一種含惡唑菌酮和三唑類殺菌劑的組合物及應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含有惡唑菌酮和三唑類殺菌劑的殺菌組合物及應(yīng)用，其中三唑類殺菌劑選自苯醚甲環(huán)唑、粉唑醇、戊唑醇、戊菌唑、氟環(huán)唑、丙環(huán)唑、三唑醇、四氟醚唑、腈菌唑、氟菌唑、己唑醇中的至少一種。惡唑菌酮和三唑類殺菌劑基于有效成分的重量比為100:1～1:100。組合物中的活性成分的重量含量為0.5%～95%。該組合物用來(lái)防治由病原真菌引起的植物病害。
【專利說(shuō)明】一種含惡唑菌酮和三唑類殺菌劑的組合物及應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于農(nóng)藥的【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種含有惡唑菌酮與三唑類殺菌劑復(fù)配的殺菌組合物，及其在防治病原真菌引起的植物病害方面的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]惡唑菌麗(famoxadone)化學(xué)名稱3_苯胺基_5_甲基-5- (4_苯氧基苯基)-1, 3-11 惡唑啉-2，4-二酮，屬于噁唑類殺菌劑，是一種能量抑制劑即線粒體電子傳遞抑制劑，對(duì)復(fù)合體III中細(xì)胞色素C氧化還原酶有抑制作用，具有保護(hù)、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性。惡唑菌酮是一種新型高效、廣譜殺菌劑，對(duì)由子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、卵菌亞綱等病原真菌引起的病害，如白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、晚疫病等均有很好的活性。但由于惡唑菌酮抑制線粒體的電子傳遞作用位點(diǎn)非常單一，病菌容易對(duì)藥劑產(chǎn)生適應(yīng)性的變異，使藥劑的防效降低甚至無(wú)效，目前已有抗藥性產(chǎn)生的相關(guān)報(bào)道，單劑在使用上存在一定的風(fēng)險(xiǎn)性。
[0003]三唑類殺菌劑是一類具有發(fā)展前景的藥劑，其作用原理主要是抑制真菌中麥角甾醇的生物合成，活性高，持效期長(zhǎng)，安全性好，對(duì)銹病、白粉病、葉斑病、輪紋病等防效突出。
[0004]苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole),化學(xué)名稱1_(2-[4_(4-氯苯氧)-2_氯苯基]-4-甲基-1，3- 二惡戊烷-2-基甲基)-H-1, 2，4-三唑
粉唑醇(f Iutriafol )，化學(xué)名稱(RS)-2，4，- 二氟- α - (1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)二苯基甲醇
戍唑醇(tebuconazole),化學(xué)名稱(RS)-1_(4_氯苯基)_4，4_ 二甲基-3-(1Η-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇
戍菌唑(penconazole),化學(xué)名稱1_ [2~ (2, 4- 二氣苯基)-4-丙基_1，3- 二氧戍環(huán)-2-甲基]-1-氫-1，2，4-三唑
氟環(huán)唑(印oxiconazole)，化學(xué)名稱(2RS, 3RS)_l-[3_(2-氯苯基)_2，3_ 環(huán)氧-2- (4-氟苯基)丙基]-1H-1, 2，4-三唑
丙環(huán)唑(propiconazol),化學(xué)名稱1-[2-(2，4- 二氯苯基)_4_丙基_1，3- 二氧戍環(huán)-2-甲基]-1-氫-1，2，4-三唑
三唑醇(triadimenol )，化學(xué)名稱1- (4-氯苯氧基)_3，3- 二甲基-1- (1H-1，2，4三唑-1基)丁基-2-醇
四氟醚唑(tetraconazole),化學(xué)名稱(RS) _2_(2，4_ 二氯苯基)_3_(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙基-1，I, 2，2-四氟乙基醚
腈菌唑(myclobutanil),化學(xué)名稱2-(4-氯苯基)-2-(1H-1, 2, 4-三唑-1-甲基)己腈氟菌唑(triflumizole),化學(xué)名稱(E)_4_ 氯-α, α, α -三氟-N_(l_ 咪唑-1-基-2-丙氧亞乙基)鄰-甲苯胺
己唑醇(hexaconazole),化學(xué)名稱(RS)_2_(2，4_ 二氯苯基)-1- (ΙΗ-1,2,4-三唑-1-基)-己-2-醇。
[0005]本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)將惡唑菌酮與上述三唑類殺菌劑復(fù)配使用，二者在一定比例范圍內(nèi)具有非常明顯的增效作用，對(duì)農(nóng)作物病害的防治效果有顯著性提高，并且能擴(kuò)大殺菌譜、延緩病原物抗藥性的發(fā)生，故而提出本發(fā)明。將惡唑菌酮與三唑類殺菌劑進(jìn)行復(fù)配使用防治真菌病害，國(guó)內(nèi)外尚未見報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是針對(duì)上述問題提供一種含有惡唑菌酮與三唑類殺菌劑的殺菌組合物，該組合物通過復(fù)配起到增效作用，且適用范圍廣，可用來(lái)防治病原真菌引起的植物病害，具有良好的防治效果，同時(shí)對(duì)延緩病原菌的抗藥性有較好的作用。
[0007]本發(fā)明的含惡唑菌酮與三唑類殺菌劑的殺菌組合物，所述的三唑類殺菌劑為苯醚甲環(huán)唑、粉唑醇、戍唑醇、戍菌唑、氟環(huán)唑、丙環(huán)唑、三唑醇、四氟醚唑、腈菌唑、氟菌唑、己唑醇中的至少一種。
[0008]本發(fā)明的組合物中惡唑菌酮和三唑類殺菌劑基于活性組分的重量比為100:1~1:100,作為優(yōu)選,二者基于活性組分的重量比為10:1~1:10。
[0009]本發(fā)明的組合物中活性成分總含量為0.5%~95%。
[0010]本發(fā)明的有效成分配以適宜的功能性助劑和稀釋劑等其他組分，可制成可濕性粉劑、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、水分散粒劑等。這些制劑中，除活性成分外，均含有表面活性齊?，而且根據(jù)不同劑型還可含有有機(jī)溶劑或助溶劑、載體(填料)或水等稀釋劑。必要時(shí)也可加抗凍劑、增稠劑、消泡劑、崩解劑、穩(wěn)定劑、粘結(jié)劑等其他功能性助劑。
[0011]表面活性劑可以是乳化劑、分散劑、濕潤(rùn)劑或滲透劑。表面活性劑可以是非離子型的和離子型的，也可以是兩種或兩種以上復(fù)合使用。所述的乳化劑是苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、脂`肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物，以及這些化合物的磷酸鹽、烷基苯磺酸(鈉鹽或鈣鹽)或直接使用市售的乳化劑單體及復(fù)配產(chǎn)品。具體的例子如農(nóng)乳500#系列、600#系列、1600#系列、NP系列、OP系列、AEO系列、700#系列、400#系列及復(fù)配品種2201、0203Β、2021Β、4103等，這些均是本領(lǐng)域公知的乳化劑產(chǎn)品，市場(chǎng)有售。
[0012]所述的分散劑、濕潤(rùn)劑、滲透劑為木質(zhì)素磺酸鹽(鈉鹽或鈣鹽)、烷基萘磺酸鈉、甲基萘磺酸甲醛縮合物硫酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物、亞甲基氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、聚合羧酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯鹽、茶枯粉、皂素、亞硫酸紙漿廢液、脂肪醇硫酸鹽、十二烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鈉、滲透劑Τ、滲透劑0Τ、脂肪酰胺-N-甲基?；撬徕c鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、拉開粉、JFC、可單獨(dú)使用，也可復(fù)合使用。上述表面活性劑均是本領(lǐng)域公知的物質(zhì)，可通過各種商業(yè)渠道獲得。
[0013]所述的溶劑、助溶劑為甲苯、二甲苯、氯苯、溶劑油、a-甲基萘、松節(jié)油、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異戊醇、環(huán)己酮、異佛爾酮，苯乙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N.N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等。
[0014]所述的載體、填料是白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、凹凸棒土、高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、海泡石、沸石、河沙、石英沙、滑石粉，可單獨(dú)使用，也可兩種或兩種以上混合使用。
[0015]所述的抗凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、脲、甘油、乙醚雙甘醇、一縮二乙二醇、聚
乙二醇、異丙醇等。[0016]所述的穩(wěn)定劑有BHT、亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺，可單獨(dú)使用，也可混合使用。
[0017]所述的增稠劑有阿拉伯膠、CMC、黃原膠、硅酸鋁鎂、羥乙基纖維素、聚乙烯醇、丙烯酸鈉、膨潤(rùn)土、硅酸，可單獨(dú)使用，也可兩種或兩種以上混合使用。
[0018]所述的崩解劑為海藻酸鈉、羧甲基淀粉鈉、硫酸銨、膨潤(rùn)土、尿素、氯化鈣。
[0019]所述的消泡劑有泡敵、硅酮類、C8_10脂肪醇、Cich2ci飽和脂肪酸類(如癸酸、硬脂酸等)及酰胺類。
[0020]所述的粘結(jié)劑為淀粉、糊精、阿拉伯樹膠，大豆蛋白、骨膠、硫酸鈉、石膏、聚乙烯醇、聚乙二醇、松香、石蠟、CMC、硅酸鈉?？蓡为?dú)使用，也可兩種或兩種以上混合使用。
[0021]在水基制劑中，為防止發(fā)霉變質(zhì)，需要加入一定量的防腐劑，所述的防腐劑有苯甲酸鈉、BIT (1，2-苯并異噻唑-3-酮)等。
[0022]該殺菌組合物用于防治由病原真菌引起的植物病害的用途，尤其適用于防治谷物、果樹、蔬菜、花生等作物上的白粉病、銹病、葉斑病、輪紋病、黑星病等。
[0023]本發(fā)明的有益效果為:一是組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出極好的增效作用，混合后的組合物較其單劑明顯提高了殺菌效果，從而降低了使用劑量，在減少農(nóng)民用藥成本的同時(shí)，降低了對(duì)環(huán)境的影響程度。二是由于惡唑菌酮和三唑類殺菌劑兩類藥劑具備不同的結(jié)構(gòu)類型和各異的作用機(jī)制，品種間的結(jié)構(gòu)相差較大，不存在交互抗性，因而可以在更大程度上延緩病原物抗藥性的產(chǎn)生和發(fā)展。
【具體實(shí)施方式】
[0024]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明含有惡唑菌酮和三唑類殺菌劑的殺菌組合物作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明并不局限于此。
[0025]生測(cè)實(shí)施例
惡唑菌酮和三唑類殺菌劑對(duì)黃瓜白粉病菌的毒力測(cè)定
在室內(nèi)采用幼苗盆栽法測(cè)定惡唑菌酮和三唑類殺菌劑單、混劑對(duì)黃瓜白粉病菌的室內(nèi)毒力。即在溫室盆栽黃瓜幼苗至2-3葉期，按設(shè)計(jì)藥劑劑量進(jìn)行葉面噴霧處理，24小時(shí)后接種黃瓜白粉病菌，并于培養(yǎng)箱中保濕培養(yǎng)，在不施藥的空白對(duì)照充分發(fā)病時(shí)調(diào)查結(jié)果，以病情指數(shù)計(jì)算防治效果。用DPS數(shù)據(jù)處理軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算各藥劑的EC50，采用孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)來(lái)評(píng)價(jià)混用效果:當(dāng)CTC值大于120時(shí)混劑具有增效作用；小于80時(shí)是拮抗作用；介于80~120之間時(shí)有相加作用。
[0026]毒力指數(shù)TI (B) =標(biāo)準(zhǔn)劑A的EC50/B劑的EC50*100 實(shí)際毒力指數(shù)ATI (AB) =A的EC50/AB的EC50*100
理論毒力指數(shù)TTI (AB) =TI (A) *A在混劑中的百分?jǐn)?shù)+TI (B) 在混劑中的百分?jǐn)?shù) 共毒系數(shù) CTC=ATI (AB) /TTI (AB) *100
測(cè)定結(jié)果表明，惡唑菌酮與苯醚甲環(huán)唑復(fù)配制劑，對(duì)黃瓜白粉病菌具有很好的室內(nèi)毒力，所有配比的CTC值均超過120，表明這兩個(gè)殺菌劑在此配比下具有很好的協(xié)同增效作用，并且當(dāng)惡唑菌酮與苯醚甲環(huán)唑的混配比例在10:1~1:10之間增效作用較大。 [0027]試驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表1:
表1惡唑菌酮與苯醚甲環(huán)唑單混劑對(duì)黃瓜白粉病菌的毒力測(cè)定
【權(quán)利要求】
1.一種殺菌組合物，活性成分組成為惡唑菌酮和三唑類殺菌劑，所述的三唑類殺菌劑選自苯醚甲環(huán)唑、粉唑醇、戊唑醇、戊菌唑、氟環(huán)唑、丙環(huán)唑、三唑醇、四氟醚唑、腈菌唑、氟菌唑、己唑醇中的至少一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于，所述的惡唑菌酮和三唑類殺菌劑基于活性組分的重量比為100:1~1:100。
3.根據(jù)權(quán)利要求1~2所述的殺菌組合物，其特征在于，所述的惡唑菌酮和三唑類殺菌劑基于活性組分的重量比為10:1~1:10。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3所述的殺菌組合物，其特征在于，所述的活性組分總的重量百分含量為0.5%~95%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于，所述的活性組分配以適宜的功能性助劑和稀釋劑等其他組分，可制成可濕性粉劑、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、水分散粒劑等。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的殺菌組合物，其特征在于，所述的功能性助劑為表面活性劑，或者為表面活性劑和選自抗凍劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、崩解劑中的至少一種助劑；所述的稀釋劑為水、有機(jī)溶劑或助溶劑或填料。
7.權(quán)利要求1所述的殺菌組合物用于防治由病原真菌引起的植物病害的用途。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的殺菌組合物，其特征在于，該殺菌組合物用于防治谷物、果樹、蔬菜、花生等作物上的白粉病、銹病`、葉斑病、輪紋病、黑星病等。
【文檔編號(hào)】A01P3/00GK103858893SQ201210524519
【公開日】2014年6月18日 申請(qǐng)日期:2012年12月10日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月10日
【發(fā)明者】石倩倩 申請(qǐng)人:石倩倩