一種農(nóng)藥環(huán)保劑型用三元共聚物分散劑、制備方法及應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種農(nóng)藥環(huán)保劑型用三元共聚物分散劑、制備方法及應(yīng)用。該三元共聚物分散劑，其是由用式A、B和C表示的結(jié)構(gòu)單元按照A：B：C摩爾比例為25-75：13-50：20-54的線形無(wú)規(guī)排列的共聚物鹽，其中：M為Na+、K+或者NH4+；三元共聚物的重均分子量為5000-50000。所述聚羧酸鹽由單體甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和N,N-二甲基丙烯酰胺經(jīng)乳液自由基聚合反應(yīng)、然后堿液中和制成。該三元共聚物分散劑具有優(yōu)良的分散穩(wěn)定性和崩解性，該分散劑合成過(guò)程中，不使用有機(jī)溶劑，無(wú)三廢排放。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種農(nóng)藥環(huán)保劑型用三元共聚物分散劑、制備方法及應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種聚合物分散劑，尤其涉及一種甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/N，N-二 甲基丙烯酰胺三元共聚物鹽及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚合物分散劑（又稱(chēng)超分散劑），是一種新型的分散助劑，最早為解決顏料顆粒在 有機(jī)介質(zhì)中的分散問(wèn)題而開(kāi)發(fā)。聚合物分散劑克服了無(wú)機(jī)分散劑容易帶入雜質(zhì)離子和有機(jī) 小分子分散劑吸附不牢固、分散穩(wěn)定性差的缺點(diǎn)。目前，聚合物分散劑已經(jīng)廣泛應(yīng)用在農(nóng) 藥、涂料、油墨、印染、塑料填充、陶瓷分散、水泥分散等領(lǐng)域。
[0003] 在農(nóng)藥的應(yīng)用中，由于大部分農(nóng)藥原藥顆粒是疏水性的，因此在加工使用無(wú)法直 接加水噴霧或以其他方式均勻分散并覆蓋于被保護(hù)的作物或防治對(duì)象上或其活動(dòng)場(chǎng)所，所 以必須通過(guò)劑型加工，做成各種不同的制劑后才可使用。分散劑是農(nóng)藥劑型中的重要組成 部分，高分子分散劑具有特殊的錨固基團(tuán)結(jié)構(gòu)，可以離子鍵、共價(jià)鍵、氫鍵及范德華力牢牢 地吸附在藥物顆粒表面，形成一層吸附層，從而使農(nóng)藥顆粒形成穩(wěn)定的懸浮體系。目前，市 場(chǎng)上主要應(yīng)用于農(nóng)藥的聚合物分散劑是聚羧酸鹽分散劑，聚羧酸鹽分散劑在合成過(guò)程中存 在分子量分布難以控制等問(wèn)題，有待進(jìn)一步改善。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所解決的技術(shù)問(wèn)題是：克服現(xiàn)有聚羧酸鹽分散劑在農(nóng)藥應(yīng)用中存在的問(wèn) 題，提供一種具有新型分子結(jié)構(gòu)的三元共聚物分散劑，具有優(yōu)良的分散穩(wěn)定性和崩解性，該 分散劑合成過(guò)程中，不使用有機(jī)溶劑，無(wú)三廢排放，工藝簡(jiǎn)單，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
[0005] 本發(fā)明針對(duì)農(nóng)藥的應(yīng)用需求，合成了新型三元共聚物分散劑，即甲基丙烯酸-丙 烯酸丁酯-N，N-二甲基丙烯酰胺共聚物鹽。在應(yīng)用方面，聚羧酸鹽分散劑在一些農(nóng)藥劑型 (SC)加工過(guò)程中存在泡沫過(guò)多問(wèn)題，本發(fā)明中在羧酸鹽基礎(chǔ)上引入了酯基結(jié)構(gòu)，有效地降 低了泡沫量。此外，在高分子鏈中引入了親水性強(qiáng)的N，N-二甲基丙烯酰胺，采用該分散劑 加工的苯醚甲環(huán)唑WDG劑型在入水后，由于N，N-二甲基丙烯酰胺的吸水性，水分子會(huì)快速 進(jìn)入WDG顆粒中，提高了WDG在水中的崩解速度。更進(jìn)一步，由于N，N-二甲基丙烯酰胺較 丙烯酰胺有著雙-CH3的結(jié)構(gòu)，能夠有效的與原藥顆粒結(jié)合，提供有效的空間位阻，形成穩(wěn)定 的藥物懸浮體系。
[0006] 具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明提出了如下技術(shù)方案。
[0007] 第一方面，本發(fā)明提供一種三元共聚物分散劑，其是由用式A、B和C表示的結(jié)構(gòu)單 元按照A:B:C摩爾比例為25-75 :13-50 :20-54的線形無(wú)規(guī)排列的共聚物鹽，
[0008]

【權(quán)利要求】
1. 一種三元共聚物分散劑，其特征在于，其是由用式A、B和C表示的結(jié)構(gòu)單元按照A : B :C摩爾比例為25-75 :13-50 :20-54的線形無(wú)規(guī)排列的共聚物鹽，
其中：M為Na+、K+或者NH4+; 三元共聚物的重均分子量為5000-50000。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的三元共聚物分散劑，其特征在于，三元共聚物的重均分子量 為 10000-30000,結(jié)構(gòu)單元 A :B :C 的摩爾比例為 35-60 :20-40 :20-34。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的三元共聚物分散劑，其特征在于，形成三元共聚物分散劑 的各單體原料的重量比例為： 甲基丙烯酸 20-70份 丙烯酸丁酯 20-60份 N，N-二甲基丙烯酰胺20-50份； 優(yōu)選的，形成三元共聚物分散劑的各單體原料的重量比例為： 甲基丙烯酸 30-50份 丙烯酸丁酯 30-50份 N，N-二甲基丙烯酰胺 20-30份。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的三元共聚物分散劑，其特征在于，所述聚羧酸鹽由單體甲 基丙烯酸、丙烯酸丁酯和N，N-二甲基丙烯酰胺經(jīng)乳液自由基聚合反應(yīng)、然后堿液中和制 成；乳液自由基聚合反應(yīng)中，乳化劑用量為單體總質(zhì)量0.5-2%，引發(fā)劑用量為單體總質(zhì)量 1% -5%，鏈轉(zhuǎn)移劑用量為單體總質(zhì)量1-5%。
5. -種三元共聚物分散劑的制備方法，該方法包括在乳化劑、引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑存在 條件下，在70-90°C，使20-70重量份的甲基丙烯酸，20-60重量份的丙烯酸丁酯和20-50重 量份的N，N-二甲基丙烯酰胺進(jìn)行乳液自由基聚合反應(yīng)，然后加入堿液，形成由用式A、B和 C表示的結(jié)構(gòu)單元按照A :B :C摩爾比例為25-75 :13-50 :20-54的線形無(wú)規(guī)排列的共聚物 鹽，
其中：M為Na+、K+或者NH4+ ;三元共聚物的重均分子量為5000-50000。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述乳化劑用量為單體總質(zhì)量 0. 5-2%，所述引發(fā)劑用量為單體總質(zhì)量1% -5%，所述鏈轉(zhuǎn)移劑用量為單體總質(zhì)量1-5%。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的制備方法，其特征在于，將甲基丙烯酸，丙烯酸丁酯， N，N-二甲基丙烯酰胺，與鏈轉(zhuǎn)移劑混合均勻，制成混合液A ;將乳化劑，引發(fā)劑和水混合，制 成混合液B ;然后，將混合液A滴加至混合液B中，滴加時(shí)間為15-30min。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，將包括混合液A和混合液B的混合液 在70-90°C保溫反應(yīng)2-3小時(shí)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求5-8任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，將反應(yīng)產(chǎn)物降溫至 40-50°C，然后滴加堿液中和至pH = 7。
10. 根據(jù)權(quán)利要求5-9任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑選自過(guò)硫酸 鉀、過(guò)硫酸鈉或過(guò)硫酸銨；所述乳化劑選自十二烷基磺酸鈉，十二烷基苯磺酸鈉或十二烷基 硫酸鈉；所述鏈轉(zhuǎn)移劑為巰基乙酸乙酯、巰基乙酸丁酯、巰基乙酸、巰基乙醇、2-巰基乙醇 或叔十二硫醇；所述堿液為氨水、NaOH或KOH的水溶液。
11. 一種三元共聚物分散劑，其通過(guò)權(quán)利要求5-10任一項(xiàng)所述的制備方法制備得到。
12. -種權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的三兀共聚物分散劑在農(nóng)藥中應(yīng)用。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的應(yīng)用，其特征在于，所述農(nóng)藥劑型是農(nóng)藥水分散粒劑和農(nóng) 藥水懸浮劑。
14. 一種農(nóng)藥制劑，其特征在于，包括權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的三元共聚物分散劑。
【文檔編號(hào)】A01P1/00GK104262525SQ201410479890
【公開(kāi)日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2014年9月18日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月18日
【發(fā)明者】張強(qiáng), 劉澤權(quán) 申請(qǐng)人:北京理工大學(xué)