煙熏劑以及煙熏裝置制造方法
【專利摘要】一種煙熏劑，其含有(A)成分：含銀的藥劑、(B)成分：有機發(fā)泡劑、(C)成分：表面活性劑3～12質(zhì)量％、(D)成分：香料、(E)成分：水0.1～5質(zhì)量％。
【專利說明】煙熏劑以及煙熏裝置

【技術(shù)領域】
[0001] 本發(fā)明涉及煙熏劑以及煙熏裝置。 本申請基于2012年5月30日在日本提出的特愿2012-122922號主張優(yōu)先權(quán)，在此援 引其內(nèi)容。

【背景技術(shù)】
[0002] 煙熏劑和熏蒸劑（總稱煙熏劑）以混合了各種燃燒劑或發(fā)泡劑等或者二者的發(fā)熱 性基劑和作為有效成分的驅(qū)除有害生物用的藥劑等為主要成分。煙熏劑是能夠在煙熏處理 時使發(fā)熱性基劑燃燒或者分解，通過此時產(chǎn)生的氣體以及煙粒子的作用，使藥劑在短時間 內(nèi)向空氣中噴出、擴散以進行有害生物的防除等的優(yōu)良制劑，一直以來就被廣泛應用。 煙熏劑由于煙熏處理時產(chǎn)生大量的煙和氣體，因此在作為煙熏處理對象的空間（以 下，有時稱為對象空間）中殘留來自藥劑和發(fā)熱性基材的臭味。
[0003] -直以來，為了降低來自煙熏劑的臭味，提出了各種方案。 例如，提出了含有含銀藥劑和有機發(fā)泡劑的煙熏劑組合物（例如，專利文獻1)。根據(jù)專 利文獻1的發(fā)明，通過更換為有機類藥劑并使用含銀藥劑，謀求減少來自藥劑的臭味。 此外，例如，提出了含有燃燒劑1?20重量％和分解促進劑30?70重量％的煙熏劑 組合物（例如，專利文獻2)。根據(jù)專利文獻2的發(fā)明，通過減少燃燒劑的含量以抑制急劇的 冒煙，謀求減少臭味。 現(xiàn)有技術(shù)文獻 專利文獻
[0004] 專利文獻1 :日本專利特開2011-12051號公報 專利文獻2 :日本專利特開平11-246306號公報


【發(fā)明內(nèi)容】
發(fā)明需要解決的問題
[0005] 有時，為了遮蔽煙熏處理時的臭味或者煙熏劑本身的臭味，或者為了提高煙熏處 理后的實行感和嗜好性，有在煙熏劑中調(diào)配香料的情況。 可是，煙熏劑中調(diào)配的香料慢慢地揮發(fā)或者分解，香味隨時間推移變?nèi)酰哂胁荒艹浞?獲得所期望的遮蔽效果和嗜好性提高的問題。加之，如果單純地提高香料的配比量，就有能 夠擴散于對象空間的藥劑比例（煙化率）降低，藥劑的效果變得不充分的問題。 因此，本發(fā)明的目的在于，提供能夠充分發(fā)揮藥劑的效果并且能夠良好地抑制香料的 香味隨時間劣化的煙熏劑。 解決問題的手段
[0006] 本發(fā)明的發(fā)明人刻苦鉆研，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用含銀藥劑并含有特定量的表面活性 劑和特定量的水，能夠充分發(fā)揮藥劑的效果，并且能夠良好地抑制香味隨時間的劣化，從而 完成了本發(fā)明。
[0007] 本發(fā)明具有以下的方式。
[0008] [1] -種煙熏劑，其特征為，含有（A)成分：含銀的藥劑、（B)成分：有機發(fā)泡劑、 (C)成分：表面活性劑3?12質(zhì)量％、（D)成分：香料、（E)成分：水0. 1?5質(zhì)量％。
[0009] [2]如[1]所述的煙熏劑，其中，上述㈧成分是選自由銀單質(zhì)、氧化銀、硝酸銀等 的無機銀鹽或者將它們載持于載體而成的無機藥劑構(gòu)成的組群中的至少一種。
[0010] [3]如[1]或[2]所述的煙熏劑，其中，上述⑶成分是選自由偶氮二甲酰胺、p， P' -氧代雙（苯磺酰肼）、Ν，Ν' -二亞硝基五亞甲基四胺以及偶氮二異丁腈構(gòu)成的組群中 的至少一種。
[0011] [4]如[1]?[3]的任一項中所述的煙熏劑，其中，上述（C)成分是非離子型表面 活性劑。
[0012] [5]如[1]?[4]的任一項中所述的煙熏劑，其中，上述⑶成分是含有選自由 Y-十一碳內(nèi)酯、Y-癸內(nèi)酯、龍涎酮、乙?；啬鞠?、降龍涎香醚、突厥酮、己基肉桂醛以及 香豆素構(gòu)成的組群中至少一種的香料成分的香料組合物。
[0013] [6]如[1]?[5]的任一項中所述的煙熏劑，其中，銀濃度相對于煙熏劑的總質(zhì)量 為0· 001?0· 5質(zhì)量％。
[0014] [7]如[1]?[6]的任一項中所述的煙熏劑，其中，上述（A)成分中包含的銀的濃 度相對于（A)成分的總質(zhì)量為0. 01?10質(zhì)量％。
[0015] [8]如[1]?[7]的任一項中所述的煙熏劑，其中，上述⑶成分的含量相對于煙 熏劑的總質(zhì)量為50?80質(zhì)量％。
[0016] [9]如[1]?[8]的任一項中所述的煙熏劑，其中，上述（C)成分的含量相對于煙 熏劑的總質(zhì)量為3?12質(zhì)量％。
[0017] [10]如[1]?[9]的任一項中所述的煙熏劑，其中，用[上述⑶成分的質(zhì)量]/ [上述（C)成分的質(zhì)量]表示的質(zhì)量比為5?100。
[0018] [11]如[1]?[10]的任一項中所述的煙熏劑，其中，用[上述（C)成分的質(zhì)量]/ [上述（E)成分的質(zhì)量]表示的質(zhì)量比為1?80。
[0019] [12] -種煙熏裝置，其特征為，具有容納[1]所述的煙熏劑的容納容器和加熱上 述煙熏劑的加熱裝置。 發(fā)明的效果
[0020] 根據(jù)本發(fā)明的煙熏劑，能夠充分發(fā)揮藥劑的效果，并且能夠良好地抑制香料的香 味隨時間的劣化。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0021] [圖1]為涉及本發(fā)明的一個實施方式的煙熏裝置的截面圖。

【具體實施方式】
[0022] (煙熏劑） 本發(fā)明的第一方式的煙熏劑是含有（A)成分：含銀的藥劑、（B)成分：有機發(fā)泡劑、（C) 成分：表面活性劑、（D)成分：香料、（E)成分：水的煙熏劑。
[0023] 〈 (A)成分：含銀的藥劑〉 本發(fā)明的（A)成分是含銀的藥劑。通過使用（A)成分，能夠發(fā)揮殺菌、抗菌、防霉菌、抗 霉菌等的微生物抑制效果和除臭效果、殺蟲效果等。加之，（A)成分與以前在煙熏劑中廣泛 應用的3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯（IPBC)和2-異丙基-5-甲基苯酚（IPMP)等的有 機類藥劑相比臭味少。因此，能夠減少煙熏處理時以及煙熏處理后的來自煙熏劑的臭味。
[0024] ㈧成分根據(jù)煙熏劑的目的適當選擇。作為㈧成分，例如可列舉作為殺菌劑、抗 菌劑、防霉菌劑、抗霉菌劑、除臭劑、殺蟲劑等起作用的含銀藥劑，其中，優(yōu)選使用殺菌劑、抗 菌劑、防霉菌劑、抗霉菌劑、除臭劑的含銀藥劑。
[0025] 作為㈧成分，例如可列舉作為有效成分包含具有抗菌?殺菌?防霉菌?抗霉 菌·除臭作用的銀單質(zhì)；氧化銀；氯化銀、硝酸銀、硫酸銀、碳酸銀、磺酸銀鹽等的無機銀鹽； 甲酸銀、醋酸銀等的有機銀鹽等的銀化合物的成分。
[0026] 此外，作為（A)成分，也可以是將上述有效成分載持于沸石、硅膠、低分子玻璃、磷 酸鈣、硅酸鹽、氧化鈦等的物質(zhì)（以下，稱為載體）上而成的物體（以下，有時稱為載持體）。 作為載持體，例如可列舉載持了銀單質(zhì)、氧化銀、無機銀鹽、有機銀鹽等的銀化合物的沸石 類抗菌劑、硅膠類抗菌劑、氧化鈦類抗菌劑、硅酸鹽類抗菌劑等。 其中，作為（A)成分，從更加減少來自（A)成分的臭味的觀點考慮，優(yōu)選銀單質(zhì)、氧化 銀、硝酸銀等的無機銀鹽或者將它們載持在載體上而成的無機藥劑，更優(yōu)選載持了銀化合 物的沸石類無機抗菌劑、載持了銀化合物的硅石?礬土類無機抗菌劑以及載持了銀化合物 的硅酸鹽類無機抗菌劑，進一步優(yōu)選載持了銀化合物的沸石類抗菌劑，特別優(yōu)選載持了銀 單質(zhì)、氧化銀、硝酸銀等的無機銀鹽的沸石類抗菌劑。通過使用無機藥劑，能夠更加減少煙 熏處理時以及煙熏處理后的來自（A)成分的臭味。 這些㈧成分可以單獨使用1種，也可以組合2種以上使用。
[0027] (A)成分的形態(tài)沒有特別的限定，可根據(jù)對象空間的面積等確定。（A)成分的粒子 越細微，煙化率越高，能夠充分發(fā)揮（A)成分的效果的同時，擴散至廣泛的區(qū)域。另一方面， (A)成分的粒子如果太小，擴散后變得難以落下，（A)成分在對象空間的下方顯現(xiàn)效果需要 時間。 例如，（A)成分的體積平均粒徑優(yōu)選0· 01?1000 μ m，更優(yōu)選0· 5?100 μ m，進一步優(yōu) 選1?5μπι。在本發(fā)明的煙熏劑中，即使是像這樣比較大的粒徑的（A)成分，也能夠煙化擴 散。在此，所謂"煙化"是指將（A)成分成為能夠擴散至對象空間中的狀態(tài)。 此外，體積平均粒徑是通過激光衍射?散亂式粒度分布測定裝置（LA910,株式會社堀 場制作所制）求得的值，能夠按照以下的操作測定。將（A)成分按照固形成分1質(zhì)量％分 散在蒸餾水中成為樣品。將此樣品放入激光衍射·散亂式粒度分布測定裝置中，在裝置內(nèi) 通過超聲波分散后，照射激光，測定粒度分布。將體積頻率的累計為50% (體積）的直徑作 為平均粒徑。
[0028] 在煙熏劑中（A)成分的含量根據(jù)（A)成分的種類和有效成分的濃度、煙熏劑要求 的功能確定。例如，煙熏劑中的（A)成分的含量以煙熏劑中的銀濃度計，相對于煙熏劑的 總質(zhì)量優(yōu)選為〇. 001?〇. 5質(zhì)量％的量，更優(yōu)選為0. 05?0. 1質(zhì)量％的量，進一步優(yōu)選為 0. 05?0. 5質(zhì)量％的量。如果為不足上述下限值，有（A)成分的效果降低的可能，超過上述 上限值，（A)成分的效果飽和，有可能不能謀求進一步的效果提高。 此外，在本說明書中，在各成分按照2種以上組合使用時，各成分的含量以及濃度是指 其合計量。 (A) 成分中的銀濃度相對于（A)成分的總質(zhì)量，優(yōu)選為0. Ol?10質(zhì)量％的量，更優(yōu)選 為0.05?5質(zhì)量％的量。
[0029]〈⑶成分：有機發(fā)泡劑〉 (B) 成分是有機發(fā)泡劑。作為（B)成分，使用通過加熱發(fā)生熱分解而產(chǎn)生大量的熱的同 時產(chǎn)生碳酸氣體和氮氣等（以下，總稱為發(fā)泡氣體）的有機發(fā)泡劑，例如，可列舉偶氮二甲 酰胺、P，P' -氧代雙（苯磺酰肼）、N，N' -二亞硝基五亞甲基四胺、偶氮二異丁腈等。其中， 從分解溫度、發(fā)泡氣體的產(chǎn)生量等的觀點考慮，優(yōu)選偶氮二甲酰胺。這些（B)成分通過加熱 與（A)成分以及（C)成分發(fā)泡熔融，根據(jù)（B)成分的熱分解氣體的作用能夠煙化（A)成分 以及（C)成分。 這些⑶成分可以單獨使用1種，也可以組合2種以上使用。
[0030] 煙熏劑中的（B)成分的含量可根據(jù)（B)成分的種類和（A)成分的粒徑等確定，例 如，相對于煙熏劑的總質(zhì)量，優(yōu)選50?80質(zhì)量％，更優(yōu)選60?75質(zhì)量％，進一步優(yōu)選65? 75質(zhì)量％。如果不足上述下限值，就有不能高效地煙化（A)成分的可能，如果超過上述上限 值，就有（B)成分的分解物的飛散量變多而污染對象空間的趨勢。
[0031] 〈(C)成分：表面活性劑〉 (C) 成分是表面活性劑。煙熏劑通過并有（C)成分和（E)成分，抑制（D)成分的香味隨 時間的劣化，并且能夠使煙熏處理時以及煙熏處理后的香味變得良好。 作為（C)成分，通?？闪信e在洗滌劑用途和食品乳化用途中使用的陰離子型表面活性 齊U、陽離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑等。
[0032] 作為陰離子型表面活性劑，例如，可列舉烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯烷醚硫酸鹽、 α-烯烴磺酸鹽、高級醇硫酸酯鹽等。這些陰離子型表面活性劑可以單獨使用1種，也可以 組合2種以上使用。
[0033] 作為陽離子型表面活性劑，例如，可列舉烷基三甲基銨鹽、烷基二甲基芐銨鹽、烷 胺鹽等。這些陽離子型表面活性劑可以單獨使用1種，也可以組合2種以上使用。
[0034] 作為非離子型表面活性劑，例如，可列舉聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯?聚氧丙烯烷醚、 鏈烷醇酰胺等，通常在洗滌劑中使用的非離子型表面活性劑，或者山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘 油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、甘油烷醚、聚氧乙烯山梨糖 醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯等、作為食品用途的乳化 劑使用的多價醇的脂肪酸酯或其氧化烯加成物，其中，優(yōu)選多價醇的脂肪酸酯或其氧化烯 加成物。 多價醇的脂肪酸酯是多價醇和脂肪酸以酯鍵連接的化合物。這些非離子型表面活性劑 可以單獨使用1種，也可以組合2種以上使用。
[0035] 多價醇的脂肪酸酯或其氧化烯加成物中的脂肪酸的烴基可以是烷基、烯基以及炔 基的任一個。 多價醇的脂肪酸酯或其氧化烯加成物中的脂肪酸的碳原子數(shù)優(yōu)選4?22,更優(yōu)選8? 18。如果在上述范圍內(nèi)，就能夠更好地抑制（D)成分的香味隨時間的劣化。 作為多價醇的脂肪酸酯或其氧化烯加成物中的多價醇，優(yōu)選山梨糖醇酐、甘油、蔗糖， 其中，優(yōu)選山梨糖醇酐、甘油。 多價醇的脂肪酸酯的氧化烯加成物中的氧化烯的碳原子數(shù)優(yōu)選2?4,更優(yōu)選2?3， 進一步優(yōu)選2( S卩，氧乙烯）。如果在上述范圍內(nèi)，就能夠更好地抑制（D)成分的香味隨時間 的劣化。 多價醇的脂肪酸酯的氧化烯加成物中的氧化烯平均加成摩爾數(shù)優(yōu)選1?30摩爾，更優(yōu) 選1?20摩爾。如果在上述范圍內(nèi)，就能夠更好地抑制（D)成分的香味隨時間的劣化。 多價醇的脂肪酸酯的氧化烯加成物可以是1種氧化烯加成的產(chǎn)物，也可以是2種以上 氧化烯加成的產(chǎn)物。
[0036] 作為多價醇的脂肪酸酯或其氧化烯加成物，優(yōu)選山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪 酸酯、或其氧乙烯加成物。 作為山梨糖醇酐脂肪酸酯，例如，優(yōu)選山梨糖醇酐單油酸酯等的單油酸酯、山梨糖醇酐 單月桂酸酯等的單月桂酸酯。 作為山梨糖醇酐脂肪酸酯的氧乙烯加成物（即，聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯），優(yōu)選 聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯。 作為甘油脂肪酸酯，例如，優(yōu)選單辛酸甘油酯。
[0037] (C)成分優(yōu)選25°C時為液體（即，熔點在25°C以下）的成分。如果熔點為25°C以 下，就能夠提高與（D)成分的混合性，謀求煙熏劑中的（D)成分的均一化，更好地抑制（D) 成分的香味隨時間的劣化。 加之，如果熔點為25°C以下，就與（A)成分一起變得容易附著在形成對象空間的天花 板、墻壁、地板等，就容易長時間發(fā)揮（A)成分的效果。（C)成分的熔點的下限值沒有特別限 定，例如，優(yōu)選_25°C以上，更優(yōu)選_15°C以上。不足上述下限值的話，雖然容易附著在形成 對象空間的天花板、墻壁、地板等，但是有難以停留的可能。
[0038] 考慮到對象空間為生活空間等以及更好地抑制（D)成分的香味隨時間的劣化，在 上述的（C)成分中，優(yōu)選非離子型表面活性劑。其中，作為（C)成分，優(yōu)選多價醇的脂肪酸 酯或其氧化烯加成物，更優(yōu)選熔點為25°C以下的山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇 酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯或者這些的氧乙烯加成物。 上述的（C)成分可以單獨使用1種，也可以組合2種以上使用。
[0039] 煙熏劑中的（C)成分的含量相對于煙熏劑的總質(zhì)量為3?12質(zhì)量％，優(yōu)選3?10 質(zhì)量％，更優(yōu)選5?8質(zhì)量％。不足上述下限值的話，（C)成分太少，就不能夠充分抑制（D) 成分的香味隨時間的劣化，超過上述上限值的話，（A)成分的煙化率就變得不充分。
[0040] 煙熏劑中，以[(A)成分中的銀的質(zhì)量]/[(C)成分的質(zhì)量]表示的質(zhì)量比（以下， 有時稱為A/C比）可根據(jù)（C)成分的種類等確定，例如，優(yōu)選0. 0001?0. 2,更優(yōu)選0. 005? 0. 02。A/C比不足上述下限值的話，（A)成分難以煙化，就有（A)成分的效果降低的可能，A/ C比超過上述上限值的話，（C)成分太少，就有不能充分抑制（D)成分的香味隨時間的劣化 的可能。
[0041] 煙熏劑中，以[(B)成分的質(zhì)量]/[(C)成分的質(zhì)量]表示的質(zhì)量比（以下，有時稱 為B/C比）優(yōu)選5?27,更優(yōu)選8?15。B/C比不足上述下限值的話，㈧成分的煙化率變 得不充分，就有（A)成分的效果降低的可能，B/C比超過上述上限值的話，（C)成分太少，就 有不能充分抑制（D)成分的香味隨時間的劣化的可能。
[0042] 〈(D)成分：香料〉 (D)成分是香料。通過含有（D)成分，能夠遮蔽煙熏處理時以及煙熏處理后的臭味和煙 熏劑本身的臭味，或者能夠給與煙熏處理時以及煙熏處理后的對象空間任意的香味。 作為（D)成分，可列舉香料成分以及香料成分分散在溶劑中的香料組合物。香料成 分的名單，記載于各種各樣的文獻中，例如《Perfume and Flavor Chemicals》，Vol. I and II ,Steffen Arctander，Allured Pub.Co. (1994);《合成香料化學和商品知識》， 印藤兀一著，化學工業(yè)日報社（1996);《Perfume and Flavor Materials of Natural Origin》，Steffen Arctander，Allured Pub.Co. (1994);《香味百科》（香O 百科），日本 香料協(xié)會編，朝倉書店（1989)以及《Perfumery Material Performance V. 3.3》，Boelens Aroma Chemical Information Service(1996),以及《Flower oils and Floral Compounds In Perfumery》，Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub.Co. (1993)等。作為香料成分，具 體地，可列舉降龍涎香醚、茴香醛、乙?；啬鞠?、苯甲醇、檸檬醛、香豆素、兔耳草醛、α -突 厥酮、佳樂麝香、Y-癸內(nèi)酯、Y-十一碳內(nèi)酯、環(huán)十五烯內(nèi)酯、二氫茉莉酮酸甲酯、胡椒醛、 乙酸己酯、己基肉桂醛、水楊酸己酯、龍涎酮、女貞醛、鈴蘭醛、檸檬油精、Y-甲基紫羅蘭酮、 苯乙醇、α-(三氯甲基）芐基醇乙酸酯，作為溶劑，可列舉二丙二醇。 香料成分中，Y-十一碳內(nèi)酯、Y-癸內(nèi)酯、龍涎酮、乙?；啬鞠⒔谍埾严忝?、突厥 酮、己基肉桂醛、香豆素在煙熏處理時的臭味遮蔽效果和煙熏處理后的留香性方面優(yōu)異而 被優(yōu)選。作為將香料成分分散在溶劑中的香料組合物，優(yōu)選含有Y-十一碳內(nèi)酯、Y-癸內(nèi) 酯、龍涎酮、乙?；啬鞠?、降龍涎香醚、突厥酮、己基肉桂醛、香豆素作為香料成分，二丙二 醇作為溶劑的組合物。
[0043] 煙熏劑中的（D)成分的含量根據(jù)（D)成分的種類等適當確定，例如，相對于煙熏劑 的總質(zhì)量，優(yōu)選〇. 1?2質(zhì)量％，更優(yōu)選0. 1?1質(zhì)量％，進一步優(yōu)選0. 3?1質(zhì)量％，特別 優(yōu)選0. 4?0. 8質(zhì)量％。不足上述下限值的話，在保存煙熏劑后，有煙熏處理時以及煙熏處 理后的香味、煙熏劑本身的香味變得不充分的可能。超過上述上限值的話，有（A)成分的煙 化率降低的可能。 (D) 成分是香料組合物時，（D)成分中的香料成分的含量相對于（D)成分的總質(zhì)量優(yōu)選 50?99質(zhì)量％，更優(yōu)選70?95質(zhì)量％。
[0044] 煙熏劑中，以[(D)成分的質(zhì)量]/[(C)成分的質(zhì)量]表示的質(zhì)量比（以下，有時稱 為D/C比）優(yōu)選5?100,更優(yōu)選6?80,進一步優(yōu)選10?18。D/C比不足上述下限值的 話，就有煙熏處理時以及煙熏處理后的香味變得不充分或者煙熏劑自身的香味變得不充分 的可能，超過上述上限值的話，就有不能充分抑制（D)成分的香味隨時間的劣化的可能。
[0045] 〈(E)成分：水〉 (E) 成分是水。煙熏劑通過含有（E)成分，能夠良好地抑制（D)成分的香味隨時間的劣 化。 作為（E)成分，可以是在后述的制造方法中新調(diào)配的自來水、離子交換水和蒸餾水等， 也可以是（C)成分等中已經(jīng)含有的水。
[0046] 煙熏劑中的（E)成分的含量相對于煙熏劑的總質(zhì)量為0. 1?5質(zhì)量％，優(yōu)選0. 1? 4質(zhì)量％，更優(yōu)選0.3?2質(zhì)量％。不足上述下限值的話，不能夠充分抑制（D)成分的香味 隨時間的劣化，超過上述上限值的話，（A)成分的煙化率變得不充分。
[0047] 煙熏劑中，以[(C)成分的質(zhì)量]/[(E)成分的質(zhì)量]表示的質(zhì)量比（以下，有時稱 為C/E比）優(yōu)選1?30,更優(yōu)選5?30。如果C/E比在上述范圍內(nèi)，能夠更加提高（A)成 分的煙化率。從別的局面看，C/E比優(yōu)選1?80,更優(yōu)選2?80。
[0048] 煙熏劑中，以[(D)成分的質(zhì)量]/[(E)成分的質(zhì)量]表示的質(zhì)量比（以下，有時稱 為D/E比），優(yōu)選0. 05?10,更優(yōu)選0. 2?2. 5。D/E比不足上述下限值的話，有煙熏處理 時以及煙熏處理后的香味變得不充分或者煙熏劑自身的香味變得不充分的可能，超過上述 上限值的話，就有不能充分抑制（D)成分的香味隨時間的劣化的可能。
[0049] 煙熏劑中，（C)成分和（E)成分的合計量相對于煙熏劑的總質(zhì)量優(yōu)選3?15質(zhì) 量％，更優(yōu)選5?10質(zhì)量％。不足上述下限值的話，有不能充分抑制（D)成分的香味隨時 間的劣化的可能，超過上述上限值的話，有（A)成分的揮散率降低的可能。
[0050] 〈任意成分〉 煙熏劑在不阻礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)能夠含有（A)?（E)成分以外的任意成分。作 為任意成分，例如，可列舉穩(wěn)定劑、結(jié)合劑、賦形劑、香料、色素等的添加劑。在這些任意成分 內(nèi)，優(yōu)選含有穩(wěn)定劑、結(jié)合劑以及賦形劑的任意一種以上。
[0051] 作為穩(wěn)定劑，可列舉二丁基羥甲苯、丁基羥基苯甲醚、沒食子酸丙酯、環(huán)氧化物 (例如，環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻仁油等）等。
[0052] 作為結(jié)合劑，可列舉甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、 羥丙基纖維素、淀粉、糊精、羥丙基淀粉、明膠、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、 聚丙烯酸鈉等。
[0053] 作為賦形劑，可列舉黏土（ S卩，含水硅酸鋁）、滑石、硅藻土、高嶺土、膨潤土、白炭 墨等。
[0054] 〈制造方法〉 本發(fā)明的煙熏劑調(diào)制為粉狀、粒狀、片劑等的固形制劑。作為煙熏劑的制造方法，可根 據(jù)目的劑型使用公知的制造方法。例如，制成粒狀的制劑時，能夠根據(jù)擠出造粒法、壓縮造 粒法、攪拌造粒法、旋轉(zhuǎn)造粒法、流動層造粒法等公知的造粒物的制造方法制造。 作為根據(jù)擠出造粒法的制造方法，可列舉以下的方法。首先，將煙熏劑的各成分通過捏 合機等混合，進一步加入適量的水混合后得到混合物。這時，優(yōu)選預先混合（C)?（E)成分 以及液體的任意成分制成混合液，在包含（A)成分、（B)成分以及固體的任意成分（例如， 黏土等）的粉體混合物中加入混合液，混合。加之，上述混合液優(yōu)選為乳化物。 得到的混合物用具有任意開孔徑的模具，使用前擠出或者橫向擠出造粒機造粒。將上 述造粒物進一步地用切割機等切斷成任意的大小后，干燥。 干燥方法例如可列舉使用以往公知的干燥機的加熱干燥法。 干燥溫度沒有特別限定，例如為50?KKTC。 干燥時間根據(jù)干燥溫度適當確定。
[0055] 作為本發(fā)明的煙熏劑，優(yōu)選是含有如下各成分的煙熏劑：(A)成分是選自由銀單 質(zhì)、氧化銀、硝酸銀等的無機銀鹽或者將它們載持于載體而成的無機藥劑構(gòu)成的組群中的 至少一種，（B)成分是選自由偶氮二甲酰胺、p，p'-氧代雙（苯磺酰肼）、Ν，Ν'-二亞硝基五 亞甲基四胺以及偶氮二異丁腈構(gòu)成的組群中的至少一種，（C)成分是非離子型表面活性劑， (D)成分是含有選自由Y -十一碳內(nèi)酯、Y -癸內(nèi)酯、龍涎酮、乙?；啬鞠?、降龍涎香醚、突 厥酮、己基肉桂醛以及香豆素構(gòu)成的組群中的至少一種香料成分的香料組合物，（E)成分是 水； 更優(yōu)選是含有如下各成分的煙熏劑：(A)成分是選自由載持銀化合物的沸石類無機抗 菌劑、載持銀化合物的硅石?礬土類無機抗菌劑以及載持銀化合物的硅酸鹽類無機抗菌劑 構(gòu)成的組群中的至少一種，（B)成分是偶氮二甲酰胺，（C)成分是選自由熔點25°C以下的 山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯以及其氧乙烯加成物 構(gòu)成的組群中的至少一種，（D)成分是含有選自由降龍涎香醚、茴香醛、乙酰基柏木烯、苯甲 醇、檸檬醛、香豆素、兔耳草醛、α-突厥酮、佳樂麝香、Y-癸內(nèi)酯、Y-十一碳內(nèi)酯、環(huán)十五 烯內(nèi)酯、二氫茉莉酮酸甲酯、胡椒醛、乙酸己酯、己基肉桂醛、水楊酸己酯、龍涎酮、女貞醛、 鈴蘭醛、檸檬油精、Y-甲基紫羅蘭酮、苯乙醇、α -(三氯甲基）芐基醇乙酸酯以及二丙二醇 構(gòu)成的組群中的至少一種香料成分的香料組合物，（E)成分是水； 進一步優(yōu)選是含有如下各成分的煙熏劑：(A)成分是選自由載持銀的沸石類無機抗菌 齊U、載持銀的硅石?礬土類無機抗菌劑以及載持銀的硅酸鹽類無機抗菌劑構(gòu)成的組群中的 至少一種，（B)成分是偶氮二甲酰胺，（C)成分是選自由山梨糖醇酐單油酸酯、單辛酸甘油 酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯以及聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯構(gòu)成的組群中的至少一種， (D)成分是含有降龍涎香醚、茴香醛、乙?；啬鞠?、苯甲醇、檸檬醛、香豆素、兔耳草醛、 α-突厥酮、佳樂麝香、Y-癸內(nèi)酯、Y-十一碳內(nèi)酯、環(huán)十五烯內(nèi)酯、二氫茉莉酮酸甲酯、胡 椒醛、乙酸己酯、己基肉桂醛、水楊酸己酯、龍涎酮、女貞醛、鈴蘭醛、檸檬油精、Y-甲基紫羅 蘭酮、苯乙醇、α-(三氯甲基）芐基醇乙酸酯以及二丙二醇的香料組合物，（E)成分是水。 [0056]〈煙熏方法〉 作為本發(fā)明的煙熏方法，可列舉以往公知的方法，例如，可列舉在金屬制容器、陶瓷制 容器等的任意容器中容納煙熏劑，直接或者間接加熱煙熏劑的方法，其中，優(yōu)選間接加熱的 方法。通過間接加熱煙熏劑，能夠降低由于煙熏劑的燃燒氣體等產(chǎn)生的室內(nèi)污染。并且，也 可以制成后述的煙熏裝置，對對象空間實施煙熏處理。 作為對象空間，沒有特別限定，例如，可列舉浴室、起居室、壁櫥、廁所等。
[0057] 作為間接加熱煙熏劑的手段，只要是不燃燒煙熏劑，能夠向煙熏劑供給（B)成分 熱分解產(chǎn)生的熱能的手段即可，例如，可列舉在金屬制的容器中容納煙熏劑，通過這個金屬 制的容器加熱煙熏劑的方法。 作為加熱方法，能夠使用以往公知的方法，例如，可列舉：使與水接觸發(fā)熱的物質(zhì)與水 接觸，利用其反應熱的方法；混合鐵粉和氧化劑（氯酸銨等），或者混合金屬和與上述金屬 相比離子化傾向更小的金屬氧化物或氧化劑，利用其氧化反應熱的方法等。作為與水接觸 發(fā)熱的物質(zhì)，可列舉氧化鈣、氯化鎂、氯化鋁、氯化鈣、氯化鐵等。其中，從實用性的觀點考 慮，優(yōu)選使與水接觸發(fā)熱的物質(zhì)與水接觸，利用其反應熱的方法，更優(yōu)選利用氧化鈣與水的 反應熱的方法。
[0058] 煙熏劑的使用量根據(jù)對象空間的容積適當設定即可，例如，優(yōu)選每Im3對象空間為 0· 1 ?2. 4g，更優(yōu)選 0· 4 ?2. 0g。 煙熏處理時間（從煙熏開始后直到解除對象空間的密閉的時間），沒有特別限定，優(yōu)選 1小時以上，更優(yōu)選1. 5小時以上。
[0059](煙熏裝置） 本發(fā)明的第二方式的煙熏裝置是具有容納本發(fā)明的第一方式的煙熏劑的容納容器和 加熱容納的煙熏劑的加熱裝置的裝置。 就涉及本發(fā)明的一個實施方式的煙熏裝置，下面參照圖1說明。 圖1的煙熏裝置10是間接加熱方式的煙熏裝置，大體由箱體12、設置在箱體12內(nèi)部的 加熱部20和設置在箱體12內(nèi)部的煙熏劑部32構(gòu)成。箱體12由近似圓筒狀的主體14、底 部16和蓋部18構(gòu)成。 在箱體12內(nèi)，設置了煙熏劑容器30 (容納容器），在煙熏劑容器30中容納煙熏劑，形成 煙熏劑部32。 在煙熏裝置10中，加熱部20是加熱裝置。
[0060] 蓋部18具有貫通孔，可列舉網(wǎng)眼、穿孔金屬、格子狀的框體等。蓋部18的材質(zhì)例 如可列舉金屬、陶瓷等。 主體14的材質(zhì)與蓋部18是相同的。
[0061] 煙熏劑容器30在作為容納煙熏劑部32的容器發(fā)揮作用的同時，還作為向煙熏劑 部32傳遞由加熱部20產(chǎn)生的熱能的傳熱部發(fā)揮作用。作為煙熏劑容器30,例如，可列舉金 屬制的容器等。
[0062] 加熱部20根據(jù)煙熏劑部32的煙化所需的熱量確定，例如，可以是容納了與水接觸 發(fā)熱的物質(zhì)（例如，氧化鈣等）的加熱部，也可以是容納了用分隔材料隔開鐵粉和氧化劑的 加熱部，還可以是容納了用分隔材料隔開金屬和與上述金屬相比離子化傾向更小的金屬氧 化物或者氧化劑的加熱部。 其中，優(yōu)選容納了與水接觸發(fā)熱的物質(zhì)的加熱部，更優(yōu)選容納了氧化鈣的加熱部。
[0063] 底部16可根據(jù)加熱部20的機制確定，例如，加熱部20由與水接觸發(fā)熱的物質(zhì)（氧 化鈣等）構(gòu)成時，能夠在底部16使用無紡布和金屬制的網(wǎng)眼等。通過使底部16為無紡布 或網(wǎng)眼，能夠使水從底部16浸入加熱部20內(nèi)而加熱。
[0064] 就使用煙熏裝置10的煙熏方法進行說明。首先，將煙熏裝置10放置于對象空間 內(nèi)。接著，根據(jù)加熱部20的機制使加熱部20發(fā)熱。例如，加熱部20由氧化鈣構(gòu)成時，將底 部16浸漬在水中。底部16-浸漬在水中，水就浸透底部16與氧化鈣接觸，加熱部20發(fā)熱。 加熱部20 -發(fā)熱，通過煙熏劑容器30加熱煙熏劑部32。被加熱的煙熏劑部32的煙熏劑通 過（B)成分的分解產(chǎn)生氣體，（A)成分、（C)成分以及（D)成分與產(chǎn)生的氣體一起煙化，通過 蓋部18的貫通孔，擴散至對象空間。
[0065] 主體的形狀沒有特別的限定，可以是圓筒狀也可以是立方體狀。底部的形狀沒有 特別的限定，可以是圓也可以是多邊形。具體地，優(yōu)選為高度6?12cm、半徑3?6cm的圓 筒狀。容納容器的形狀沒有特別的限定，可以是圓筒狀也可以是立方體狀。容納容器底部 的形狀沒有特別的限定，可以是圓也可以是多邊形。具體地，優(yōu)選為高度6. 0?10. 0cm、半 徑2. 5?4. Ocm的圓筒狀。
[0066] 上述的實施方式中，作為煙熏裝置，以間接加熱方式的煙熏裝置為例進行了說明， 但是本發(fā)明不僅限于此。例如，也可以是與日本專利特開2011-193874號公報和日本專利 特開2002-199834號公報中所述的煙熏裝置同樣的直接加熱式的煙熏裝置。直接加熱式的 煙熏裝置具有容納煙熏劑的煙熏劑部和點著煙熏劑的點火工具，點火工具作為加熱裝置。 但是，由于不產(chǎn)生使煙熏劑自身燃燒的火焰，優(yōu)選間接加熱式的煙熏裝置。
[0067] 如上所述，本發(fā)明的煙熏劑由于使用（A)成分作為藥劑，能夠減少來自藥劑的臭 味。 加之，由于含有（C)成分以及（E)成分，能夠抑制（D)成分的香味隨時間的劣化。 進一步地，由于（C)成分以及（E)成分的含量在特定的范圍內(nèi)，能夠不損失（A)成分的 煙化率，充分發(fā)揮（A)成分的效果。 實施例
[0068] 下面，列舉實施例對本發(fā)明進行詳細地說明，但本發(fā)明不被以下所述限定。此外， 表中，（A)成分的含量表不銀的含量，其它各成分的含量表不純組分換算量。
[0069](使用原料） 〈(A)成分：含銀藥劑〉 A-I :載銀沸石類無機抗菌劑（商品名：潔而美AJ10N，體積平均粒徑2.5 μ m，真密度 2g/cm3 (20°C )，堆密度0. 4g/cm3 (20°C )，銀含量2. 5質(zhì)量％，株式會社品燃潔而美制）。 A-2 :載銀硅石?礬土類無機抗菌劑（商品名：ATOMY BALL-(UA)，體積平均粒徑15nm， 銀含量0. 07質(zhì)量％，日揮觸媒化成株式會社制）。 A-3 :載銀硅酸鹽類無機抗菌劑（商品名：AIS-NAZ320,體積平均粒徑2 μ m，銀含量1. 2 質(zhì)量％，日揮觸媒化成株式會社制）。
[0070] 〈⑶成分：有機發(fā)泡劑〉 B-I :偶氮二甲酰胺（ADCA)(商品名：Daiblow AC. 2040(C)，大日精化工業(yè)株式會社 制）。
[0071] 〈(C)成分：表面活性劑〉 C-I :山梨糖醇酐單油酸酯（商品名：EMASOL 0-10V，花王株式會社制），熔點：13°C。 C-2 :單辛酸甘油酯（商品名：MG-80,第一工業(yè)制藥株式會社制），熔點：12°C。 C-3 :山梨糖醇酐單月桂酸酯（商品名：EMASOL L-10V，花王株式會社制），熔點：13°C。 C-4 :聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯（氧乙烯平均20摩爾加成物）（商品名：EMAS0L 0-120V，花王株式會社制），熔點：-23°C。表中，記作P0E(20)山梨糖醇酐單油酸酯。
[0072] 〈(D)成分：香料〉 表1所示的香料組合物。
[0073] [表 Il

【權(quán)利要求】
1. 一種煙熏劑，其特征為，含有（A)成分：含銀的藥劑、（B)成分：有機發(fā)泡劑、（C)成 分：表面活性劑3?12質(zhì)量％、（D)成分：香料、（E)成分：水0. 1?5質(zhì)量％。
2. 如權(quán)利要求1所述的煙熏劑，其中，所述（A)成分是選自由銀單質(zhì)、氧化銀、硝酸銀等 的無機銀鹽或者將它們載持于載體而成的無機藥劑構(gòu)成的組群中的至少一種。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的煙熏劑，其中，所述（B)成分是選自由偶氮二甲酰胺、p， P' _氧代雙（苯磺酰肼）、N，N' -二亞硝基五亞甲基四胺以及偶氮二異丁腈構(gòu)成的組群中 的至少一種。
4. 如權(quán)利要求1?3的任一項中所述的煙熏劑，其中，所述（C)成分是非離子型表面活 性劑。
5. 如權(quán)利要求1?4的任一項中所述的煙熏劑，其中，所述（D)成分是含有選自由 Y -十一碳內(nèi)酯、Y -癸內(nèi)酯、龍涎酮、乙酰基柏木烯、降龍涎香醚、突厥酮、己基肉桂醛以及 香豆素構(gòu)成的組群中至少一種的香料成分的香料組合物。
6. 如權(quán)利要求1?5的任一項中所述的煙熏劑，其中，銀濃度相對于煙熏劑的總質(zhì)量為 0? 001 ?0? 5 質(zhì)量％。
7. 如權(quán)利要求1?6的任一項中所述的煙熏劑，其中，所述（A)成分中包含的銀的濃度 相對于（A)成分的總質(zhì)量為0. 01?10質(zhì)量％。
8. 如權(quán)利要求1?7的任一項中所述的煙熏劑，其中，所述（B)成分的含量相對于煙熏 劑的總質(zhì)量為50?80質(zhì)量％。
9. 如權(quán)利要求1?8的任一項中所述的煙熏劑，其中，所述（C)成分的含量相對于煙熏 劑的總質(zhì)量為3?12質(zhì)量％。
10. 如權(quán)利要求1?9的任一項中所述的煙熏劑，其中，用[所述（D)成分的質(zhì)量]/ [所述（C)成分的質(zhì)量]表示的質(zhì)量比為5?100。
11. 如權(quán)利要求1?10的任一項中所述的煙熏劑，其中，用[所述（C)成分的質(zhì)量]/ [所述（E)成分的質(zhì)量]表示的質(zhì)量比為1?80。
12. -種煙熏裝置，其特征為，具有容納權(quán)利要求1所述的煙熏劑的容納容器和加熱所 述煙熏劑的加熱裝置。
【文檔編號】A01N59/16GK104349670SQ201380027726
【公開日】2015年2月11日 申請日期:2013年4月19日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月30日
【發(fā)明者】高原啟也, 山岸弘, 田中結(jié)子 申請人:獅王株式會社