jī)械化防治助劑，所述的機(jī)械化防治助劑為粒徑處于5.0～9.5μm的可濕性粉劑，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的用量為36kg，配料用量為72kg，其中配料中各組分的百分比含量如下：月桂醇磺酸鈉3kg，非離子和陽(yáng)離子復(fù)配的表面活性劑8kg，烷基苯磺酸鈉3.5kg，納米氧化鋅改性聚乙烯1.5kg，分散劑6kg和填料50kg。

實(shí)施例3：一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的機(jī)械化防治助劑，所述的機(jī)械化防治助劑為粒徑處于5.0～9.5μm的可濕性粉劑，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的用量為18kg，配料用量為48kg，其中配料中各組分的百分比含量如下：月桂醇磺酸鈉2.6kg，非離子和陽(yáng)離子復(fù)配的表面活性劑5.6kg，烷基苯磺酸鈉2.5kg，納米氧化鋅改性聚乙烯1.1kg，分散劑4kg和填料32.2kg。

實(shí)施例4：一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的機(jī)械化防治助劑，所述的機(jī)械化防治助劑為粒徑處于5.0～9.5μm的可濕性粉劑，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的用量為10kg，配料用量為24kg，其中配料中各組分的百分比含量如下：月桂醇磺酸鈉1.33kg，非離子和陽(yáng)離子復(fù)配的表面活性劑1.33kg，烷基苯磺酸鈉0.67kg，納米氧化鋅改性聚乙烯0.33kg，分散劑1kg重量份和填料19.33kg。

實(shí)施例5：一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的機(jī)械化防治助劑，所述的機(jī)械化防治助劑為粒徑處于5.0～9.5μm的可濕性粉劑，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的用量為20kg，配料用量為60kg，其中配料中各組分的百分比含量如下：月桂醇磺酸鈉2.5kg，非離子和陽(yáng)離子復(fù)配的表面活性劑5kg，烷基苯磺酸鈉3.0kg，納米氧化鋅改性聚乙烯1.2kg，分散劑4kg和填料44.3kg。

實(shí)施例6：將實(shí)施例1-5中的技術(shù)方案中的各個(gè)工藝條件進(jìn)行性能對(duì)比試驗(yàn)，得到的結(jié)果如下表所示：（甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的配方研究）

由上表可知，本發(fā)明的配方中納米氧化鋅改性聚乙烯和非離子和陽(yáng)離子復(fù)配的表面活性劑的加入，確實(shí)對(duì)最終產(chǎn)品甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的可濕性粉劑的穩(wěn)定性產(chǎn)生的一定的影響，從中可以看出，是的其保存的時(shí)間和藥劑的活性產(chǎn)生一定程度上的提高；而且兩者從加料順序上來(lái)看，其本身加料順序也會(huì)對(duì)最終產(chǎn)品產(chǎn)生一定的影響，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑需要先與納米氧化鋅改性聚乙烯相結(jié)合，然后再與非離子和陽(yáng)離子復(fù)配的表面活性劑進(jìn)行結(jié)合，當(dāng)兩者同時(shí)加入時(shí)，會(huì)直接影響最終產(chǎn)品的存放時(shí)間和活性。

實(shí)施例7：將實(shí)施例1-5中的技術(shù)方案中的各個(gè)工藝條件進(jìn)行性能對(duì)比試驗(yàn)，得到的結(jié)果如下表所示：（相同配料對(duì)不同農(nóng)藥產(chǎn)品性能的研究）

由上表可以看出，本發(fā)明的配方是僅僅針對(duì)于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的研發(fā)的，配方中的納米氧化鋅改性聚乙烯和非離子和陽(yáng)離子復(fù)配的表面活性劑與其他農(nóng)藥類型的產(chǎn)品結(jié)合后，雖然提升了部分的穩(wěn)定性，但是在長(zhǎng)時(shí)間擺放后，其藥劑的活性還是大大下降了；在應(yīng)用于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑時(shí)，其效果更好，而且在生產(chǎn)工藝過(guò)程中，當(dāng)其應(yīng)用于其他農(nóng)藥制劑時(shí)，其生產(chǎn)的藥劑顆粒較大，需要進(jìn)行多次的粉碎操作，能耗大，工作效率不高。

實(shí)施例8：將實(shí)施例1-5中的技術(shù)方案中的各個(gè)工藝條件進(jìn)行性能對(duì)比試驗(yàn)，得到的結(jié)果如下表所示：（循環(huán)處理次數(shù)的研究）

由上表可知：本發(fā)明的技術(shù)方案中步驟3）和步驟4）的采用了兩次循環(huán)操作后，得到最終得到的產(chǎn)品收率達(dá)到了95%以上，就企業(yè)大規(guī)模的生產(chǎn)來(lái)說(shuō)，已經(jīng)是符合實(shí)際生產(chǎn)的要求了，而且重復(fù)步驟3）和步驟4）的操作一次，需要應(yīng)用到大量的設(shè)備和人工，從企業(yè)實(shí)際生產(chǎn)的角度來(lái)考慮的話，很明顯成本太高；但是就實(shí)際生產(chǎn)來(lái)看，只實(shí)施一次操作的話，不合格的可濕性粉劑的中粒徑不符合規(guī)格的多，會(huì)產(chǎn)生大量的浪費(fèi)，因此選用兩次循環(huán)操作。

實(shí)施例9：將實(shí)施例1-5中的技術(shù)方案中的各個(gè)工藝條件進(jìn)行性能對(duì)比試驗(yàn)，得到的結(jié)果如下表所示：（反應(yīng)溫度條件工藝的研究）

由上表可知：本發(fā)明的工藝過(guò)程中，限定的超聲波粉碎的溫度和減壓蒸餾的溫度均會(huì)對(duì)可濕性粉劑中農(nóng)藥產(chǎn)品的活性產(chǎn)生影響，當(dāng)體系反應(yīng)溫度超過(guò)40℃后，最終產(chǎn)品的活性會(huì)產(chǎn)生下降，而對(duì)于超聲波粉碎反應(yīng)，由于本身粉碎操作會(huì)產(chǎn)生一定的溫度，因此其實(shí)際的生產(chǎn)溫度不宜超過(guò)35℃，一旦操作，會(huì)因?yàn)檎w粉碎內(nèi)部的實(shí)際溫度會(huì)超過(guò)40℃，影響產(chǎn)品的活性。于此同時(shí)，雖然低溫的反應(yīng)效果較好，但是由于企業(yè)實(shí)際生產(chǎn)的需求，低溫導(dǎo)致產(chǎn)品的溶解和粉碎的速率變慢，且減壓蒸餾的時(shí)間大大增加，最終影響整體生產(chǎn)的反應(yīng)效率。

需要說(shuō)明的是，上述僅僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并非用來(lái)限定本發(fā)明的保護(hù)范圍，在上述實(shí)施例的基礎(chǔ)上所做出的任意組合或等同變換均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。