一種含殼寡糖的農(nóng)藥組合物、殺蟲劑及其用途
【專利摘要】本發(fā)明提供一種含殼寡糖的農(nóng)藥組合物，本發(fā)明農(nóng)藥組合物含有活性組分：殼寡糖，和甲維鹽、敵敵畏、高效氯氰菊酯、敵百蟲、阿維菌素、辛硫磷、樂斯本中的任意一種或其組合。本發(fā)明所述的農(nóng)藥組合物，除活性組分外還含有其他組分。所述其他組分為：分散劑、潤濕劑、防凍劑、穩(wěn)定劑、防腐劑、增稠劑、乳化劑、消泡劑、溶劑和載體中的一種或多種。本發(fā)明還公開了一種含殼寡糖的農(nóng)藥組合物的農(nóng)藥殺蟲劑及其用途。本發(fā)明所述含殼寡糖的農(nóng)藥組合物可以采用本領域通用方法可加工成乳油、懸浮劑、水分散顆粒劑、微乳劑、可溶性粉劑、顆粒劑。
【專利說明】一種含殼寡糖的農(nóng)藥組合物、殺蟲劑及其用途
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種含殼寡糖的農(nóng)藥組合物、農(nóng)藥殺蟲劑及其用途，屬于農(nóng)藥領域。
【背景技術】
[0002]桔小實妮Bactrocera dorsalis (Hendel),又名東方果實妮(oriental fruitfly)，隸屬雙翅目(Diptera),實蜆科(Tephritidae),果實蜆屬(Bactrocera)。寄生范圍非常廣泛，可寄生和危害芒果、柑桔、葡萄、梨、率、香石榴、香蕉、荔枝、蕃茄、茄子、黃瓜、南瓜等250余種水果蔬菜類作物。其幼蟲為害果實，潛居果瓤食害，使果實腐爛落果，而且由于該蟲繁殖力強、發(fā)育周期短、世代重疊，所以常年為害，尤其在中國南方已使部分果蔬幾乎絕收造成巨大的經(jīng)濟損失，是一種毀滅性害蟲。
[0003]目前防治桔小實蠅主要依靠化學農(nóng)藥，而該蟲幼蟲是鉆蛀為害，藥劑防治效果較差。桔小實蠅的化學防治，主要依賴樂斯本、敵敵畏、高效氯氰菊酯、敵百蟲等農(nóng)藥。這些藥劑因為長期使用已使桔小實蠅產(chǎn)生了不同程度的抗藥性，防治效果降低，造成用藥成本提高，破壞農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境，對食品安全也造成不利影響。
[0004]目前沒有完全即能環(huán)保又能有效防治桔小實蠅的農(nóng)藥以及科學有效的防治方法。
[0005]殼寡糖是由2-10個氨基葡萄糖通過β-1，4_糖苷鍵連接而成的寡聚糖，也是天然糖中唯一大量存在的堿性氨基寡糖。其具有水溶性好、安全無毒、易吸收等優(yōu)點。殼寡糖引起結(jié)構(gòu)的特殊性，在營養(yǎng)與保健、畜牧養(yǎng)殖、植物生長調(diào)節(jié)劑及抗病害等方面具有廣泛的應用。
[0006]公布號為CN103081911A的中國發(fā)明專利，公開了殼寡糖作為昆蟲幾丁質(zhì)酶抑制劑及殺蟲劑的應用。該專利殼寡糖作為昆蟲幾丁質(zhì)酶抑制劑的應用，可應用于抑制尖音庫蚊、亞洲玉米螟、棉鈴蟲、粘蟲、小菜蛾、甜菜夜蛾、豌豆蚜、朱砂葉螨等昆蟲的幾丁質(zhì)酶,從而起到一定的殺蟲作用。但該專利申請技術方案對上述害蟲的殺滅效果一般。且該專利申請未說明殼寡糖作為殺蟲劑組分的具體應用，尤其是在防治桔小實蠅方面的應用。另外該申請并未考察殼寡糖與殺蟲劑聯(lián)合使用后的協(xié)同增效作用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]針對現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明的發(fā)明人通過長期的大田研究發(fā)現(xiàn)，將殼寡糖與現(xiàn)有的防治桔小實蠅的農(nóng)藥混合施用，能夠有效地提高實際防治效果，減少化學農(nóng)藥的使用量，延緩抗藥性的產(chǎn)生，而且在防治桔小實蠅的同時，能夠促進作物生長。
[0008]為達到上述目的，本發(fā)明采用技術方案如下，一種含殼寡糖的農(nóng)藥組合物，所述組合物含有活性組分，其特征在于，所述的活性組分包括 :
1)第一個成分殼寡糖；和
2)第二個成分所述的第二個成分為敵敵畏、辛硫磷、敵百蟲、樂斯本、滅多威、硫丹、高效氯氰菊酯、功夫、氯氰菊酯、甲氰菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、甲維鹽、阿維菌素中的一種或多種。[0009]所述的活性組分中的第一個成分殼寡糖為聚合度2-30、平均分子量1000-3000道
爾頓的殼寡糖。
[0010]所述的活性組分中的第二個成分，優(yōu)選為甲維鹽、敵敵畏、高效氯氰菊酯、敵百蟲、阿維菌素、辛硫磷、樂斯本中的任意一種或其組合。
[0011]所述的活性組分中第一個成分與第二個成分的重量百分含量比為1:0.02-50，優(yōu)選為 I:12.5-50。
[0012]本發(fā)明所述的農(nóng)藥組合物，除活性組分外還含有其他組分。所述其他組分為:分散劑、潤濕劑、防凍劑、穩(wěn)定劑、防腐劑、增稠劑、乳化劑、消泡劑、溶劑和載體中的一種或多種。所述其他組分可以根據(jù)殺蟲劑組合物配制的劑型選擇常規(guī)的用量，此為本領域技術人員所公知。
[0013]本發(fā)明中，對于上述其他組分均無特殊要求，可以采用本領域常用的物質(zhì)，如: 分散劑可以是亞甲基雙萘磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣中的一種或多種。
[0014]潤濕劑可以是十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、丁二酸酯磺酸鈉、拉開粉和月桂醇硫酸鈉中的一種或多種。
[0015]防凍劑可以是乙二醇、丙三醇、丙二醇、氯化鈉、尿素、聚乙二醇中的一種或多種。
[0016]穩(wěn)定劑可以是亞磷酸、烷基亞磷酸酯、亞磷酸雙酯、烷基磷酸酯、環(huán)氧大豆油、環(huán)氧氯丙烷和亞磷酸三苯酯中的一種或多種。
[0017]防腐劑可以是苯甲酸鈉、苯甲酸、山梨酸鉀、脫氧乙酸鈉、丙酸鈣、雙乙酸鈉、乳酸鈉、過氧化氫、對羥基苯甲酸丙酯中的一種或多種。
[0018]增稠劑可以是硅酸鎂 鋁、黃原膠、聚乙二醇、聚乙烯醇、羥甲基纖維素和酚醛樹脂、海藻酸鈉中的一種或多種。
[0019]乳化劑為非離子、陽離子、陰離子表面活性劑和兩性離子表面活性劑的一種或多種，如十二烷基苯磺酸鈣、丁二酸酯磺酸鈉、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸脂、芐基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醚醇六硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇醚蜂蠟衍生物、聚乙二醇單硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、甘油單硬脂酸酯、失水山梨醇單油酸酯、失水山梨醇單硬脂酸酯、二芐基酚聚氧乙烯醚、二乙二醇脂肪酸酯、二乙二醇單月桂酸酯、失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、聚氧乙烯單棕櫚酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯月桂醇醚、失水山梨醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇醚單油酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚。
[0020]消泡劑可以是二甲基硅油、異辛醇、大豆油、菜籽油、甘油三羥基聚醚、苯乙醇油酸酯和苯乙醇月桂酸酯中的一種或多種。
[0021]溶劑可以是甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、環(huán)己酮、乙二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、山梨醇、芳香烴溶劑油和油酸甲酯中的一種或多種。
[0022]固體惰性載體可以是粘土、二氧化硅、硅藻土、高嶺土、凹凸棒土、蒙脫土、膨潤土、滑石粉和輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。
[0023]粘合劑可以是可溶性淀粉、蔗糖、葡萄糖中的一種或多種。
[0024]本發(fā)明還公開了一種含殼寡糖的農(nóng)藥組合物的農(nóng)藥殺蟲劑。所述活性成分的重量占農(nóng)藥殺蟲劑的百分含量為5%-75%，優(yōu)選為10-50%。本發(fā)明所述含殼寡糖的農(nóng)藥組合物可以采用本領域通用方法可加工成乳油劑、懸浮劑、水分散顆粒劑、微乳劑、可溶性粉劑、顆粒劑。
[0025]上述各劑型除了活性組分外的其他成分及含量無特殊要求，可采用本領域常規(guī)配比。
[0026]本發(fā)明還公開了上述農(nóng)藥組合物或包含上述農(nóng)藥組合物的農(nóng)藥殺蟲劑在防治桔小實蠅中的應用，將農(nóng)藥殺蟲劑施用于遭受桔小實蠅危害的作物上或作物生長的土壤中。
[0027]本發(fā)明的包含殼寡糖的農(nóng)用組合物可以施用于任何遭受桔小實蠅侵害的作物，這些作物包括蔬菜作物和果樹作物，具體地，蔬菜作物辣椒、黃瓜、番茄、南瓜、茄子等，果樹如芒果、柑桔、葡萄、梨、棗、番石榴、香蕉、荔枝等。
[0028]殼寡糖是由2-10個氨基葡萄糖通過β-1，4_糖苷鍵連接而成的寡聚糖，也是天然糖中唯一大量存在的堿性氨基寡糖。其具有水溶性好、安全無毒、易吸收等優(yōu)點，在保健品、營養(yǎng)劑、食品添加劑、植物生長調(diào)節(jié)劑及飼料添加劑等方面具有良好的應用價值。
[0029]本發(fā)明所述殼寡糖可以通過現(xiàn)有技術制備，如:脫乙酰度在70%以上的殼聚糖通過物理降解法、化學降解法、酶降解法、糖基轉(zhuǎn)移法、復合降解法等方法制備得到聚合度為2-30的低聚殼聚糖的混合物?；蛘?，通過從真菌細胞壁或昆蟲體壁中提取得到的天然甲殼素并通過物理降解法、化學降解法、酶降解法、糖基轉(zhuǎn)移法、復合降解法等方法制備得到的聚合度為2-30的低聚殼聚糖的混合物?；蛘撸ㄟ^由氨基葡萄糖通過β_1，4-糖苷鍵化學合成聚合而成的聚合度為2-30的聚合物的混合物。
[0030]目前殼寡糖均 為不同聚合物的高分子聚合物的混合物，也就是說殼寡糖中并不是單一聚合度的寡糖形式，而是每種聚合度的殼寡糖單糖都可能存在。所以無論通過何種方法制備得到，或者通過上述制備方法制備得到的市售產(chǎn)品，只要其是氨基葡萄糖通過β -1,
4-糖苷鍵連接而成的聚合度為2-30、平均分子量為1000-3000道爾頓的高分子聚合物的混合物就是本發(fā)明所述的殼寡糖，其可以含有乙?；?，但是鍵合乙?；奶菃卧怀^40%的量，優(yōu)選不超過30%的量,尤其優(yōu)選不超過20%的量。目前市售的殼寡糖基本上都為上述殼寡糖術語所闡述的殼寡糖產(chǎn)品。
[0031]本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比，具有如下技術優(yōu)勢:
1、增效作用明顯，對桔小實蠅防治效果好。本發(fā)明農(nóng)藥組合物通過將防治桔小實蠅的農(nóng)藥藥劑與殼寡糖混用，提高了對室內(nèi)殺桔小實蠅活性，起到了意想不到的協(xié)同增效效果;
2、安全性好，對作物、環(huán)境安全。殼寡糖與防治桔小實蠅的農(nóng)藥復配，提高防治效果，而且防治作用持久，不易使桔小實蠅產(chǎn)生抗藥性。而且，殼寡糖能夠降低農(nóng)藥在作物中殘留，安全、環(huán)保；
3、對作物生長具有良好的促進作用，提高抗逆性。殼寡糖可以促進植物愈傷組織形成，促進植物生長，使植物細胞活化、提高肥料成分的吸收率，增強植物抗病性。提高了作物品質(zhì)。
【具體實施方式】
[0032]結(jié)合以下實施例對本發(fā)明進行進一步的說明，有助于對本發(fā)明的進一步理解，實施例不限定本發(fā)明的保護范圍。
[0033]實施例一:5.1%殼寡糖.甲維鹽水乳劑 活性組分為，殼寡糖:甲維鹽=1:50 (重量百分比)
各組分重量百分比:殼寡糖0.1%，甲維鹽5%，農(nóng)乳劑600#5%，黃原膠0.5%，有機硅消泡劑0.1%，丙三醇3%，水補足至100%。將活性成分、乳化劑和其它助劑加一起，使溶解成均勻油相；在高速攪拌下，將油相加入水中混合均勻，制得5.1%殼寡糖.甲維鹽水乳劑。
[0034]上述其他組分可以根據(jù)殺蟲劑組合物配制的劑型選擇常規(guī)的用量，此為本領域技術人員所公知。
[0035]本發(fā)明農(nóng)藥組合物可以采用本領域通用方法可加工成乳油、懸浮劑、水分散顆粒齊?、微乳劑、可溶性粉劑、顆粒劑。上述各劑型除了活性組分各成分外的其他成分及含量無特殊要求，可采用本領域常規(guī)配比。如，
水懸浮劑，各組分的重量百分比含量一般為，活性組分5-60%，分散劑0.5-12%，潤濕劑
0.5-5%，防凍劑0.1_10%，其他添加劑如穩(wěn)定劑、防腐劑、消泡劑、增稠劑0-10%，余量為水。制備方法為本領域通用方法。
[0036]水乳劑，各組分的重量百分比含量一般為，活性組分10-50%，乳化劑5-20%，防凍劑0.5-10%，增稠劑0.5-2%，消泡劑0.01-0.2%，溶劑3_10%，其他添加劑如穩(wěn)定劑、防腐劑
0.5-10%，余量為水。制備方法為本領域通用方法。
[0037]水分散顆粒劑，各組分的重量百分比含量一般為，活性組分3-95%，分散劑
0.5-10%、潤濕劑0.5-5%，其 他添加劑如穩(wěn)定劑、粘合劑0-10%，余量為固體惰性載體，如高嶺土等。制備方法為本領域通用方法。
[0038]油懸浮劑，各組分的重量百分比含量一般為，活性組分5-40%，分散劑0.5-20%、 潤濕劑0.5-5%，乳化劑10-20%，防凍劑0.1_10%，其他添加劑如穩(wěn)定劑、防腐劑、增稠劑
0-10%，余量為溶劑。制備方法為本領域通用方法。
[0039]微乳劑，各組分的重量百分比含量一般為，活性組分10-80%，溶劑10-80%，乳化劑
5-15%，防凍劑0.5-5%，助溶劑0.5-6%，其他添加劑如穩(wěn)定劑、防腐劑等0-10%，余量為水。制備方法為本領域通用方法。
[0040]乳油、可濕性粉劑和顆粒劑等也均采用本領域公知的成分和含量，制備方法也為本領域通用方法，在此不再贅述。
[0041]實施例二:26%殼寡糖.敵敵畏乳油
活性組分為，殼寡糖:敵敵畏=1:25 (重量百分比)
各組分重量百分比為:殼寡糖1%，敵敵畏25%，農(nóng)乳劑600#5%，農(nóng)乳劑700#5%，二甲苯補足至100%。將活性成分、乳化劑和溶劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，制得26%殼寡糖.敵敵畏乳油。
[0042]實施例三:13.5%殼寡糖.高效氯氰菊酯乳油
活性組分為，殼寡糖:高效氯氰菊酯=1:12.5 (重量百分比)各組分重量百分比為:殼寡糖1%，高效氯氰菊酯12.5%，農(nóng)乳劑600#2%，農(nóng)乳劑1601#5%，環(huán)己酮15%，礦物油補足至100%。將活性成分、乳化劑和溶劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，制得13.5%殼寡糖.高效氯氰菊酯乳油。
[0043]實施例四:27%殼寡糖.敵百蟲可濕性粉劑活性組分為，殼寡糖:敵百蟲=1:12.5 (重量百分比)
各組分重量百分比為:殼寡糖2%，敵百蟲25%，馬來酸鈉1%，十二烷基硫酸鈉2%，白炭黑5%，膨潤土補足至100%。將活性成分、分散劑、潤濕劑等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎后即得27%殼寡糖.敵百蟲可濕性粉劑。
[0044]實施例五:13%殼寡糖.阿維菌素微乳劑 活性組分為，殼寡糖:阿維菌素=1:25 (重量百分比)
各組分重量百分比為:殼寡糖0.5%，阿維菌素12.5%，環(huán)己酮5%，有機硅5%，水補足至100%。將活性成分、助溶劑，乳化劑、溶劑加在一起，使溶解成均勻油相；在攪拌下，將油相與水混合均勻，制得13%殼寡糖.阿維菌素微乳劑。
[0045]實施例六:51%殼寡糖.辛硫磷水分散顆粒劑 活性組分為，殼寡糖:辛硫磷=1:50 (重量百分比)
各組分重量百分比為:殼寡糖1%，辛硫磷50%，潤濕劑FLA-1 5%，分散劑FLB-1 5%,羧甲基淀粉鈉6%，填料硫酸鈉補足至100%。將各組分混合均勻后再經(jīng)過氣流粉碎后得可濕性粉，再加入適量的水充分混合后造粒，烘干即得51%殼寡糖.辛硫磷水分散顆粒劑。
[0046]實施例七:13.5%殼寡糖.樂斯本乳油 活性組分為，殼寡糖:樂斯本=1:12.5 (重量百分比)
各組分重量百分比為:殼寡糖1%，樂斯本12.5%，N-乙基吡咯烷酮7%，農(nóng)乳500#5%，二甲苯補足至100%。將活性成分、乳化劑和溶劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，制得13.5%殼寡糖.樂斯本乳油。
[0047]試驗例一:增效作用生物檢測
1、增效作用生物檢測標準:采用孫云沛(SunY-P)法，通過計算共毒系數(shù)(co-toxicitycoefficient, CTC),以CTC值判斷本發(fā)明的殺蟲劑中的活性組分的混用效果。CTC值小于80為拮抗作用，大于120為增效作用，80-120之間為相加作用。
[0048]
I標糜藥存.丨的10?實際.礙:力指數(shù) AT]= 1............................................................;......:.......:...................................................................: 1.00%I混.藥'$j的IDso_i___
標淥藥劑的LDw
避:力指數(shù) TTN................................................................................................................................................................................................100%
供試藥剖的LDso
理論毒力指數(shù)TTI=標準藥劑毒力指數(shù)X標準藥劑在混合組配中所占百分比+供試藥劑毒力指數(shù)X供試藥劑在混合組配中所占百分比
2、試驗試劑
將本發(fā)明實施例一至實施例七的殺蟲劑；和殼寡糖、甲維鹽、敵敵畏、高效氯氰菊酯、敵百蟲、阿維菌素、辛硫磷及樂斯本單劑。
[0049]3、試驗方法:參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T1154.6-2006》。分別將待測試劑稀釋到一定濃度，然后施用于桔小實蠅，測量各供試藥劑致死終濃度LC5tl，根據(jù)共毒系數(shù)計算公式計算各個混合藥劑的共毒系數(shù)。
[0050]4、試驗結(jié)果:結(jié)果如表1。
[0051]表1不同復配藥劑對桔小實蠅的增效效果
【權利要求】
1.一種含殼寡糖的農(nóng)藥組合物，所述組合物含有活性組分，其特征在于，所述的活性組分包括: 第一個成分殼寡糖；和 第二個成分，所述的第二成分為敵敵畏、辛硫磷、敵百蟲、樂斯本、滅多威、硫丹、高效氯氰菊酯、功夫、氯氰菊酯、甲氰菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、甲維鹽、阿維菌素中的一種或多種。
2.根據(jù)權利要求1所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于，所述的活性組分中的第一個成分殼寡糖為聚合度為2-30、平均分子量為1000-3000道爾頓的殼寡糖。
3.根據(jù)權利要求1所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于，所述的活性組分中的第二個成分為甲維鹽、敵敵畏、高效氯氰菊酯、敵百蟲、阿維菌素、辛硫磷、樂斯本中的任意一種或其組口 ο
4.根據(jù)權利要求1-3任一所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于，所述的活性組分中第一個成分與第二個成分的重量百分含量比為1:0.02-50ο
5.根據(jù)權利要求4所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于，所述的活性組分中第一個成分與第二個成分的重量百分含量比為1:12.5-50。
6.一種包括權利要求1-5任一所述農(nóng)藥組合物的農(nóng)藥殺蟲劑，特征在于，所述活性成分的重量占農(nóng)藥殺蟲劑的百分含量為5%-75%。
7.根據(jù)權利要求6所述的農(nóng)藥殺蟲劑，其特征在于，所述活性成分的重量占農(nóng)藥殺蟲劑的百分含量為10%-50%。
8.根據(jù)權利要求6或7所述的農(nóng)藥殺蟲劑，其特征在于，所述農(nóng)藥殺蟲劑為乳油、懸浮劑、水分散顆粒劑、微乳劑、可溶性粉劑或顆粒劑。
9.一種權利要求6-8任一所述的農(nóng)藥殺蟲劑的用途，其特征在于所述的用途為將農(nóng)藥殺蟲劑施用于遭受桔小實蠅危害的作物上或作物生長的土壤中。
【文檔編號】A01N57/14GK103461353SQ201310399449
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2013年9月5日 優(yōu)先權日:2013年9月5日
【發(fā)明者】陳列歡, 栗蕓茜, 張煒 申請人:肇慶長龍生物科技有限公司