專利名稱：：一種農(nóng)藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥組合物，特別是含有苯醚菌酯與咪唑類殺菌劑的復(fù)配組合物。
背景技術(shù)：
：苯醚菌酯是浙江省化工研究院開發(fā)的新型甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，具有高效、廣譜的特點(diǎn)，具保護(hù)、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸多重功效，該藥劑對(duì)卵菌、子囊菌、鞭毛菌、半知菌引起的多種植物病害都有很高的殺菌活性，尤其是對(duì)白粉病、霜霉病、炭疽病等病害有良好的生物活性，可作為瓜類、果樹、蔬菜、小麥、煙草、花卉等作物的殺菌劑應(yīng)用于生產(chǎn)。目前，苯醚菌酯制劑產(chǎn)品只有10%苯醚菌酯懸浮劑，登記在黃瓜白粉病防治上。但是苯醚菌酯長(zhǎng)期單一應(yīng)用容易使病菌產(chǎn)生嚴(yán)重的抗性。通過其與不同品種成分進(jìn)行復(fù)配，是避免抗性病菌產(chǎn)生和延緩抗性產(chǎn)生速度的有效辦法。根據(jù)組合物實(shí)際應(yīng)用的效果，來判斷復(fù)配是增效還是拮抗，復(fù)配增效好的配方，可明顯提高實(shí)際防治效果，降低農(nóng)藥的使用量，從而延緩病菌抗性的發(fā)生。咪唑類殺菌劑為高效、廣譜、低毒型殺菌劑，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)、預(yù)防保護(hù)治療等多重作用，通過抑制甾醇的生物合成而起作用，在植物體內(nèi)具有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，對(duì)于子囊菌和半知菌引起的多種病害防效極佳。此類殺菌劑包括咪鮮胺、咪鮮胺錳鹽等，能防治多種作物的白粉病、炭疽病和稻瘟病等病害。對(duì)作物、人畜及有益生物安全，且與其它常用的殺菌劑無交互抗性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種高效、安全、環(huán)保的殺菌組合物以滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要，組合物中所包含的活性組分互相有增效作用，能提高防效并有益于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。為了解決上述問題，發(fā)明人進(jìn)行了大量試驗(yàn)，意外地發(fā)現(xiàn)含有苯醚菌酯和咪唑類殺菌劑的農(nóng)藥組合物具有明顯的增效作用，對(duì)農(nóng)作物病害的防治效果明顯提高。本發(fā)明的技術(shù)方案如下—種含有苯醚菌酯的農(nóng)藥組合物，其特征在于以苯醚菌酯(A)和一種咪唑類殺菌劑(B)為有效成分，A與B的質(zhì)量比例為50:11:50，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。本發(fā)明技術(shù)方案中所述咪唑類殺菌劑具體為咪鮮胺(Prochloraz)是廣譜性殺菌劑，主要通過抑制甾醇的生物合成，使病菌細(xì)胞壁受到干擾，不具有內(nèi)吸作用，具有一定的傳導(dǎo)作用。咪鮮胺錳鹽(Prochlorazmanganese)又叫咪鮮胺錳絡(luò)合物，是由咪鮮胺與氯化錳復(fù)合而成，其作用機(jī)理與咪鮮胺基本一致。作為本發(fā)明的一種改進(jìn)，組合物中有效成分A與B較好的質(zhì)量比例為20:l3i:20。本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑。本發(fā)明的組合物中使用的助劑包括溶齊U、分散齊U、乳化齊iJ、穩(wěn)定齊iJ、防凍齊iJ、增稠劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡(jiǎn)單試驗(yàn)確定。本發(fā)明所描述的產(chǎn)物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。本發(fā)明的殺真菌組合物可用于防治多種農(nóng)業(yè)病害，如小麥、水稻、蔬菜、果樹作物上的病害防治，尤其是黃瓜白粉病、葡萄霜霉病、葡萄炭疽病、小麥白粉病、小麥銹病、稻瘟病、蘋果炭疽病等。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于1.混配具有明顯的增效作用，提高了防治效果，也擴(kuò)大了防治譜；2.組合物由兩種作用機(jī)制不同的有效成分組成，有利于克服和延緩病菌的抗藥性；3.與單劑相比，復(fù)配藥劑中有效成分的用量明顯減少，從而降低了成本和減輕了對(duì)環(huán)境的污染。具體實(shí)施例方式將不同的農(nóng)藥有效成分進(jìn)行組合應(yīng)用，是目前解決農(nóng)藥單用過程中成本和抗性等問題的一種有效方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預(yù)測(cè)，只有通過大量試驗(yàn)才能知道。復(fù)配增效很好的配方，能夠明顯提高實(shí)際防治效果，降低農(nóng)藥的使用量，從而有助于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生速度，是綜合防治病害的重要手段。發(fā)明人通過大量的篩選試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)苯醚菌酯與咪唑類殺菌劑組合對(duì)白粉病菌、炭疽病菌等具有顯著地協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡(jiǎn)單相加(詳見生物測(cè)定實(shí)例1、2)生物測(cè)定實(shí)例1:苯醚菌酯與咪鮮胺復(fù)配對(duì)小麥白粉病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定[OO21]試驗(yàn)對(duì)象小麥白粉病菌(采自田間)試驗(yàn)方法參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1154.7-2006》。選取生長(zhǎng)勢(shì)一致的三到四葉期小麥苗，每個(gè)處理選用3盆供試麥苗，編號(hào)備用。將采自田間的小麥白粉病病葉在供試麥苗上方均勻抖落分生孢子進(jìn)行接種，24h后進(jìn)行藥劑處理，試驗(yàn)藥劑參見表1。用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每盆5mL。每個(gè)藥劑設(shè)置5個(gè)濃度梯度。以噴施等量清水的為空白對(duì)照。噴霧后將麥苗放入溫室中培養(yǎng)。7d后，按照小麥白粉病的發(fā)病分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)全株調(diào)查病情指數(shù)，并計(jì)算防治效果，然后用最小二乘法計(jì)算抑制中濃度EC5。，再依孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)。S(各級(jí)葉片發(fā)病數(shù)x該級(jí)代表值)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>對(duì)照病情指數(shù)孫云沛法的計(jì)算公式如下實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC5。/供試藥劑EC5。)X100理論毒力指數(shù)(TTI)=A藥劑毒力指數(shù)X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)X混劑中B的百分含量共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]X100評(píng)價(jià)方法當(dāng)CTC《80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用；當(dāng)80<CTC<120，則組合物表現(xiàn)為相加作用；當(dāng)CTC>120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。測(cè)定結(jié)果(表i)表明，苯醚菌酯與咪鮮胺在配比50:ii:50之間，對(duì)小麥白粉病菌具有明顯的增效作用，尤其在20:11:20之間，共毒系數(shù)在165以上。表1苯醚菌酯與咪鮮胺復(fù)配對(duì)小麥白粉病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>生物測(cè)定實(shí)例2:苯醚菌酯與咪鮮胺復(fù)配對(duì)葡萄炭疽病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)對(duì)象葡萄炭疽病菌(采自分離自田間)試驗(yàn)方法參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1154.7-2006》，菌絲生長(zhǎng)速率法。將葡萄炭疽病菌用PDA培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落剛長(zhǎng)滿培養(yǎng)皿時(shí)，用內(nèi)徑為7mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊用作接種體。分別取配好的藥液5mL與定量的75mL滅菌培養(yǎng)基混合均勻，制成4個(gè)含藥平板，以等量無菌水與培養(yǎng)基混合為對(duì)照。將菌絲塊倒置接于平板中央，并于28t:培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)。7d后，用十字交叉法測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各處理菌落凈生長(zhǎng)量、菌絲生長(zhǎng)抑制率。菌落凈生長(zhǎng)量(mm)=測(cè)量菌落直徑_7菌絲生長(zhǎng)抑制率(％)=[(對(duì)照組菌落凈生長(zhǎng)量_處理組菌落凈生長(zhǎng)量)/對(duì)照組菌落凈生長(zhǎng)量]X100將菌絲生長(zhǎng)抑制率換算成幾率值(y)，藥液濃度(Pg/ml)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(x)，以最小二乘法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度EC5。，依孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。結(jié)果(表2)顯示，苯醚菌酯與咪鮮胺在配比50:11:50之間，對(duì)葡萄炭疽病菌具有明顯的增效作用，尤其在20:ii:20之間，共毒系數(shù)在i60以上。表2苯醚菌酯與咪鮮胺復(fù)配對(duì)葡萄炭疽病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。以下具體實(shí)施例中所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。實(shí)施例1:51%苯醚菌酯咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑苯醚菌酯50%咪鮮胺錳鹽1%十二烷基硫酸鈉(潤(rùn)濕劑)2%木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)5%白碳黑(填料)10%高嶺土(填料)補(bǔ)足至100%將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得51%苯醚菌酯咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑。該實(shí)施例應(yīng)用于防治黃瓜白粉病。51%苯醚菌酯*咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑按200ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為95.8X。10X苯醚菌酯懸浮劑按200ga.i./ha和50%咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑按350ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為89.6%和83.1%。苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)黃瓜白粉病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實(shí)施例2:62%苯醚菌酯咪鮮胺錳鹽水分散粒劑苯醚菌酯60%咪鮮胺錳鹽2%烷基萘磺酸鈉(潤(rùn)濕劑)5%木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)7%十二烷基硫酸鈉(分散劑)2%硫酸銨(崩解劑)5%輕質(zhì)碳酸鈣(填料)補(bǔ)足至100%。將活性成分、分散齊U、潤(rùn)濕齊IJ、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，經(jīng)干燥篩分后得到62%苯醚菌酯咪鮮胺錳鹽水分散性粒劑。該實(shí)施例應(yīng)用于防治葡萄炭疽病。62%苯醚菌酯咪鮮胺錳鹽水分散性粒劑按250ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為95.7X。10%苯醚菌酯懸浮劑按250ga.i./ha和50X咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑按350ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為87.5%和83.9%。苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)葡萄炭疽病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實(shí)施例3:21%苯醚菌酯咪鮮胺乳油苯醚菌酯20%咪鮮胺1%N-甲基吡咯烷酮(助溶劑)10%農(nóng)乳1601#(乳化劑)5%農(nóng)乳500#(乳化劑)5%二甲苯(溶劑)補(bǔ)足至100%。將活性成分、乳化劑和助劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，制得21%苯醚菌酯，咪鮮胺乳油。該實(shí)施例應(yīng)用于防治黃瓜白粉病。21%苯醚菌酯'咪鮮胺乳油按200ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為94.5%。10%苯醚菌酯懸浮劑按200ga.i./ha和25%咪鮮胺乳油按300ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為83.1%和87.5%。苯醚菌酯與咪鮮胺復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)黃瓜白粉病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復(fù)配藥劑中有效成分的用量比單獨(dú)使用時(shí)明顯減少，從而也減輕了對(duì)環(huán)境的污染。實(shí)施例4:30%苯醚菌酯咪鮮胺懸浮劑苯醚菌酯10%咪鮮胺20%甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(潤(rùn)濕劑)10%黃原膠(增稠劑)2%膨潤(rùn)土(增稠劑)1%農(nóng)乳600#磷酸酯(分散劑)3%丙三醇(抗凍劑)5%水補(bǔ)足至100%。將活性成分、分散劑、增稠劑、潤(rùn)濕劑、抗凍劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到30%苯醚菌酯咪鮮胺懸浮劑。該實(shí)施例應(yīng)用于防治葡萄炭疽病。30%苯醚菌酯*咪鮮胺懸浮劑按1808a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為97.8%。10X苯醚菌酯懸浮劑按200ga.i./ha和25X咪鮮胺乳油按300ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為88.3%和89.5%。苯醚菌酯與咪鮮胺復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)葡萄炭疽病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實(shí)施例5:10%苯醚菌酯咪鮮胺水乳劑苯醚菌酯5%咪鮮胺5%N-甲基吡咯烷酮(溶劑)10%十二烷基苯磺酸f丐(分散劑)5%農(nóng)乳600#(乳化劑)5%水補(bǔ)足至100%將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得10%苯醚菌酯咪鮮胺水乳劑。該實(shí)施例應(yīng)用于防治小麥白粉病。10%苯醚菌酯咪鮮胺水乳劑按200ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為95.9X。10%苯醚菌酯懸浮劑按200ga.i./ha和25%咪鮮胺乳油按300ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為75.5%和88.6%。苯醚菌酯與咪鮮胺復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)小麥白粉病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實(shí)施例6:33%苯醚菌酯咪鮮胺微乳劑苯醚菌酯3%咪鮮胺30%[OO96]N-甲基吡咯烷酮(溶劑)10%異丙醇(溶劑)15%農(nóng)乳600#(乳化劑)5%農(nóng)乳1601#(乳化劑)5%十二烷基硫酸鈉(乳化劑)3%水補(bǔ)足至100%將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得33%苯醚菌酯咪鮮胺微乳劑。該實(shí)施例應(yīng)用于防治蘋果炭疽病。33%苯醚菌酯*咪鮮胺微乳劑按225ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為95.6X。10%苯醚菌酯懸浮劑按225ga.i./ha和25%咪鮮胺乳油按450ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為78.7%和90.8%。苯醚菌酯與咪鮮胺復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)蘋果炭疽病的防治效果明顯好于單劑，且復(fù)配藥劑中有效成分的用量明顯減少。實(shí)施例7:42%苯醚菌酯咪鮮胺懸浮劑苯醚菌酯2%咪鮮胺40%甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(潤(rùn)濕劑)10%黃原膠(增稠劑)2%膨潤(rùn)土(增稠劑)1%農(nóng)乳600#磷酸酯(分散劑)3%丙三醇(抗凍劑)5%水補(bǔ)足至100%。將活性成分、分散劑、增稠劑、潤(rùn)濕劑、抗凍劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到42%苯醚菌酯咪鮮胺懸浮劑。該實(shí)施例應(yīng)用于防治葡萄炭疽病。42%苯醚菌酯*咪鮮胺懸浮劑按300ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為93.8X。10%苯醚菌酯懸浮劑按200ga.i./ha和25%咪鮮胺乳油按450ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為76.5%和85.5%。苯醚菌酯與咪鮮胺復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)葡萄炭疽病的防治效果明顯好于單劑。實(shí)施例8:51%苯醚菌酯咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑苯醚菌酯1%咪鮮胺錳鹽50%十二烷基硫酸鈉(潤(rùn)濕劑)2%木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)5%白碳黑(填料)10%高嶺土(填料)補(bǔ)足至100%將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得51%苯醚菌酯咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑。該實(shí)施例應(yīng)用于防治蘋果炭疽病。51%苯醚菌酯*咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑按300g9a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后10天的防治效果為92.4%。10%苯醚菌酯懸浮劑按225ga.i./ha和50%咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑按600ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后10天的防治效果分別為80.5%和87.2%。苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)蘋果炭疽病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。權(quán)利要求一種農(nóng)藥組合物，其特征在于其有效成分為苯醚菌酯(A)和一種咪唑類殺菌劑(B)。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于所述咪唑類殺菌劑為咪鮮胺、咪鮮胺錳鹽中的一種。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于有效成分A與B的質(zhì)量比例為50:ii:50。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于有效成分A與B的質(zhì)量比例為20:ii:20。5根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于所述農(nóng)藥組合物中還含有農(nóng)藥制劑輔助成分，以便將農(nóng)藥組合物制成適合農(nóng)業(yè)使用的劑型。6.根據(jù)權(quán)利要求5，其特征在于所述農(nóng)藥組合物的劑型是可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑或微乳劑。7.權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥組合物，在作物病害防治上的應(yīng)用。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的農(nóng)藥組合物的應(yīng)用，其特征在于所述作物為小麥、水稻、果樹、蔬菜中的一種或幾種。全文摘要本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥組合物，其有效成分為(A)苯醚菌酯和(B)一種咪唑類殺菌劑，咪唑類殺菌劑選自咪鮮胺、咪鮮胺錳鹽，A與B的質(zhì)量比例為50∶1～1∶50，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。苯醚菌酯與咪唑類殺菌劑按一定比例復(fù)配后具有明顯的增效作用，可用于防治小麥、水稻、蔬菜和果樹等作物上的病害。文檔編號(hào)A01N37/36GK101720776SQ200910261168公開日2010年6月9日申請(qǐng)日期2009年12月23日優(yōu)先權(quán)日2009年12月23日發(fā)明者孔建,張承來,曹明章,舒瓊申請(qǐng)人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司