專利名稱:農(nóng)業(yè)組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)添加劑領(lǐng)域并更特別地涉及包含新一類高親脂碳水化合物添加劑的農(nóng)業(yè)組合物。
背景技術(shù):
作物保護(hù)市場代表了大約220億英鎊/年的總價值。大多數(shù)殺生物劑與助劑(也稱為增效劑)配制,以最大限度地實現(xiàn)多種功能的功效。助劑必須提供良好的潤濕葉面的能力,促進(jìn)殺生物劑在各種氣候條件下的葉面滲透,并增強(qiáng)、至少不抑制殺生物劑(尤其除草劑)傳導(dǎo)進(jìn)入植物。此外,當(dāng)在特殊的抗性作物上使用時,還必須不能產(chǎn)生植物毒性作用。乙氧基化植物油作為殺生物劑和植物保護(hù)配制劑的添加劑的用途是熟知的現(xiàn)有技術(shù)。描述用于該意圖的乙氧基化甘油三酯的初期參考文獻(xiàn)之一已公開于早期德意志民主共和國DD 268147 Al。這方面的其他參考文獻(xiàn)是國際專利申請WO 98/009518 Al (科寧), 其公開了包含液體載體和由烷基聚糖苷和脂肪酸組成的乳化劑混合物的農(nóng)業(yè)組合物。由兩篇德國申請DE 100 00 320 Al和DE 100 18 159 Al (均為科寧)已知包含特定觸殺性除草劑和乙氧基化的脂肪醇或脂肪酸的組合物。歐洲專利EP 0804241 Bl(SEPPIC)涉及乙氧基化的脂肪酸酯和甘油三酯以及它們作為用于制備農(nóng)業(yè)組合物的自乳化系統(tǒng)的應(yīng)用。乙氧基化的多元醇酯廣泛地用于殺有害物藥的配制劑中。熟知的是乙氧基化甘油酯,比如蓖麻油或大豆油的乙氧基化物,或山梨糖醇酯和去水山梨糖醇酯,其可以在市場中獲得。EP 1063883 Bl(Cognis)描述烷基糖苷的烷氧基化產(chǎn)品用作農(nóng)業(yè)組合物助劑。盡管各種類型的殺生物劑以及大量的添加劑比如助劑、乳化劑、增溶劑等可于市場獲得,但仍一直希望開發(fā)新的低粘度溶劑和/或乳化劑,其具有改善的低溫穩(wěn)定性,更佳的顏色和氣味,與極性和非極性溶劑的更高相容性,同時還展示高度使得生物可降解性和環(huán)境友好性。本發(fā)明的目的是滿足市場的需求。發(fā)明描述本發(fā)明是指農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物,包含(a)殺生物劑,和(b) 二聚糖的酯和/或低聚糖的酯的烷氧基化產(chǎn)品。令人驚訝地,已觀察到根據(jù)本發(fā)明的組合物,與基于其它添加劑的相似殺生物劑組合物相比,展示較低粘度,更佳的顏色,減少的氣味和改善的低溫穩(wěn)定性。又一優(yōu)勢涉及組合物與水和寬范圍溶劑和載體油的改善相容性,這使得可能制備各種殺生物劑配制劑, 比如SL,EC, Eff, SC, SE和0D。此外,產(chǎn)品是完全生物可降解的和不顯示任意環(huán)境毒性。殺生物劑本發(fā)明中的殺生物劑(組分a)為植物保護(hù)劑,尤其是可殺死不同形式的存活生物體的化學(xué)物質(zhì),其用于例如醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、林業(yè)和蚊蟲控制領(lǐng)域。另外,認(rèn)為所謂的植物生長調(diào)節(jié)劑也被認(rèn)為屬于殺生物劑。通常,殺生物劑分成兩類ο殺有害物藥,其包括殺真菌劑、除草劑、殺蟲劑、殺藻劑、殺軟體動物劑、殺螨劑和殺嚙齒類劑,及ο殺微生物劑,其包括殺菌劑,抗生素,抗細(xì)菌劑,抗病毒劑,抗真菌劑,抗原生動物劑和抗寄生物劑。也可將殺生物劑加入其它物質(zhì)(通常是液體)中來保護(hù)物質(zhì)不受到生物的感染和侵襲。例如,可將某些類型的季銨化合物(quats)加入池水或工業(yè)水系統(tǒng)中來用作殺藻劑, 來保護(hù)水不受到藻類的感染和侵襲。殺有害物藥美國環(huán)境保護(hù)局(EPA,U.S Environmental Protection Agency)將殺有害物藥定義為“打算用于防止、毀壞、驅(qū)散或減輕任何有害物的任何物質(zhì)或物質(zhì)的混合物”。殺有害物藥可以是化學(xué)物質(zhì)或生物試劑(例如病毒或細(xì)菌),其針對有害物使用,所述有害物包括與人爭食、毀壞財物、傳播疾病或為公害的昆蟲、植物病原體、雜草、軟體動物、鳥、哺乳動物、 魚、線蟲(蛔蟲)及微生物。在下列實例中,依照本發(fā)明,給出了適用于農(nóng)化組合物的殺有害物藥殺真菌劑殺真菌劑是用于控制有害物的三種主要方法之一(在這種情況下, 用化學(xué)控制真菌)。殺真菌劑是用于防止真菌在花園和作物中傳播的化合物。殺真菌劑也用于對抗真菌感染。殺真菌劑可以是觸殺性的或內(nèi)吸性的。觸殺性殺真菌劑在噴霧于真菌表面時殺死真菌。內(nèi)吸性殺菌劑在真菌死亡之前需要被真菌吸收。根據(jù)本發(fā)明,合適的殺真菌劑的實例包括下列種類(3-乙氧基丙基)溴化汞,2-甲氧基乙基氯化汞,2-苯基苯酚,8-羥基喹啉硫酸鹽,8-苯汞基氧喹啉,活化酸(acibenzolar),?;被犷悮⒄婢鷦?,acypetacs, aldimorph,脂肪族含氮?dú)⒄婢鷦┍?,酰胺類殺真菌劑,氨丙磷?ampropylfos),敵菌靈,?;桨奉悮⒄婢鷦?,抗生素類殺真菌劑,芳香族殺真菌劑,金色制霉素(aureofungin),氧環(huán)唑,氧化福美雙(azithiram),嘧菌酯, 多硫化鋇,苯霜靈(benalaxy),精苯霜靈,麥銹靈,苯菌靈,醌肟腙,bentaluron,苯噻菌胺(benthiavalicarb),苯扎氯銨,benzamacril,苯甲酉先胺類殺真菌齊[J, benzamorf,苯甲酰苯胺類殺真菌劑,苯并咪唑類殺真菌劑,苯并咪唑前體類殺真菌劑,苯并咪唑基氨基甲酸酯類殺真菌劑,苯羥氨酸,苯并噻唑類殺真菌劑,bethoxazin,樂殺螨,聯(lián)苯,聯(lián)苯三唑醇,硫氯酚,滅瘟素,波爾多液,啶酰菌胺,橋接聯(lián)苯類殺真菌劑,糠菌唑,乙嘧酚磺酸酯, Burgundy混合物,丁硫啶,丁胺,石硫合劑,敵菌丹,克菌丹,氨基甲酸酯類殺真菌劑,嗎菌威,苯氨酸甲酸酯類殺真菌劑,多菌靈,萎銹靈,環(huán)丙酰菌胺,香芹酮,Cheshunt混合物,滅蟲茜猛,chlobenthiazone, chloraniformethan,四氣對酉昆,chlorfenazole,氣代二石肖基蔡, 氯苯甲醚,氯化苦,百菌清,四氯喹喔啉,乙菌利,環(huán)吡酮,咪菌酮,克霉唑,康唑類殺真菌劑,康唑類殺真菌劑(咪唑類),康唑類殺真菌劑(三唑類),乙酸銅(II),碳酸銅(II), 堿性的,銅類殺真菌劑,氫氧化銅,環(huán)烷酸銅,油酸銅,王銅,硫酸銅(II),硫酸銅,堿性的, 鉻酸銅鋅,甲酚,硫雜靈(CUfraneb),cuprobam,氧化亞銅,氰霜唑,環(huán)菌胺,環(huán)二硫代氨基甲酸酯類殺真菌劑,放線菌酮,環(huán)氟芐酰胺,霜脲氰,氰菌靈,環(huán)丙唑醇,嘧菌環(huán)胺,棉隆,二溴氯丙烷,咪菌威,癸磷錫(decafentin),脫氫乙酸,二羧酰亞胺類殺真菌劑,苯氟磺胺, 二氯萘醌,雙氯酚,二氯苯基,二羧酰亞胺類殺真菌劑,菌核利,芐氯三唑醇,雙氯氰菌胺, 噠菌酮,氯硝胺,乙霉威,焦碳酸二乙酯,苯醚甲環(huán)唑,氟嘧菌胺,二甲嘧酚,烯酰嗎啉,二甲苯氧菌胺,烯唑醇,二硝基酚類殺真菌劑,消螨通,二硝基巴豆酸酯,敵菌死(dinocton),硝戊酯(dinopenton),硝辛酯(dinosulfon),硝丁酯(dinoterbon),二苯胺,雙硫氧吡啶(dipyrithione),雙硫侖,滅菌磷,二氰蒽醌,二硫代氨基甲酸酯類殺真菌劑,二硝酚, 十二環(huán)嗎啉,多地辛,多果定,D0NAT0DINE,胼菌酮,敵瘟磷,氟環(huán)唑,乙環(huán)唑,代森硫,噻唑菌胺,乙嘧酚,乙氧喹啉,2,3-二羥基丙基硫醇乙基汞,醋酸乙基汞,溴化乙基汞,氯化乙基汞,磷酸乙基汞,土菌靈,噁唑菌酮,咪唑菌酮,敵磺鈉,咪菌腈,氯苯嘧啶醇,腈苯唑,甲呋酰胺,環(huán)酰菌胺,種衣酯,稻瘟酰胺,拌種咯,苯銹啶,丁苯嗎啉,三苯錫,福美鐵,嘧菌腙, 氟啶胺,咯菌腈,氟酰菌胺,氟嗎啉,氟吡菌胺,氟氯菌核利,三氟苯唑,氟嘧菌酯,氟喹唑, 氟硅唑,磺菌胺,氟酰胺,粉唑醇,滅菌丹,甲醛,乙膦酸,麥穗寧,呋霜靈,呋吡菌胺,呋喃酰胺類殺真菌劑,呋喃甲酰苯胺類殺真菌劑,二甲呋酰胺,呋菌唑,呋醚唑,糠醛,拌種胺, 呋甲硫菌靈,果綠啶,灰黃霉素,雙胍辛,丙烯酸喹啉酯,六氯苯,六氯丁二烯,毒菌酚,己唑醇,環(huán)菌磷(hexylthiofos),汞加芬,噁霉靈,抑霉唑,亞胺唑,咪唑類殺真菌劑,雙胍辛胺,無機(jī)殺真菌劑,無機(jī)汞類殺真菌劑,甲基碘,種菌唑,異稻瘟凈,異菌脲,纈霉威,稻瘟靈,isovaledione,春雷霉素,醚菌酯,石灰硫,代森錳銅,代森錳鋅,代森錳,鄰酰胺,甲威苯咪(mecarbinzid),嘧菌胺,滅銹胺,氯化汞,氧化汞,氯化亞汞,汞類殺菌劑,甲霜靈,精甲霜靈,百畝酸(metam),metazoxolon,葉菌唑,磺菌威,呋菌胺,溴甲烷,異硫氰酸甲酯, 苯甲酸甲基汞,氰胍甲汞,戊氯酚甲汞,代森聯(lián),苯氧菌胺,苯菌酮(metrafenone),噻菌胺, 代森環(huán),嗎啉類殺真菌劑,腈菌唑,甲菌利,N-(乙基汞)-對甲苯磺苯胺,代森鈉,那他霉素(natamycin),硝基苯乙烯,酞菌酯,氟苯嘧啶醇,0CH,辛噻酮,呋酰胺,有機(jī)汞類殺真菌劑,有機(jī)磷類殺真菌劑,有機(jī)錫類殺真菌劑,肟醚菌胺,噁霜靈,氧硫雜環(huán)己烯類殺真菌劑, 噁唑類殺真菌劑,羥喹啉銅,噁咪唑(oxpoconazole),氧化萎銹靈,稻瘟酯,戊菌唑,戊菌隆,五氯苯酚,吡噻菌胺(penthiopyrad),苯汞脲,乙酸苯汞,氯化苯汞,焦兒茶酚的苯汞衍生物,硝酸苯汞,水楊酸苯汞,苯磺酰胺類殺真菌劑,氯瘟磷,四氯苯酞,鄰苯二甲酰亞胺類殺真菌劑,啶氧菌酯,哌丙靈,代森福美鋅,聚二硫代氨基甲酸酯類殺真菌劑,多抗霉素, polyoxorim,多硫化物類殺真菌劑,疊氮化鉀,多硫化鉀,硫氰酸鉀,烯丙苯噻唑,咪鮮胺,腐霉利,霜霉威,丙環(huán)唑,丙森鋅,丙氧喹啉,硫菌威,丙硫菌唑,吡喃靈,吡唑醚菌酯,吡唑類殺真菌劑,吡菌磷,吡啶類殺真菌劑,啶菌腈,啶斑肟,嘧霉胺,嘧啶類殺真菌劑,咯喹酮,甲氧氯吡啶(pyroxychlor),氯吡呋醚,吡咯類殺真菌劑,羥基喹啉基乙酮(quinacetol),醌菌腙(quinazamid),quinconazole,喹啉類殺真菌劑,醌類殺真菌劑,喹喔啉類殺真菌劑,苯氧喹啉(quinoxyfen),五氯硝基苯,rabenzazole,防霉胺(salicylanilide),娃噻菌胺,娃氟唑,疊氮化鈉,鄰苯基苯酚鈉,五氯酚鈉,多硫化鈉,螺環(huán)菌胺,鏈霉素,甲氧基丙烯酸酯類殺真菌劑,磺酰苯胺類殺真菌劑,硫,戊苯砜(sultropen),TCMTB,戊唑醇,葉枯酞,四氯硝基苯,tecoram,四氟醚唑,噻菌靈,thiadifluor,噻唑類殺真菌劑,噻菌腈,噻氟菌胺,硫代氨基甲酸酯類殺真菌劑,thiochlorfenphim,硫柳汞,硫菌靈,甲基硫菌靈,噻吩類殺真菌劑, 克殺螨,福美雙,噻唑菌酰胺,tioxymid, tivedo,甲基立枯磷,托萘酯,甲苯氟磺胺,乙酸甲苯汞,三唑酮,三唑醇,威菌磷,嘧菌醇(triarimol),葉銹特,三嗪類殺真菌劑,三唑殺真菌劑,咪唑嗪,氧化三丁錫,水楊菌胺,三環(huán)唑,十三嗎啉,肟菌酯,氟菌唑,嗪氨靈,滅菌唑,未分類的殺真菌劑,十一烯酸,烯效唑,脲類殺真菌劑,有效霉素,纈氨酰胺類殺真菌劑,乙烯菌核利,氰菌胺,萘酸鋅,代森鋅,福美鋅,苯酰菌胺及其混合物。 除草劑除草劑是一種用于殺死不必要的植物的殺有害物藥。選擇性除草劑殺死特定的目標(biāo),同時相對的對于必要的作物沒有傷害。這些效應(yīng)中的一些通過干擾雜草的生長而起作用,并且通?;谥参锛に亍S脕砬宄牡氐某輨┦欠沁x擇性的并且殺滅與其接觸的全部植物物質(zhì)。除草劑廣泛地應(yīng)用于農(nóng)業(yè)和景觀草坪的管理。它們也應(yīng)用于總的植物控制(total vegetation control, TVC)工程來維護(hù)高速公路和鐵路。少數(shù)除草劑用于森林、牧場、及被指定為野生動物棲息的區(qū)域的管理。通常,殺有害物藥手冊,第14版, CDS iTomlin著,英國農(nóng)作物保護(hù)委員會,2006 (The Pesticide Manual,第十四版,ed. CDS Tomlin, BCPC2006)記載了可用的各種化學(xué)類型的活性成分。以下選擇了用于解釋本發(fā)明的實例,但并不是對本發(fā)明的限制芳氧基羧酸例如MCPA,芳氧基苯氧基丙酸酯類例如炔草酯,環(huán)己二酮肟類例如烯禾啶,二硝基苯胺類例如氟樂靈,二苯醚類例如乙氧氟草醚, 羥基芐腈類例如溴苯腈,磺酰脲類例如煙嘧磺隆,三唑并嘧啶類例如五氟磺草胺,三酮類 (triketiones)例如硝磺草酮,脲類例如敵草隆。ο 2,4_D是含有苯氧基的闊葉除草劑,其用于草坪及免耕作物生產(chǎn)?,F(xiàn)在其主要與其他產(chǎn)生協(xié)同作用的除草劑混合使用,是世界上最為廣泛應(yīng)用的除草劑,在美國是第三常用的除草劑。其是合成植物生長素(植物激素)的一個實例。ο莠去津是一種三嗪除草劑,用于玉米和高粱來控制闊葉雜草和禾本科植物。因為其成本低廉并且當(dāng)其與其他除草劑混合使用時可產(chǎn)生協(xié)同作用,所以現(xiàn)在仍在使用,其是光系統(tǒng)II的抑制劑。ο麥草畏是一種持久性的闊葉除草劑,其在土壤中有效,用于草坪和玉米地。ο草甘膦是一種內(nèi)吸性非選擇性的除草劑(它可殺死任何植物類型),其用于免耕殺滅(burndown)及控制抗草甘膦作用的轉(zhuǎn)基因作物中的雜草。其是EPSI5s抑制劑的一個實例。ο 甲咪唑煙酸為咪唑啉酮類,是一種選擇性的除草劑,其用于一些一年生和多年生草及一些闊葉雜草的苗前和苗后控制。甲咪唑煙酸通過抑制蛋白質(zhì)合成和細(xì)胞生長所必須的支鏈氨基酸(纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸)的生產(chǎn),來殺死植物。ο 異丙甲草胺為氯乙酰胺類,是一種苗前除草劑,廣泛地用于控制玉米和高粱中的一年生雜草,在這些用途上其已大量代替莠去津。ο 百草枯是一種非選擇性接觸性除草劑,其用于免耕除草及大麻和古柯種植的空中噴灑(aerial destruction)。在廣泛商業(yè)應(yīng)用的除草劑中,其與任何其他除草劑相比對人具有更劇烈的毒性。ο 氨氯吡啶酸,二氯吡啶酸,和三氯吡氧乙酸為吡啶羧酸類或合成植物生長素, 主要用于控制木本植物和闊葉雜草。殺昆蟲劑殺蟲劑是一種針對所有發(fā)育形式的昆蟲使用的殺有害物藥。其包括針對昆蟲卵和幼蟲使用的殺卵劑和殺幼蟲劑。殺蟲劑用于農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、工業(yè)及家用。以下提及了合適的殺蟲劑ο 氯代殺蟲劑,例如毒殺芬,滴滴涕,六氯環(huán)己烷,Y-六氯環(huán)己烷,甲氧滴滴涕, 五氯苯酚,TDE,艾氏劑,氯丹,開蓬,狄氏劑,硫丹,異狄氏劑,七氯,Mirex及其混合物;ο 有機(jī)磷類化合物,例如乙酰甲胺磷,保棉磷,地散磷,氯氧磷,毒死蜱,甲基毒死蜱,二嗪磷,敵敵畏(DDVP),百治磷,樂果,乙拌磷,滅線磷(Ethoprop),苯線磷,殺螟硫磷, 倍硫磷,噻唑磷,馬拉硫磷,甲胺磷,殺撲磷,甲基-對硫磷,速滅磷,二溴磷,氧樂果,亞砜磷,對硫磷,甲拌磷,伏殺硫磷,亞胺硫磷,丁基嘧啶磷(Wiostebupirim),甲基嘧啶磷,丙溴磷,特丁硫磷,殺蟲畏,Tribufos,敵百蟲及其混合物;ο氨基甲酸酯類,例如涕滅威,克百威,甲萘威,滅多威,2-(1-甲基丙基)苯基氨基甲酸甲酯及其混合物;ο 擬除蟲菊酯,例如烯丙菊酯,聯(lián)苯菊酯,溴氰菊酯,氯菊酯,芐呋菊酯,苯醚菊酯 (Sumithrin),胺菊酯,四溴菊酯,四氟苯菊酯及其混合物;ο源自植物毒素的化合物,例如Derris (魚藤酮),除蟲菊,Neem(印楝素),煙堿, 咖啡因及其混合物。ο新煙堿類如吡蟲啉。ο阿維菌素如甲氨基阿維菌素。ο噁二嗪類如茚蟲威。ο氨茴酸二酰胺類如氯蟲苯甲酰胺(rynaxypyr)。殺嚙齒類劑殺嚙齒類劑是一類意欲殺死嚙齒類動物的有害物防治化學(xué)品。嚙齒類動物的攝食行為反映了其為食腐動物,因此其難于被毒殺。它們會吃一小部分,然后等待,如果沒有出現(xiàn)異樣,它們才會繼續(xù)吃。有效的殺嚙齒類劑在致命濃度時必須是無色無味的,并且具有延遲效應(yīng)。以下給出了合適的殺嚙齒類劑的實例抗凝血劑被定義為慢性(攝入致死劑量后1 2周死亡,很少立即死亡)、單劑量 (第二代)或多劑量(第一代)累積性殺嚙齒類劑。致命劑量的抗凝血劑會引起致命的內(nèi)出血,例如溴鼠靈、殺鼠醚或殺鼠靈。這些有效劑量的物質(zhì)為抗維生素K,阻斷酶&-2,3-環(huán)氧-還原酶(這種酶優(yōu)選被4-羥基香豆素/4-羥基硫雜香豆素衍生物所阻斷)醌-還原酶(這種酶優(yōu)選被茚滿二酮衍生物所阻斷),剝奪生物體活性維生素K1的來源。這導(dǎo)致了維生素K循環(huán)的破壞,致使不能產(chǎn)生重要的凝血因子(主要是凝血因子II (凝血酶原)、 VII (前轉(zhuǎn)化素)、IX (Christmas因子)^P X(Stuart因子)。除了這種具體的代謝破壞外, 毒性劑量的4-羥基香豆素/4-羥基硫雜香豆素和茚滿二酮抗凝血劑會引起微血管(毛細(xì)血管)損傷,增加毛細(xì)血管的滲透率,引起彌散性內(nèi)出血(出血)。這些效應(yīng)是逐步的,在數(shù)天內(nèi)發(fā)展,并且不會伴隨任何受傷害的感覺,例如疼痛或劇痛。在中毒的最后階段,衰竭的嚙齒類動物因為低血容量循環(huán)休克或嚴(yán)重的貧血而虛脫,并且平靜地死亡。殺鼠抗凝血劑可以是第一代試劑(4-羥基香豆素類殺鼠靈、殺鼠醚;茚滿二酮類鼠完、敵鼠、氯鼠酮), 這些試劑通常需要較高的濃度(通常在0. 005至0. 之間),為積聚致死劑量需在數(shù)天內(nèi)連續(xù)攝取,單次攝取之后活性差或者沒有活性,并且較之第二代試劑毒性低,第二代試劑是 4-羥基香豆素的衍生物(鼠得克、溴鼠靈、溴敵隆和氟鼠靈)或4-羥基-1-苯并硫雜環(huán)己二烯-2-酮,(4-羥基-1-硫雜香豆素),有時被不正確地稱為4-羥基-1-硫代香豆素,原因見雜環(huán)化合物),即噻鼠靈。第二代試劑的毒性遠(yuǎn)比第一代試劑強(qiáng),其通常以較低的濃度應(yīng)用于餌中(通常在0. 001 0. 005%數(shù)量級),在單次攝入餌后即可致死,并且對變得耐受第一代抗凝血劑的嚙齒類動物系仍然有效;因此第二代抗凝血劑有時被稱為“超級殺鼠靈”。 有時,抗生素可增強(qiáng)抗凝血?dú)X類劑,最常見的為磺胺喹沙啉。這種聯(lián)合(例如0. 05%的殺鼠靈+0. 02%的磺胺喹沙啉,或0. 005%的鼠得克+0. 02%的磺胺喹沙啉等)的目的在于抗生素/抑菌劑抑制代表了維生素K來源的腸/消化道共生微生物群。因此共生細(xì)菌被殺死,或其代謝被破壞且由其產(chǎn)生的維生素K減少,結(jié)果從邏輯上對抗凝血劑作出貢獻(xiàn)。也可使用非磺胺喹沙啉的抗生素試劑,例如復(fù)方新諾明(co-trimoxazole)、四環(huán)素、新霉素或甲硝唑。另外的用于滅鼠誘餌中的協(xié)同作用是將抗凝血劑與具有維生素D活性的化合物一起使用,即膽鈣化醇或麥角鈣化醇(見下文)。所用的典型配方例如0. 025 0.05%的殺鼠靈+0. 01%的膽鈣化醇。在一些國家中甚至有固定的三組分殺嚙齒類劑,即抗凝血劑+抗生素+維生素D,例如0. 005 %的鼠得克+0. 02 %的磺胺喹沙啉+0. 01 %的膽鈣化醇。第二代抗凝血劑與抗生素和/或維生素D的聯(lián)合被認(rèn)為即使對于耐受性最強(qiáng)的嚙齒動物種類也有效,雖然在誘餌中濃度為0. 0025 0. 005%的一些第二代抗凝血劑(即溴鼠靈和噻鼠靈) 毒性很強(qiáng),以至于不存在耐受的嚙齒動物種類,甚至對任何其他衍生物耐受的嚙齒動物,在應(yīng)用這些毒性最為強(qiáng)烈的抗凝血劑時也仍然會被可靠地除去。維生素K1被建議作為解毒劑,并且其已成功地作為解毒劑用于偶然或意外地(寵物中毒、企圖自殺)接觸了抗凝血劑有毒物的寵物或人。另外,由于這些有毒物通過抑制肝功能起作用,并且在毒素的發(fā)展期間一些凝血因子及總的循環(huán)血量缺乏。因此輸血(視情況可存在凝血因子)可挽救意外接觸這些有毒物的人員的生命,這比其他前期有毒物具有優(yōu)勢。金屬磷化物已經(jīng)作為一種殺死嚙齒類動物的方法使用,并被認(rèn)為是單劑量快速作用的殺嚙齒類劑(通常單次攝取誘餌后1 3天死亡)。將由食物和磷化物(通常是磷化鋅)組成的一定劑量誘餌置于嚙齒類動物可以吃到的地方。嚙齒動物消化系統(tǒng)中的酸會與磷化物反應(yīng)生成有毒的磷化氫氣體。這種控制有害物的方法可能用于對耐受一些抗凝血劑的嚙齒動物,尤其是控制家鼠和田鼠;磷化鋅誘餌也比大多數(shù)的第二代抗凝血劑便宜,所以在大量嚙齒動物侵?jǐn)_的情況下,首先通過應(yīng)用大量的磷化鋅減少其數(shù)量,然后持續(xù)地投予抗凝血劑誘餌徹底根除在起始快速作用有毒物下仍然存活的剩下的嚙齒動物。相反地,在抗凝血劑誘餌毒殺后仍然存活的個別嚙齒動物(剩下的嚙齒動物)可通過預(yù)給餌給予其無毒的誘餌1 2周(這對于克服怯餌和使嚙齒動物習(xí)慣于在提供特定的食物的特定的區(qū)域攝食是重要的,特別是當(dāng)消滅鼠類時),隨后使用與預(yù)給餌相同類型的有毒誘餌,直至誘餌停止消耗(通常在2 4天內(nèi))。如果誘餌的接受/嗜食性良好(即嚙齒動物直接食用), 則采用不同作用方式的交互殺嚙齒類劑方法可實際或幾乎100%地消滅區(qū)域內(nèi)的嚙齒動物群。磷化物是快速作用毒鼠劑,其可使得老鼠通常在開放區(qū)域中死亡,而不會影響建筑物。其典型的實例是磷化鋁(僅為煙熏劑)、磷化鈣(僅為煙熏劑)、磷化鎂(僅為煙熏劑)和磷化鋅(于誘餌中)。通常將磷化鋅加入嚙齒類動物誘餌中,加入量約為0.75 2%。由于磷化物水解會釋放磷化氫,因此誘餌會具有強(qiáng)烈的、刺激性的大蒜味的特征。該氣味會吸引(或至少不會驅(qū)散)嚙齒類動物,但對其他哺乳動物具有驅(qū)散效果;但是,鳥類 (特別是野生火雞)對這種氣味不敏感。高血鈣癥鈣化醇(維生素D)、膽鈣化醇(維生素D3)和麥角鈣化醇(維生素D2) 用作殺嚙齒類劑,其對嚙齒類動物是有毒的,由于相同的原因?qū)Σ溉轭悇游锸怯幸娴?,即其影響生物體中鈣和磷的體內(nèi)穩(wěn)定。少量的維生素D是重要的(數(shù)個IU每千克體重每天,僅有零點(diǎn)幾毫克),與大多數(shù)脂溶性維生素一樣,大劑量的維生素D是有毒的,其會直接導(dǎo)致所謂的維生素過多癥,即簡單來說,維生素中毒。若嚴(yán)重中毒(即有毒物的劑量足夠高),其最終會導(dǎo)致死亡。在嚙齒動物攝食殺嚙齒類劑誘餌時,其主要通過增加從食物中吸收鈣,使骨-基質(zhì)-固定鈣成離子化形式(主要是碳酸氫鈣陽離子,部分結(jié)合血漿蛋白,[CaHCO3]+), 從而提高鈣水平,引起高鈣血綜合癥,所述鈣離子在血漿中溶解和循環(huán),當(dāng)攝入致死劑量后,游離的鈣水平升至足夠高從而使得血管、腎、胃壁和肺礦化/鈣化(在組織中形成鈣化物、鈣鹽/復(fù)合物的結(jié)晶,因此損傷組織),進(jìn)一步導(dǎo)致心臟問題(心肌對各種游離鈣水平是敏感的,游離鈣水平會影響心房和心室間心肌的收縮和興奮的傳導(dǎo))和出血(由于毛細(xì)血管損傷),并可能導(dǎo)致腎衰竭。其被認(rèn)為是單劑量、或累積性的(取決于所用的濃度;常用的0. 075%誘餌濃度可致死大多數(shù)單次攝入大部分誘餌的嚙齒動物)、亞慢性的(在食用誘餌后數(shù)天至一周之內(nèi)死亡)。當(dāng)單獨(dú)使用時,膽鈣化醇和麥角鈣化醇的使用濃度分別是 0. 075%和0. 1%。鈣化醇的毒性具有一個重要的特征,即它們與抗凝血毒性劑具有協(xié)同作用。這意味著在同一誘餌中的抗凝血劑和鈣化醇的混合物比誘餌中抗凝血劑和鈣化醇的毒性的總和更加強(qiáng)烈,因此誘餌中相當(dāng)?shù)偷拟}化醇含量即可達(dá)到大量的高血鈣效果,反之亦然。更若存在鈣化醇,則可觀察到更明顯的抗凝血/出血效果。此協(xié)同作用常用于誘餌中降低鈣化醇含量,因為有效的鈣化醇的濃度較大多數(shù)有效的抗凝血劑更加昂貴。歷史上首次將鈣化醇應(yīng)用于殺鼠誘餌中是在上世紀(jì)七十年代早期,事實上是Sorexa D(與現(xiàn)在的 Sorexa D配方不同),其含有0. 025%的殺鼠靈+0. 的麥角鈣化醇。如今的Sorexa ⑶含有0. 0025%的鼠得克+0. 075%膽鈣化醇組合物。許多單獨(dú)含有0. 075 0. 的鈣化醇(例如Quintox 含有0. 075%的膽鈣化醇)或含有0. 01 0. 075%的鈣化醇與抗凝血劑的組合物的其他品牌產(chǎn)品也在市場上銷售。殺螨劑,殺軟體動物劑和殺線蟲劑殺螨劑是可殺死螨類的殺害物藥劑。抗生素類殺螨劑、氨基甲酸酯類殺螨劑、甲脒類殺螨劑、螨類生長調(diào)節(jié)劑、有機(jī)氯、氯菊酯和有機(jī)磷酸酯殺螨劑均屬于此類。殺軟體動物劑是用于控制例如蛾類、蛞蝓和蝸牛等軟體動物的殺害物藥劑。這些物質(zhì)包括四聚乙醛、甲硫威、硫酸鋁。殺線蟲劑是一類用于殺死寄生線蟲(蠕蟲的一門)的化學(xué)殺害物藥劑。殺線蟲劑從neem樹的種餅獲得;其是油提取后neem樹種的殘余物。世界上已知neem樹有數(shù)個名稱,但是自古時起由印度首先種植。抗微生物劑下列實例,為適合本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)品組合物的抗微生物劑。最常用的殺菌消毒劑是ο 活性氯(即次氯酸鹽、氯胺、二氯異氰尿酸鹽和三氯異氰尿酸鹽、濕氯、二氧化氣等),ο 活性氧(過氧化物,例如過氧乙酸、過硫酸鉀、過硼酸鈉、過碳酸鈉和尿素過氧化氫合物),ο碘(碘代聚維酮(聚維酮-碘,聚維酮碘)、Lugol溶液、碘酊、碘化非離子表面活性劑),ο濃縮的醇類(主要是乙醇、1-丙醇,也稱為正丙醇,和2-丙醇,也稱為異丙醇, 及它們的混合物;另外也使用了 2-苯氧基乙醇和1-苯氧基丙醇和2-苯氧基丙醇),ο苯酚類物質(zhì)(例如苯酚(也稱為“石炭酸”)、甲酚(稱為“來蘇爾”,與液體鉀皂組合)、鹵化的(氯代、溴代)酚(例如毒菌酚、三氯生、三氯苯酚、三溴苯酚、五氯苯酚、二溴苯酚)及它們的鹽),ο 陽離子表面活性劑,例如一些季銨鹽陽離子(例如苯扎氯銨、十六烷基三甲基溴化銨或十六烷基三甲基氯化銨、二癸基二甲基氯化銨、西吡氯銨、芐索氯銨)及其他非季銨鹽化合物,例如氯己定、葡萄糖精蛋白(glucoprotamine)、奧替尼啶二鹽酸化物等,ο強(qiáng)氧化劑,例如臭氧和高錳酸鹽溶液;ο 重金屬及其鹽,例如膠態(tài)銀、硝酸銀、氯化汞、苯汞鹽、硫酸銅、氧氯化銅等。重金屬及其鹽是毒性最為強(qiáng)烈并且危害環(huán)境的殺菌劑,因此其使用被強(qiáng)烈抑制或禁止;另外ο適當(dāng)?shù)臐鈴?qiáng)酸(磷酸、硝酸、硫酸、氨基磺酸、甲苯磺酸),及ο堿(氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣),在pH < 1或pH > 13時,尤其是在高溫下(高于60°C )殺死細(xì)菌。少數(shù)上述消毒劑可在合適的條件(主要是濃度、pH、溫度及對人/動物的毒性) 下,作為消毒劑使用,即可用于人體或動物體、皮膚、黏膜、傷口等的殺菌劑。其中,以下是重要的ο 一些適當(dāng)稀釋的氯制劑(例如Daquin溶液)、0. 5%的pH調(diào)節(jié)至7 8的次氯酸鈉或次氯酸鉀溶液、或0.5% 的苯磺酰氯胺鈉溶液(氯胺B)),及一些ο 碘制劑,例如碘代聚維酮的各種蓋倫制劑(軟膏劑、溶液、外傷膏藥),其過去也被稱為Lugol溶液,ο過氧化物,例如尿素過氧化氫合物及0. 1 0.25%的過氧乙酸的pH緩沖溶液,ο加入或未加入消毒劑添加劑的醇類,其主要用于皮膚消毒,ο有機(jī)弱酸,例如山梨酸、苯甲酸、乳酸和水楊酸,ο 一些酚類化合物,例如毒菌酚、三氯生和二溴苯酚,及ο 陽離子活性化合物,例如0.05 0.5%的芐烷銨、0.5 4%的氯己定、0.1 2%的奧替尼啶溶液。殺菌性抗生素殺死細(xì)菌,抑菌性抗生素僅能延緩細(xì)菌的生長和繁殖。青霉素是一種殺菌劑,如同頭孢菌素。氨基糖苷類抗生素即可以通過殺菌方式(分解細(xì)胞壁前體導(dǎo)致細(xì)胞溶解)也可以通過抑菌方式(通過與30s核糖體亞基結(jié)合并降低翻譯的準(zhǔn)確性,從而導(dǎo)致錯誤的蛋白質(zhì)合成)起作用。本發(fā)明的其他殺菌性抗生素包括,熒光喹諾酮類、哨基呋喃類、萬古霉素、單環(huán)內(nèi)酰胺類、復(fù)方新諾明和甲硝唑。優(yōu)選的殺生物劑選自殺昆蟲劑,除草劑或殺真菌劑,亦即乙氧氟草醚,草甘膦,戊唑醇,甜菜安,甜菜寧,乙氧呋草黃及其混合物。二聚糖的酯和/或低聚糖的酯的烷氧基化產(chǎn)品二聚糖的酯和或低聚糖的酯的許多烷氧基化產(chǎn)品(組分b)普遍已知于現(xiàn)有技術(shù)中。在本發(fā)明的第一實施方式中,所述烷氧基化產(chǎn)品可以代表環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與二聚糖和/或低聚糖的酯的加合物,所述二聚糖和/或低聚糖選自二糖、三糖和具有至少4 個且平均不超過20個糖單元的低聚糖。糖類可以代表低聚葡糖苷或低聚果糖苷或甚至兩種結(jié)構(gòu)的混合物。優(yōu)選的實例選自包含蔗糖,麥芽糖和麥芽三糖的組。出于經(jīng)濟(jì)原因,適宜的候選物還能夠通過化學(xué)降解或酶促降解多糖例如纖維素、淀粉或糖工業(yè)廢料來獲得。某些天然或合成膠或其降解產(chǎn)品,例如黃原膠也是有用的。在本發(fā)明的第二實施方式中,所述烷氧基化產(chǎn)品可以代表平均1至約100,優(yōu)選約 5至約70和更優(yōu)選約10至約50mol環(huán)氧乙烷和/或1至約100,優(yōu)選約20至約20和更優(yōu)選約5至約IOmol環(huán)氧丙烷與二聚糖和/或低聚糖的酯的加合物。相當(dāng)適宜的產(chǎn)品涵蓋平均10至50mol環(huán)氧乙烷和5至IOmol環(huán)氧丙烷的產(chǎn)品。單元的分布可以是隨機(jī)的或嵌段的。在本發(fā)明的又一實施方式中,所述烷氧基化產(chǎn)品可以代表環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與二聚糖和/或低聚糖的C6-C22脂肪酸酯的加合物。脂肪酸基團(tuán)可以衍生自己酸,辛酸, 己烷酸,月桂酸,肉豆蔻酸,棕櫚酸,棕櫚油酸,硬脂酸,異硬脂酸,油酸,反油酸,亞油酸,亞麻酸,12-羥基硬脂酸,蓖麻油酸,鱈油酸,花生四烯酸,山崳酸,芥酸及其工業(yè)混合物,例如椰子脂肪酸,棕櫚脂肪酸,牛油脂肪酸,向日葵脂肪酸,大豆脂肪酸等。特別優(yōu)選將C8-Cltl脂肪酸或油酸用來制備所述酯。酯化度取決于碳水化合物主體中的游離羥基數(shù)。通常,酯化度為約0. 1至約6,優(yōu)選約1. 5至4。對于蔗糖,例如優(yōu)選酯化度為約4。特別優(yōu)選的是這樣的烷氧基化產(chǎn)品,其代表平均10至50mol環(huán)氧乙烷和/或1至 IOmol環(huán)氧丙烷與蔗糖的飽和或不飽和C8-C18酯的加合物,亦即蔗糖+10E0辛酸酯/癸酸酯或蔗糖+40E0+6P0四油酸酯。制備烷氧基化產(chǎn)品應(yīng)注意通過酯化引入脂肪酸會導(dǎo)致糖類堿性結(jié)構(gòu)的分解。制備烷氧基化產(chǎn)品的優(yōu)選方式為將烷氧基化的糖類用脂肪酸烷基酯進(jìn)行轉(zhuǎn)酯基化。不幸地是,常規(guī)的轉(zhuǎn)酯基化催化劑,例如甲醇鈉,通常導(dǎo)致不希望的焦糖化反應(yīng)從而導(dǎo)致產(chǎn)品顯示深褐色。因此,本發(fā)明的優(yōu)選實施方式是指制備烷氧基化的二聚糖和/或低聚糖的酯的改善過程,該過程使用還原性無機(jī)酸或有機(jī)酸作為轉(zhuǎn)酯基化催化劑,所述酸選自(i)硫酸或磺酸或其鹽,其中硫的氧化值小于6,和/或(ii)磷酸或膦酸或其鹽,其中磷的氧化值小于5。令人驚訝地,已觀察到在用催化劑的情況下,轉(zhuǎn)酯基化反應(yīng)能夠在溫和條件下 (尤其是較低的溫度和中性PH值下)進(jìn)行,使得可以產(chǎn)生淺色的酯并且不帶不希望的氣味。 又一優(yōu)勢是,所述酯不含痕量的重金屬催化劑例如錫。還原性無機(jī)酸或有機(jī)酸的典型實例是選自亞硫酸,連二硫酸,亞磺酸和有機(jī)亞磺酸的硫酸或磺酸及其堿金屬鹽或堿土金屬鹽。 也可能使用是亞磷酸或膦酸的無機(jī)或有機(jī)酸,其選自亞磷酸,二亞磷酸,次磷酸,和次二亞磷酸Oiypodiphosphorous acid)或其堿金屬鹽或堿土金屬鹽。優(yōu)選的鹽是鉀鹽?!愕兀檠趸奶穷惻c下述混合羧酸酯,優(yōu)選具有低沸醇組分的酯且高度優(yōu)選甲基酯以及約2%重量的例如25%重量次磷酸鉀的甲醇溶液。將混合物置于約300毫巴的真空下,在攪拌下緩慢加熱至約150至約220°C。在除水之后,在約140至約150°C的溫度開始激烈反應(yīng)。在除去首批大量醇之后,將真空緩慢地降低至小于1毫巴,將反應(yīng)混合物在該條件下再保持3至4小時。一旦反應(yīng)完成,將最終的酯冷卻,其能夠不加任意額外純化地使用。通常,獲得的單酯和低聚酯類的混合物也含有一些未反應(yīng)的糖類烷氧基化物。剩余的甲基酯含量遠(yuǎn)低于重量。工業(yè)應(yīng)用農(nóng)業(yè)組合物在優(yōu)選的實施方式中,根據(jù)本發(fā)明的農(nóng)業(yè)組合物包含(a)約10至約50%重量,優(yōu)選約15至約35%重量殺生物劑(b)約1至約20%重量,優(yōu)選約5至約15%重量二聚糖的酯和/或低聚糖的酯的
烷氧基化產(chǎn)品,和
11
(C)O至約80%重量,優(yōu)選約10至約70%重量輔劑條件是將各量用水補(bǔ)足至100%重量。輔劑農(nóng)業(yè)組合物可以作為任選組分(C)包含輔劑比如溶劑、乳化劑、分散劑、助劑等, 選自脂肪酸二烷基酰胺、脂肪酸、脂肪醇、脂肪醇聚乙二醇醚、封端脂肪醇聚乙二醇醚和烷氧基化的植物油。適宜的輔劑還可以選自陰離子組分比如烷基苯磺酸鹽,尤其是十二烷基苯磺酸鹽例如其鈉、銨、三乙醇銨或鈣鹽形式,鈉、銨或三乙醇胺鹽形式的烷基硫酸鹽和/ 或烷基醚硫酸鹽,或脂肪醇烷氧基化物的檸檬酸酯或脂肪酸甘油單酯,或線性或支化脂肪醇的磷酸酯和/或它們的鉀、銨或三乙醇銨鹽形式的烷氧基化產(chǎn)品。另外,本發(fā)明的額外實施方式涵蓋二聚糖的酯和/或低聚糖的酯的烷氧基化產(chǎn)品用作下述的用途ο制備農(nóng)業(yè)組合物的溶劑。ο制備農(nóng)業(yè)組合物的乳化劑。ο制備農(nóng)業(yè)組合物的助劑。ο桶混添加劑。ο濃懸浮劑或油分散劑(SC或OD-配制劑)的載體媒介實施例實施例1將475g (440g活性成分,0. 36mol) 20摩爾環(huán)氧乙烷與蔗糖的加合物與 276g(l. Imo 1)牛油脂肪酸甲基酯(Edenor. Me C12-18,CognisGmbH)和 15g 的 25%次磷酸鉀溶液進(jìn)行混合。將混合物置于300毫巴的真空下,在攪拌下緩慢加熱至180°C。在除水之后,在約140至150°C的溫度下開始激烈反應(yīng)。在除去首批大量甲醇之后,將真空緩慢降低至小于1毫巴,將反應(yīng)混合物在該條件下再保持3至4小時。一旦反應(yīng)完成,將酯冷卻且不加任意額外純化。收率大約670g酯外觀透明淡黃色液體,具有脂肪氣味pH-值6.2下文提供產(chǎn)品的MALDI譜圖
權(quán)利要求
1.農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物,包含(a)殺生物劑,和(b)二聚糖的酯和/或低聚糖的酯的烷氧基化產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其特征在于所述殺生物劑(組分a)選自殺昆蟲劑,除草劑或殺真菌劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和/或2的組合物,其特征在于所述殺生物劑(組分a)選自乙氧氟草醚,草甘膦,戊唑醇,甜菜安,甜菜寧,乙氧呋草黃及其混合物。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求1至3中任一項的組合物,其特征在于所述烷氧基化產(chǎn)品(組分 b)代表環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與二聚糖和/或低聚糖的酯的加合物,所述二聚糖和/或低聚糖選自蔗糖,麥芽糖,麥芽三糖,和纖維素、淀粉或糖工業(yè)廢料的降解產(chǎn)品。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求1至4中任一項的組合物,其特征在于所述烷氧基化產(chǎn)品(組分 b)代表平均1至IOOmol環(huán)氧乙烷和/或1至IOOmol環(huán)氧丙烷與二聚糖和/或低聚糖的酯的加合物。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求1至5中任一項的組合物,其特征在于所述烷氧基化產(chǎn)品(組分 b)代表環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與二聚糖和/或低聚糖C6-C22脂肪酸酯的加合物。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求1至6中任一項的組合物,其特征在于所述烷氧基化產(chǎn)品(組分 b)代表平均10至50mol環(huán)氧乙烷和/或1至IOmol環(huán)氧丙烷與蔗糖的飽和或不飽和C8-C18 酯的加合物。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求1至7中任一項的組合物,其特征在于所述烷氧基化產(chǎn)品(組分 b)代表蔗糖+10E0辛酸酯/癸酸酯或蔗糖+40E0+6P0四油酸酯。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求1至8中任一項的組合物,其特征在于它們包含(a)10至50%重量殺生物劑,(b)1至20%重量二聚糖的酯和/或低聚糖的酯的烷氧基化產(chǎn)品,和(C)O至80%重量輔劑,條件是所述各量用水補(bǔ)足至100%重量。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求1至9中任一項的組合物,其特征在于它們包含作為任選組分 (c)的輔劑,選自脂肪酸二烷基酰胺,脂肪酸,脂肪醇,脂肪醇聚乙二醇醚,封端脂肪醇聚乙二醇醚,和烷氧基化的植物油,烷基苯磺酸酯/鹽,烷基硫酸酯/鹽,烷基醚硫酸酯/鹽,乙氧基化脂肪醇的檸檬酸酯或脂肪酸甘油單酯。
11.二聚糖的酯和/或低聚糖的酯的烷氧基化產(chǎn)品的用途,其作為制備農(nóng)業(yè)組合物的溶劑。
12.二聚糖的酯和/或低聚糖的酯的烷氧基化產(chǎn)品的用途,其作為制備農(nóng)業(yè)組合物的乳化劑。
13.二聚糖的酯和/或低聚糖的酯的烷氧基化產(chǎn)品的用途,其作為制備農(nóng)業(yè)組合物的助劑。
14.二聚糖的酯和/或低聚糖的酯的烷氧基化產(chǎn)品的用途,其作為桶混添加劑。
15.二聚糖的酯和/或低聚糖的酯的烷氧基化產(chǎn)品的用途,其作為濃懸浮劑或油分散劑(SC或OD-配制劑)的載體媒介。
全文摘要
本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物,包含(a)殺生物劑,和(b)二聚糖的酯和/或低聚糖的酯的烷氧基化產(chǎn)品。
文檔編號A01N43/12GK102316727SQ201080007466
公開日2012年1月11日 申請日期2010年2月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月13日
發(fā)明者H-G·邁恩克斯, P·霍費(fèi)爾 申請人:科寧知識產(chǎn)權(quán)管理有限公司