專利名稱：一種含有吡唑醚菌酯的增效殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)用殺菌劑領(lǐng)域，涉及一種含有吡唑醚菌酯的二元復(fù)配殺菌組合物的制備和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
卩比唑醚菌酯(pyraclostrobin)，分子式=C2tlH23N3O2，化學(xué)名稱甲基 (N)-[[[l_(4-氯苯)吡唑-3基)-氧]-0-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯。吡唑醚菌酯是巴斯夫公司最新型甲氧基丙烯酸酯類的殺菌劑。純品為白色至淺米色無(wú)味結(jié)晶體。作用機(jī)理為線粒體呼吸抑制劑。使線粒體不能產(chǎn)生和提供細(xì)胞正常代謝所需能量，最終導(dǎo)致細(xì)胞死亡。它能控制子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、半知菌綱、卵菌綱等大多數(shù)病害。對(duì)孢子萌發(fā)及葉內(nèi)菌絲體的生長(zhǎng)有很強(qiáng)的抑制作用，具有保護(hù)和治療活性。具有滲透性及局部?jī)?nèi)吸活性，持效期長(zhǎng)，耐雨水沖刷。被廣泛用于防治小麥、水稻、花生、葡萄、蔬菜、 馬鈴薯、香蕉、檸檬、咖啡、果樹(shù)、核桃、茶樹(shù)、煙草和觀賞植物、草坪及其他大田作物上的病害。該化合物不僅毒性低，對(duì)非靶標(biāo)生物安全，而且對(duì)使用者和環(huán)境均安全友好，已被美國(guó) EPA列為“減小風(fēng)險(xiǎn)的候選藥劑”。另外，吡唑醚菌酯能對(duì)作物產(chǎn)生積極的生理調(diào)節(jié)作用，它能抑制乙烯的產(chǎn)生，這樣可以幫助作物有更長(zhǎng)的時(shí)間儲(chǔ)備生物能量確保成熟度；能顯著提高作物的硝化還原酶的活性，意味著可以減少土壤中氮肥的使用，從而進(jìn)一步減少對(duì)地下水的影響；當(dāng)作物受到病毒襲擊時(shí)，它能加速抵抗蛋白的形成——與作物自身水楊酸合成物對(duì)抗逆蛋白的合成作用相同。吡唑醚菌酯單劑長(zhǎng)期使用，容易使病害產(chǎn)生抗藥性，導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、 持效期縮短的問(wèn)題，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。而不同作用機(jī)理的有效成分進(jìn)行復(fù)配，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性常用的方法，并根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中的效果，來(lái)判斷此復(fù)配是增效作用還是拮抗作用。復(fù)配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大降低農(nóng)藥的用藥量，還可擴(kuò)大殺菌譜，提高殺菌效率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出一種能防止病害抗藥性的產(chǎn)生或延緩抗性速度，使用成本低、防效好的含吡唑醚菌酯的殺菌組合物。發(fā)明人通過(guò)大量室內(nèi)生測(cè)和田間藥效試驗(yàn)，意外的發(fā)現(xiàn)吡唑醚菌酯與苯醚甲環(huán)唑、腈菌唑、戊菌唑、三唑酮在一定范圍內(nèi)混配使用，對(duì)白粉菌屬引起的病害有很好的增效活性。進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，吡唑醚菌酯與苯醚甲環(huán)唑、腈菌唑、戊菌唑、三唑酮在一定范圍內(nèi)混配使用，對(duì)柄銹菌屬、核腔菌屬、殼針孢菌屬也有很好的防效。本發(fā)明提出的殺菌組合物含有A、B兩種活性組分?；钚越M分A選自苯醚甲環(huán)唑、腈菌唑、戊菌唑、三唑酮中的一種。所述的苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)，分子式為C19H17C12N303，化學(xué)名稱: 1-(2-[4- (4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-1，3- 二惡戊烷-2-基甲基)-H-1,2,4-三唑。苯醚甲環(huán)唑是一種內(nèi)吸廣譜殺菌劑，對(duì)多種蔬菜和果樹(shù)的葉斑病、白粉病、銹病及黑星病等病害，有較好的治療效果。所述的腈菌唑(myclobutanil)，分子式為C15H17ClN4,化學(xué)名稱2-(4-氯苯基)-2-(1Η，1，2，4-三唑-1-甲基)己腈。腈菌唑?yàn)楸斫晴薮忌锖铣梢种苿?。其具有?qiáng)內(nèi)吸性、藥效高，對(duì)作物安全，持效期長(zhǎng)特點(diǎn)。具有預(yù)防和治療作用。所述的三唑酮(triadimefon)，分子式為C14H16ClN3O2，化學(xué)名稱1-(4-氯苯氧基)-3，3- 二甲基-1-(1H_1，2，4-三唑-1-基)-α - 丁酮。三唑酮是一種高效、低毒、低殘留、持效期長(zhǎng)、內(nèi)吸性強(qiáng)的三唑類殺菌劑。被植物的各部分吸收后，能在植物體內(nèi)傳導(dǎo)。對(duì)銹病和白粉病具有預(yù)防、鏟除、治療、熏蒸等作用。三唑酮的殺菌機(jī)制原理主要是抑制菌體麥角甾醇的生物合成，因而抑制或干擾菌體附著孢及吸器的發(fā)育，菌絲的生長(zhǎng)和孢子的形成。所述的戊菌唑(penconazole)，分子式為C13H15C12N3，化學(xué)名稱1-[2-(2，4_ 二氯苯基)-4-丙基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-甲基]-1-氫-1，2，4-三唑。戊菌唑?qū)偃s環(huán)類殺菌劑，是甾醇脫甲基化抑制劑。通過(guò)作物的根、莖、葉等活性組織吸收，并能很快地在植株體內(nèi)隨體液向上傳導(dǎo)?；钚越M分B為吡唑醚菌酯。A、B兩種活性組分的重量份數(shù)比為32 1 1 32，優(yōu)選的重量份數(shù)比為 16 1 1 16，更優(yōu)選的重量份數(shù)比為8 1 1 8。所述含吡唑醚菌酯的殺菌組合物，其特征在于活性組分腈菌唑與吡唑醚菌酯的重量百分比為4 1 1 4，進(jìn)一步優(yōu)選的重量份數(shù)比為2 1 1 2。所述含吡唑醚菌酯的殺菌組合物，其特征在于活性組分苯醚甲環(huán)唑與吡唑醚菌酯的重量百分比為4 1 1 4，進(jìn)一步優(yōu)選的重量份數(shù)比為2 1 1 2。所述含吡唑醚菌酯的殺菌組合物，其特征在于活性組分戊菌唑與吡唑醚菌酯的重量百分比為4 1 1 4，進(jìn)一步優(yōu)選的重量份數(shù)比為2 1 1 2。所述含吡唑醚菌酯的殺菌組合物，其特征在于活性組分三唑酮與吡唑醚菌酯的重量百分比為4 1 1 4，進(jìn)一步優(yōu)選的重量份數(shù)比為2 1 1 2。本發(fā)明組合物中活性組分的含量取決于單獨(dú)使用時(shí)的施用量，也取決于一種化合物與另一種化合物的混配比例以及增效作用程度，同時(shí)也與目標(biāo)真菌有關(guān)。通常組合物中活性的重量百分含量為總重量的1 90%，較佳的為10% 80%。根據(jù)不同的制劑類型， 活性組分含量范圍有所不同。通常，液體制劑含有按重量計(jì)1 70%活性物質(zhì)，較佳地為 5 50% ；固體制劑含有按重量計(jì)5 85%的活性物質(zhì)，較佳地為10 80%。本發(fā)明的殺菌組合物中至少含有一種表面活性劑，以利于施用時(shí)活性組分在水中的分散。表面活性劑含量為制劑總重量的5 30%，余量為固體或液體稀釋劑。本發(fā)明的殺菌組合物所選用的表面活性劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的可以選自分散劑、濕潤(rùn)劑、乳化劑或消泡劑中的一種或幾種。根據(jù)不同劑型，制劑中還可以含有本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的崩解劑、抗凍劑等。本發(fā)明的組合物可以由使用者在使用前經(jīng)稀釋或直接使用。其配制可由通常的本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的加工方法制備，即將活性物質(zhì)與液體溶劑或固體載體混合后，再加入表面活性劑如分散劑、穩(wěn)定劑、濕潤(rùn)劑、粘結(jié)劑、消泡劑等中的一種或幾種。本發(fā)明的殺菌組合物，可以按需要加工成任何農(nóng)藥上可接受的劑型，其中優(yōu)較選
4劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑、種子處理劑。組合物制成可濕性粉劑時(shí)包含如下組分含量活性成分Al 80%、批唑醚菌酯 1 80 %、分散劑2 10 %、濕潤(rùn)劑2 10 %、填料8 90 %。將活性成分A、吡唑醚菌酯、分散劑、濕潤(rùn)劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制成本發(fā)明所述的可濕性粉劑產(chǎn)品。組合物制成水分散粒劑時(shí)包括如下組分含量活性成分Al 80%、批唑醚菌酯 1 80%、分散劑3 12%、濕潤(rùn)劑1 8%、崩解劑1 10%、粘結(jié)劑1 8%、填料10 90%。將活性成分A、吡唑醚菌酯、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結(jié)劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過(guò)制粒及干燥后，制得本發(fā)明所述的水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時(shí)包括如下組分含量活性成分Al 40%、批唑醚菌酯1 40 %、分散劑2 10 %、濕潤(rùn)劑2 10 %、消泡劑0. 1 1 %、增稠劑0. 1 2 %、抗凍劑 0. 1 8%、去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、濕潤(rùn)劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過(guò)高速剪切混合均勻， 加入活性成分A、吡唑醚菌酯，在球磨機(jī)中球磨2 3小時(shí)，使微粒粒徑全部在5 μ m以下，制得本發(fā)明所述的懸浮劑產(chǎn)品。組合物制成懸乳劑時(shí)包括如下組分含量活性成分Al 50%、活性成分Bl 50%、乳化劑2 12%，分散劑2 10%、消泡劑0. 1 2%、增稠劑0. 1 2%、抗凍劑 0. 1 8%、穩(wěn)定劑0. 05 3%、水加至100%。將上述配方料中分散劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑、穩(wěn)定劑經(jīng)過(guò)高速剪切混合均勻， 加入吡唑醚菌酯，在球磨機(jī)中球磨2 3小時(shí)，使微粒粒徑全部在5 μ m以下，制得吡唑醚菌酯懸浮劑，然后將活性成分A、乳化劑及各種助劑用高速攪拌器直接乳化到懸浮劑中，制得本發(fā)明所述的懸乳劑產(chǎn)品。組合物制成水乳劑時(shí)包含如下組分含量活性成分Al 40%、批唑醚菌酯1 40%、溶劑1 30%、乳化劑1 15%、共乳化劑0 8%、抗凍劑0 10%、增稠劑0. 1 2%、消泡劑0.01 2%、去離子水補(bǔ)足余量。將上述配方料混合，將有效成分、溶劑、乳化劑、共乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，制得本發(fā)明所述的水乳劑產(chǎn)品。組合物制成微乳劑時(shí)包含如下組分含量活性成分Al 40%、批唑醚菌酯1 40%、溶劑1 30%、乳化劑3 20%、共乳化劑0 12%、抗凍劑0 10%、增稠劑0. 1 2%、消泡劑0.01 2%、穩(wěn)定劑0 4%，去離子水補(bǔ)足余量。將活性成分A與吡唑醚菌酯原藥溶解在裝有溶劑和助溶劑的均化器中；將乳化劑、穩(wěn)定劑以及抗凍劑、水加入到裝有上述溶液的均化器中后予以強(qiáng)烈混合并勻化，最后得到外觀清澈透明的本發(fā)明所述的微乳劑產(chǎn)品。所述的分散劑選自烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤(rùn)劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開(kāi)粉BX、潤(rùn)濕滲透劑 F、皂角粉、蠶沙、無(wú)患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤(rùn)土、尿素、硫酸銨、葡萄糖、氯化鋁中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅酮類、C8 1Q脂肪醇類、CltlMtl飽和脂肪酸類(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮類化合物中的一種或多種。所述的乳化劑選自烷基苯磺酸鈣鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、600#、700#、NP-10磷酸酯、0P-10磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盤80、吐溫80、602#中的一種或幾種；所述的共乳化劑為丁醇、異丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的一種或幾種；所述的溶劑選自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、環(huán)己酮、植物油、二甲基甲酰胺、乙腈、聚乙二醇、批咯烷酮、溶劑N-長(zhǎng)鏈烷基吡咯烷酮中的一種或幾種；所述的防腐劑選自甲醛、水楊酸鈉、苯甲酸鈉、二氯芬中的一種或幾種；所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的殺菌劑組合物兼有保護(hù)、治療和鏟除活性，可用于多種作物例如小麥、 水稻、蔬菜、果樹(shù)等，防治白粉菌屬、柄銹菌屬、核腔菌屬、殼針孢菌屬的病原菌引起的植物病害。對(duì)白粉病、炭疽病、黑星病、輪紋病、斑點(diǎn)落葉病、銹病、霜霉病、疫病、稻瘟病、紋枯病等有特效。本發(fā)明的組合物具有以下優(yōu)勢(shì)(一 )該組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出顯著的增效作用，既提高了防病效果，降低了畝用藥量及成本，又?jǐn)U大了殺菌譜；( 二)由于該組合物中各活性成分不存在交互抗性的問(wèn)題，所以，該組合物的應(yīng)用可以達(dá)到延緩病原物抗藥性的發(fā)生和發(fā)展，有助于延長(zhǎng)該藥劑的使用效果，降低抗藥性產(chǎn)生幾率；(三)提高了安全性，混配對(duì)環(huán)境的影響將更低，更安全。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步的說(shuō)明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比，但本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實(shí)施例是采用室內(nèi)毒力測(cè)定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。實(shí)施應(yīng)用例一室內(nèi)毒力測(cè)定活性成分A (A選自活性成分A苯醚甲環(huán)唑、腈菌唑、戊菌唑、三唑酮中之一種)與吡唑醚菌酯復(fù)配對(duì)靶標(biāo)病菌室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)藥劑均由陜西湯普森生物科技有限公司提供。經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個(gè)藥劑按有效成分含量分別設(shè)5個(gè)劑量處理，設(shè)清水對(duì)照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，采用菌絲生長(zhǎng)速率法測(cè)定藥劑對(duì)靶標(biāo)病菌的毒力。7 后用十字交叉法測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長(zhǎng)量、 菌絲生長(zhǎng)抑制率。凈生長(zhǎng)量(mm)=測(cè)量菌落直徑-權(quán)利要求
1.一種含有吡唑醚菌酯的增效殺菌組合物，其特征在于殺菌組合物中兩種活性組分 (A)與(B)的重量份數(shù)比為32 1 1 32。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述的活性組分㈧選自苯醚甲環(huán)唑、腈菌唑、戊菌唑、三唑酮中之一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于兩種活性組分A與B的重量百分比為16 1 1 16。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于兩種活性組分A與B的重量百分比為8 1 1 8。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于活性組分苯醚甲環(huán)唑與吡唑醚菌酯的重量百分比為.4 1 1 4?；钚越M分腈菌唑與吡唑醚菌酯的重量百分比為4 1 1 4。活性組分戊菌唑與吡唑醚菌酯的重量百分比為4 1 1 4。活性組分三唑酮與吡唑醚菌酯的重量百分比為4 1 1 4。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于組合物中活性組分的重量百分含量為總重量的10% 80%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任意之一所述的殺菌組合物，其特征在于組合物可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至6任意之一所述的殺菌組合物，用于防治囊菌亞門、擔(dān)子菌亞門和半知菌亞門的病原菌引起的植物病害。
9.權(quán)利要求8所述的殺菌組合物，用于防治白粉菌屬、柄銹菌屬、核腔菌屬、殼針孢菌屬的病原菌引起的植物病害。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種含有吡唑醚菌酯的增效殺菌組合物，含有增效有效量的吡唑醚菌酯與苯醚甲環(huán)唑、腈菌唑、戊菌唑、三唑酮中的一種，殺菌組合物中兩種活性組分的重量份數(shù)比為32∶1～1∶32。本發(fā)明的殺菌組合物中至少含有一種表面活性劑，以利于施用時(shí)活性組分在水中的分散。本發(fā)明的殺菌劑組合物兼有保護(hù)、治療和鏟除活性的作用。
文檔編號(hào)A01N43/653GK102177902SQ20111006723
公開(kāi)日2011年9月14日 申請(qǐng)日期2011年3月19日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月19日
發(fā)明者張偉, 曹巧利, 高超 申請(qǐng)人:陜西湯普森生物科技有限公司