本發(fā)明涉及農(nóng)藥組合物及施用方法，尤其是一種可溶性顆粒劑，屬于復合型農(nóng)藥，用于防治田間作物、果樹、蔬菜、其他特種作物和草皮中的地下害蟲及根部病害。
背景技術：
：植物根部病害對植物生長有嚴重危害，導致被害植株生長矮小、緩慢、葉色異常、結果少、甚至提前死亡等，每年造成大量經(jīng)濟損失。目前防治根部病害的農(nóng)藥以觸殺型居多，內吸型較少，比如阿維菌素和辛硫磷的主要作用機理是胃毒和觸殺作用，噻唑膦和苯線磷的主要作用機理是觸殺和內吸作用。根部病害發(fā)生于植物的地下部分，不便于噴灑農(nóng)藥，大量澆灌液體農(nóng)藥容易造成土壤污染，藥劑浪費和投入成本都相對較高，而且滲透到達根部深度的活性成分通常難以達到致死濃度的要求，因此造成防治效果不理想。使用灌根器灌根施藥的方法需扒開植物根部，操作較為繁瑣，勞動力投入成本高。乳油劑型的農(nóng)藥使用高毒有機溶劑作載體，有機溶劑有刺激作用，對土壤污染大，因此不提倡在農(nóng)田大量使用。顆粒劑是固體農(nóng)藥中的一種常見劑型，分為非解體型和解體型。顆粒劑的加工方法有包衣法、噴霧干燥法、擠出成型法、吸附法、流化床法、回轉法等。非解體性顆粒劑載體一般為爐渣、磚渣、煤矸石、河砂、沸石、鋸末、秸稈碎等。目前非解體性顆粒劑的載體多為不可降解材料，施用后留在土壤中，容易成為土壤病原物寄主，導致土壤污染物殘留，病害滋生、蔓延和傳代。而有些生物型載體如秸稈碎，雖可緩慢降解，但可能在生產(chǎn)過程中處理不夠，自身攜帶病菌、蟲卵等，容易導致二次污染和侵染循環(huán)的發(fā)生。解體性顆粒劑載體一般為陶土、膨潤土、硅藻土、白炭黑等。該載體雖可在水中崩解，但仍無法在水中達到完全溶解。目前已報道的農(nóng)藥僅有單一的施用方式，使用周期不長，施用方式不夠靈活，不能從移栽到整個生長期結束前隨時根據(jù)病情采用不同方式施藥。用于撒施的農(nóng)藥載體不能完全溶于水，不能進行沖施。而可溶性的農(nóng)藥，如可濕性粉劑或乳粒劑，需先在水中溶解后再澆灌或用噴霧劑噴施，不可用于埋播、穴播或撒施。當前用于防治植物根部病害的農(nóng)藥中，含有兩種或兩種以上活性成分且可完全溶于水的農(nóng)藥多為乳油劑型，復合型顆粒劑載體均不可完全溶于水，僅可用于埋播，而載體可完全溶解的農(nóng)藥劑型僅含單一活性成分，這樣對植物根部病害治療效果并不太理想?，F(xiàn)有的顆粒劑還普遍存在對液體吸附能力不強，或者吸水后容易返潮、彼此粘結的問題，因此需進行通風晾曬。但長時間在陽光下容易導致有效成分被分解氧化，殺蟲害活性降低甚至失效。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明需要解決的技術問題是提供一種用于防治植物根部病害的顆粒劑，它對植物根部病害防治效果更好，對藥劑吸附能力強，能迅速完全溶解于水，既可以進行撒施，又可以沖施、埋播或穴播。為解決上述技術問題，本發(fā)明所采用的技術方案是：用于防治根部病害的可溶性顆粒劑，其特征在于：由載體和乳油組成，所述載體為可完全溶于水的顆粒狀固體，載體的原料及其質量分數(shù)為可溶性鹽含86～96％、檸檬酸含2～6％、碳酸氫銨含1～5％、聚乙烯吡咯烷酮含0.5～2％、色素含0～1.5％，所述乳油含有可防治根部病害的活性成分。本發(fā)明技術方案的進一步改進在于：載體中可溶性鹽包括硫酸鎂、硝酸鎂、硝酸鈣、硫酸鈉、硫酸鉀、磷酸二氫鉀、硝酸鈉、硝酸鉀和氯化鉀中的任一種或幾種的混合。本發(fā)明技術方案的進一步改進在于：所述活性成分包括質量分數(shù)為2～10％的活性成分Ⅰ和質量分數(shù)為45～65％的活性成分Ⅱ，其余為輔料；活性成分Ⅰ為阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽或乙酰氨基阿維菌素中的任一種；活性成分Ⅱ為噻唑膦、辛硫磷、滅線磷、苯線磷、硫線磷、氯唑磷或丁硫環(huán)磷中的任一種。本發(fā)明技術方案的進一步改進在于：所述輔料包括二甲基甲酰胺、環(huán)氧大豆油、二叔丁基對甲酚和壬基酚聚氧乙烯醚，它們在乳油中的質量分數(shù)為二甲基甲酰胺含5～12％、環(huán)氧大豆油含2～6％、二叔丁基對甲酚含0.5～2％、壬基酚聚氧乙烯醚含25～30％。本發(fā)明技術方案的進一步改進在于：其制備方法是將乳油與載體按照質量比1:2～8投入雙螺旋攪拌釜中，混合攪拌0.5～3小時，過80～100目篩出料篩分后，得到可溶性顆粒劑。本發(fā)明技術方案的進一步改進在于載體的制備方法為：將載體原料投入攪拌罐中，混合攪拌0.5～3小時后倒入高溫爐內，持續(xù)攪拌并加熱至700～900℃，待原料到達熔融狀態(tài)后，通風冷卻至完全凝固后投入粉碎機粉碎，過80～100目篩，制得載體。本發(fā)明技術方案的進一步改進在于乳油的制備方法為：在二甲基甲酰胺中先加入活性成分Ⅰ，再加入二叔丁基對甲酚，用攪拌罐攪拌至完全溶解，然后加入活性成分Ⅱ，攪拌0.2～1小時后，再加入環(huán)氧大豆油，最后加入壬基酚聚氧乙烯醚，攪拌1～5小時后形成乳油。用于防治根部病害的可溶性顆粒劑的施用方法，其特征在于：包括撒施、沖施、埋播或穴播。本發(fā)明技術方案的進一步改進在于：播種或移栽前采用拌土埋播，每畝撒施劑量為0.5～2kg；生長中期或病發(fā)時采用沖施、撒施或穴播的一種，每畝施用劑量為0.5～2kg。本發(fā)明技術方案的進一步改進在于：沖施時先用1～100倍體積的水溶解，再隨水澆灌到農(nóng)田。由于采用了上述技術方案，本發(fā)明取得的技術進步是：本發(fā)明的顆粒劑其載體和乳油的所有成分均來自常見的純凈化合物，可完全溶于水，不產(chǎn)生土壤中殘留物，因此不會攜帶和傳播病原。載體所含的各成分中聚乙烯吡咯烷酮是粘結劑，檸檬酸是pH值調節(jié)劑，以確保顆粒劑的活性成分在適宜的酸度下最大程度發(fā)揮其藥效?？扇苄喳}是吸附性填料，對乳油有很強的吸附能力，且所制成的成品為干劑，水分僅為1％左右，無返潮現(xiàn)象，硬度大于85％。碳酸氫銨可在高溫下產(chǎn)生的氣體，使載體具有蜂窩狀多孔結構。本發(fā)明所使用的載體與其他顆粒劑的載體單位重量的生產(chǎn)成本相差不大，但其對藥劑的吸附能力是后者的大約3～8倍。因此，在吸附等量藥劑時，本發(fā)明的載體使用量大大減少，生產(chǎn)成本得到降低。由于載體負載藥劑能力的提高，使用該載體可以制備出藥劑含量更高的顆粒劑農(nóng)藥，有助于克服農(nóng)藥活性成分在植物根際的濃度達不到致死濃度，而導致的病蟲害防治效果不理想的問題。本發(fā)明載體的多孔狀結構除了具有吸附乳油的作用外，還有助于遇水后迅速溶解。通過顆粒劑上的孔隙，水份可迅速到達并潤濕顆粒劑內部，使其體積溶脹而崩解，同時釋放農(nóng)藥的活性成分，其崩解速度僅為1分鐘左右。本發(fā)明的載體成分對活性成分的釋放和藥效的發(fā)揮無不利影響。而且其無機鹽成分還可作為土壤碳源、氮源和微量元素被植物吸收利用，對作物生長和提高抗病能力有促進作用，因此本發(fā)明還被可視為一種藥肥。本發(fā)明所使用的乳油與直接用作農(nóng)藥的普通乳油不同。普通乳油劑型的農(nóng)藥主要以有機溶劑作為載體吸附活性成分，因此有機溶劑所占比例高、毒性大。本發(fā)明的顆粒劑中有機溶劑的含量極低，主要采用固體載體顆粒對藥劑進行吸附，因此毒性很低，屬于環(huán)境友好型農(nóng)藥。本發(fā)明的乳油中使用了兩種的活性成分，一種為抗生素類原藥精粉，可有效殺菌、殺螨和殺線蟲等，另一種為有機磷類殺線蟲劑，將兩種活性成分進行混合復配后，擴大了對作物和草皮中的地下害蟲及根部病害的適用范圍，而且對于防治病害具有增效作用，較其單劑明顯提高了對根部病害的防治效果。乳油的輔料中，二甲基甲酰胺為溶劑，壬基酚聚氧乙烯醚為乳化劑，環(huán)氧大豆油為穩(wěn)定劑，二叔丁基對甲酚為抗熱劑。本發(fā)明在制備載體時需將充分混合的載體原料在高溫爐中加熱，碳酸氫氨在高溫下生成氨氣和二氧化碳，可在載體中形成氣孔，其他各成分在熔融狀態(tài)下融合，冷卻后凝結為固體，再粉碎過篩，本發(fā)明所制得的粒度范圍為80～100目的載體對乳油的吸附、崩解速率和活性成分釋放所取得的綜合效果最佳。本發(fā)明在制備乳油時通過采用特定的加料順序和充分攪拌，可使各成分在盡可能少的溶劑中充分溶解并混合均勻，保證活性成分性質穩(wěn)定，且各物質間不發(fā)生相互反應，最終所制得的乳油為無色透明液體。本發(fā)明制備顆粒劑的方法操作簡單，生產(chǎn)加工成本低。乳油與載體的質量比為1:2～8時，乳油可充分被載體吸附，而且所制得的顆粒劑濕度適宜，相互不粘連，所吸附乳油的量可滿足施用劑量和濃度的要求，并能保持極強的吸水性，遇水后可迅速吸水崩解。本發(fā)明具有施用方式靈活多樣的特點，克服了現(xiàn)有顆粒劑農(nóng)藥施用方式的局限性，既可以以固體顆粒劑形式撒施、埋播或穴播，也可以將顆粒劑溶于水后沖施。本發(fā)明在深耕或播種、移栽時可將拌土的顆粒劑均勻埋播于事先開好的溝中，蓋土后大水澆灌，使活性成分溶解釋放。預先拌細土可使顆粒劑在土壤中分布更加均勻，防止顆粒相互聚集密度過大而導致的土壤局部藥劑濃度過高的問題，單個顆粒與土壤和水分的接觸更加充分，藥效的釋放效果也更為理想。本發(fā)明在病害發(fā)生時或作物生長中期可通過沖施、撒施和根際穴播的方式隨時補充施藥，擴大了農(nóng)藥的使用周期，而且操作十分簡便。可采用撒施的方式進行補充施藥時，只需將顆粒劑直接撒施于土壤表面，操作十分簡便，少量田間水分即可使顆粒劑溶解，在目標部位有效發(fā)揮其藥效，此方式尤其適合于根系分布在土壤淺層甚至部分根系暴露在土壤表面的作物。在沖施時，需先將顆粒劑溶解在1～100倍體積的水中，再在澆灌農(nóng)田的出水口處緩慢加入到澆灌用的水中進行二次稀釋，便可隨水沖到農(nóng)田地里。穴播時在靠近植物根部的土壤處挖穴，按每畝施用劑量和植株密度逐穴施藥，每穴施入顆粒劑后覆少量土，再大水澆灌。該方式尤其適用于株間距離較大，植株根系較深的情況，能夠使藥劑更有效到達發(fā)病部位，減少不必要的藥劑浪費，增大防治病害的效果。本發(fā)明能重點針對病害發(fā)生部位施藥，具有方向性強和精準施藥的特點，藥劑能在根部充分發(fā)揮藥效，而不接觸或附著在植物的土壤以上部分，顆粒劑施藥農(nóng)藥利用率提高，減少了農(nóng)藥不必要的浪費和對環(huán)境的藥害污染，也更加便于精確計量，節(jié)約了農(nóng)藥的使用成本。本發(fā)明每次施用的最佳劑量為每畝0.5～2kg，過少時由于植物根部無法達到有效藥劑濃度，可能對根部病害的防治效果不理想，過多時對作物容易產(chǎn)生藥害污染，增加投入成本，且不會對根部病害的防治效果有更多顯著性提高。本發(fā)明施藥過程無粉塵污染，無微粒漂移造成的環(huán)境污染和人畜吸入性毒害，預拌細土后操作人員與藥劑直接接觸很少，使用安全性高，施用和儲運都十分方便，節(jié)省勞動力。具體實施方式下面是本發(fā)明的一些具體實施方式，用以對本發(fā)明作進一步詳細說明，但并不以此對本發(fā)明的保護范圍進行限制。本發(fā)明的用于防治根部病害的可溶性顆粒劑，由載體和乳油組成，所述載體為可完全溶于水的顆粒狀固體，載體的原料及其在載體中的質量分數(shù)為可溶性鹽含86～96％、檸檬酸含2～6％、碳酸氫銨含1～5％、聚乙烯吡咯烷酮含0.5～2％、色素含0～1.5％?？扇苄喳}包括硫酸鎂、硝酸鎂、硝酸鈣、硫酸鈉、硫酸鉀、磷酸二氫鉀、硝酸鈉、硝酸鉀和氯化鉀中的任一種或幾種的混合。乳油中所含活性成分包括質量分數(shù)為2～10％的活性成分Ⅰ和質量分數(shù)為45～65％的活性成分Ⅱ，活性成分Ⅰ為阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽或乙酰氨基阿維菌素中的任一種；活性成分Ⅱ為噻唑膦、辛硫磷、滅線磷、苯線磷、硫線磷、氯唑磷或丁硫環(huán)磷中的任一種。輔料包括二甲基甲酰胺、環(huán)氧大豆油、二叔丁基對甲酚和壬基酚聚氧乙烯醚，它們在乳油中的質量分數(shù)為二甲基甲酰胺含5～12％、環(huán)氧大豆油含2～6％、二叔丁基對甲酚含0.5～2％、壬基酚聚氧乙烯醚含25～30％。用于防治根部病害的可溶性顆粒劑的制備方法步驟如下：制備載體：將載體原料投入攪拌罐中，混合攪拌0.5～3小時后倒入高溫爐內，持續(xù)攪拌并加熱至700～900℃，待原料到達熔融狀態(tài)后，通風冷卻至完全凝固后投入粉碎機粉碎，過80～100目篩，制得載體。制備乳油：在二甲基甲酰胺中先加入活性成分Ⅰ，再加入二叔丁基對甲酚，用攪拌罐攪拌至完全溶解，然后加入活性成分Ⅱ，攪拌0.2～1小時后，再加入環(huán)氧大豆油，最后加入壬基酚聚氧乙烯醚，攪拌1～5小時后形成乳油。制備可溶性顆粒劑：將所制得的乳油與載體按照質量比1:2～8投入雙螺旋攪拌釜中，混合攪拌0.5～3小時，過80～100目篩出料篩分后，得到可溶性顆粒劑。本發(fā)明的用于防治根部病害的可溶性顆粒劑的施用方法包括撒施、埋播、穴播或沖施。播種或移栽前采用拌土埋播，每畝施藥劑量為0.5～2kg；生長中期或病發(fā)時采用沖施、撒施或穴播的一種，每畝施用劑量為0.5～2kg。沖施時先用1～100倍體積的水溶解，再隨水澆灌到農(nóng)田。實施例1用于防治根部病害的可溶性顆粒劑，由載體和乳油組成，載體的原料及其在載體中的質量分數(shù)為硫酸鎂含70％、硫酸鈉含16％、檸檬酸含6％、碳酸氫銨含5％、聚乙烯吡咯烷酮含2％、色素含1％。乳油的原料及其在乳油中的質量分數(shù)為阿維菌素含2％、噻唑膦含50％、二甲基甲酰胺含12％、環(huán)氧大豆油含2％、二叔丁基對甲酚含0.5％、壬基酚聚氧乙烯醚含29％。該可溶性顆粒劑的制備方法為：制備載體：將上述載體原料投入攪拌罐中，混合攪拌1小時后倒入高溫爐內，持續(xù)攪拌并加熱至800℃，待原料到達熔融狀態(tài)后，通風冷卻至完全凝固后投入粉碎機粉碎，過90目篩，制得載體。制備乳油：在二甲基甲酰胺中先加入阿維菌素，再加入二叔丁基對甲酚，用攪拌罐攪拌至完全溶解，然后加入噻唑膦，攪拌0.5小時后，再加入環(huán)氧大豆油，最后加入壬基酚聚氧乙烯醚，攪拌3小時后形成乳油。制備可溶性顆粒劑：將所制得的乳油與載體按照質量比1:4投入雙螺旋攪拌釜中，混合攪拌1小時，過90目篩出料篩分后，得到可溶性顆粒劑。該可溶性顆粒劑的施用方法為：移栽前采用拌土埋播，每畝施用劑量為1kg；生長中期或病發(fā)時采用沖施，沖施時先將顆粒劑按1kg/畝的劑量溶解在15倍體積的水中，再在澆灌農(nóng)田的出水口處緩慢加入到澆灌用的水中，再隨水澆灌到農(nóng)田。實施例2～7具有與上述實施例1相同類別的組成成分，某些同類別成分中所選取的不同化合物，以及各成分的不同質量分數(shù)如下面表1中所示，實施例2～7與上述實施例1所采用的制備方法步驟相同，所不同的工藝參數(shù)如下面表1中制備方法部分所示，實施例2～7與上述實施例1的施用方法有相同之處，所不同的施用方法、劑量如下面表1中施用方法部分所示。其中，在制備方法部分，“攪拌時間A(h)”代表制備載體時載體原料的攪拌時間，“攪拌時間B(h)”代表制備乳油時加入活性成分Ⅱ后攪拌的時間，“攪拌時間C(h)”代表制備乳油時加入壬基酚聚氧乙烯醚后攪拌的時間，“攪拌時間D(h)”代表制備可溶性顆粒劑時混合攪拌載體和乳油的時間，“乳油:載體(m:m)”代表制備可溶性顆粒劑時所加入的乳油和載體的質量比。表1為了更好地驗證本發(fā)明在防治根部病害中的可行性和優(yōu)越性，發(fā)明人使用本發(fā)明提供的可溶性顆粒劑做了防治根部病害的大田試驗，具體試驗方法如下：試驗設3個處理和1組空白對照，其中各處理組所使用的農(nóng)藥如下面表2所示：處理組3所使用的農(nóng)藥與實施例1提供的可溶性顆粒劑成分含量及其制備方法和施用方法完全相同。處理組2所使用的農(nóng)藥單位重量中含有與處理組3相同種類與劑量的活性成分，但該顆粒劑的載體主要為細砂石。處理組1所使用的農(nóng)藥所含活性成分劑量相同，但種類單一，單位重量顆粒劑中只含有11％的噻唑膦，其載體主要成分為陶土?？瞻讓φ战M中僅使用了實施例1中所制備的純載體，不含任何活性成分。表2試驗組別農(nóng)藥劑型載體主要成分活性成分及含量處理組1非可溶性顆粒劑陶土11％噻唑膦處理組2非可溶性顆粒劑細砂石1％阿維菌素、10％噻唑膦處理組3可溶性顆粒劑硫酸鎂、硫酸鈉1％阿維菌素、10％噻唑膦空白對照組可溶性顆粒劑的載體硫酸鎂、硫酸鈉無3個處理組與1個空白對照組采用四次重復，共計16個小區(qū)，小區(qū)隨機區(qū)組排列，每個小區(qū)面積20m2，種植相同品種和密度的黃瓜苗。每處理組組均按1kg/畝的劑量將相應的農(nóng)藥埋播在各自小區(qū)事先開好的溝中，施藥后及時蓋土，蓋土后即移栽黃瓜苗，空白對照也按相同的劑量和方法埋播純載體顆粒。黃瓜苗的主要根部病害為根節(jié)線蟲，以此作為本試驗結果的主要觀察和衡量指標。移栽后40天采集小區(qū)中一半植株的黃瓜根系觀察線蟲危害情況，并調查和記載發(fā)病級別及防治效果。根結線蟲危害分級標準和防治效果計算公式如下：分級標準：0級：無病，根系上無根結，占全根系的0％1級：少，根系只有少量根結，占全根系的1～25％2級：中等，根結數(shù)量中等，占全根系的26～50％3級：多，根系根結數(shù)量很多，占全根系的51～75％4級：很多，根系根結數(shù)量特多，占全根系的76～100％病情指數(shù)計算公式：病情指數(shù)＝100×∑(各級病根數(shù)×各級代表值)/(調查總葉數(shù)×最高級代表值)防治效果計算公式：防治效果(％)＝(對照區(qū)病情指數(shù)-處理區(qū)病情指數(shù))/對照區(qū)病情指數(shù)×100％移栽后第40天各試驗區(qū)組病情指數(shù)和防治效果的平均統(tǒng)計結果如下面表3所示：表3試驗組別病情指數(shù)防治效果(％)處理組148.2571.89處理組239.8276.80處理組328.4683.42空白對照組171.62如表3中田間試驗結果所示，處理組3的病情指數(shù)明顯低于處理組1、處理組2和空白對照組，其防效效果為83.42％，明顯高于其他處理組。因此，使用本發(fā)明提供的可溶性顆粒劑能夠很好地防治根部病害的發(fā)生，使用效果明顯好于其他試驗組所使用的農(nóng)藥，也說明該劑型能夠顯著提高農(nóng)藥活性成分利用率和藥效的釋放。而且在3個處理組中，處理組1的病情指數(shù)最高，防治效果最低，說明采用同樣施藥劑量時，復合型農(nóng)藥的對病害的防治效果好于僅含單一活性成分的農(nóng)藥。由于很多活性成分的持效期都比較短，比如在本試驗中所使用的噻唑膦持效期一般只有30天左右，因此后期根結線蟲很容易復發(fā)。本發(fā)明的可溶性顆粒劑除了可以在移栽前埋播以外，還可以用沖施的方法補充施藥。在移栽后第41天，發(fā)明人將實施例1中的可溶性顆粒劑對處理組3剩下的一半植株進行了沖施，空白對照組沖施了可溶性顆粒劑的載體，沖施方法如實施例1中所述。由于其他處理組所使用的農(nóng)藥無法進行沖施，因此僅澆灌了等量的水。移栽后80天采集所有小區(qū)中剩下一般植株的根系進行觀察和統(tǒng)計，其試驗結果如下面表4所示：表4試驗組別病情指數(shù)防治效果(％)處理組1115.3761.11處理組286.7970.74處理組334.8688.25空白對照組296.67從表4中的數(shù)據(jù)可以看出，處理組3的病情指數(shù)遠遠低于處理組1、處理組2和空白對照組，其防治效果明顯好于其他處理組。由此可見，本發(fā)明的可溶性顆粒劑的使用周期更長，施用方式更靈活，防治效果也更好。當前第1頁1 2 3