專利名稱：茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)用殺蟲劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑。

背景技術(shù)：
由于化學(xué)農(nóng)藥的長期、大量不合理使用，以及由于某些藥劑本身固有的缺點(diǎn)，造成了害蟲產(chǎn)生“3R”問題。因此，以天然產(chǎn)物為對象，尋找生物活性物質(zhì)，研究開發(fā)新型生物農(nóng)藥，在國內(nèi)外備受重視，其中，植物源農(nóng)藥是最引人矚目的一類。植物源農(nóng)藥的開發(fā)、植物源農(nóng)藥和化學(xué)農(nóng)藥的混配、植物源農(nóng)藥和微生物源農(nóng)藥的混配都是國際上農(nóng)藥研究的前沿和熱點(diǎn)。
茶皂素(Tea saponin)是從山茶科植物的種子如茶籽餅、茶葉籽榨油后的茶餅中提取的植物殺蟲劑，屬五環(huán)三萜類化合物，其純品為無色柱狀晶體，具有吸濕性，味苦辛辣，分子式為C57H90O26，分子量為1191.31，熔點(diǎn)223～224℃，易溶于水和醇類、有機(jī)酸類等有機(jī)溶劑，不溶于乙醚、石油醚、苯等有機(jī)溶劑。
茶皂素是一種非離子型表面活性劑，具有較強(qiáng)的展著力、乳化力、分散力、濕潤力和發(fā)泡力，對冷血動物有高毒，對人畜等溫血動物無毒或低毒。該化合物具有殺蟲、殺菌、殺螨和降低表面張力的多種功能，與化學(xué)農(nóng)藥具有不同的作用機(jī)制。但茶皂素對病蟲害有觸殺作用和胃毒作用，但茶皂素速效性差、施用劑量大，單獨(dú)使用效果不好。
吡咯及吡唑類殺蟲劑具有獨(dú)特的作用機(jī)理，廣譜、殺蟲、殺螨活性高，兼有胃毒和觸殺作用，在作物上有中等殘留活性、毒性低、安全高效，有選擇內(nèi)吸活性等特點(diǎn)，不僅對哺乳動物毒性低，與環(huán)境相容性良好及對作物安全，與傳統(tǒng)殺蟲劑不存在交互抗性，而且對抗性害蟲還能表現(xiàn)出很高的殺蟲活性。使得吡唑類及吡咯類殺蟲、殺螨劑成為目前化學(xué)農(nóng)藥最活躍的研究領(lǐng)域之一。但是，吡咯及吡唑類殺蟲劑的單獨(dú)使用成本較高且存在產(chǎn)生抗藥性的風(fēng)險。
目前關(guān)于茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑組合使用技術(shù)方案未見技術(shù)報道。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于充分利用豐富的植物資源和植物源農(nóng)藥的獨(dú)特作用機(jī)制，提供一種茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑，具有高效、廣譜、不易產(chǎn)生抗藥性、低毒、低成本等優(yōu)越性。
本發(fā)明同時提供了所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑的各種劑型及制備方法。
本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案予以實現(xiàn) 提供一種茶皂素和吡咯及吡唑類的殺蟲組合物，包括以下重量百分含量的各組分 茶皂素0.01～80％ 吡咯及吡唑類殺蟲劑0.5～80％ 助劑余量。
優(yōu)選的，所述含茶皂素和吡咯及吡唑類的殺蟲組合物，包括以下重量百分含量的各組分 茶皂素0.5～5.0％； 吡咯及吡唑類殺蟲劑0.5～30％； 助劑余量。
所述茶皂素可以為茶皂素的粗提物、茶皂素純品或所有形式的含有茶皂素的制劑的一種或任意比例的混合物，若使用混合物，總使用量不能大于茶皂素占制劑份量的最大值。
所述吡咯及吡唑類殺蟲劑可以是蟲螨腈、溴蟲腈、氟蟲腈、乙硫蟲腈、唑螨酯、唑蟲酰胺、吡螨胺或乙酰蟲腈的一種或者多種，可以是原藥或制劑。使用混合物時，總使用量不能大于吡咯及吡唑類殺蟲劑所占制劑份量的最大值。
所述殺蟲劑可以是乳油、可濕性粉劑、微乳劑、懸浮劑、懸浮乳劑或水乳劑，制備方法是相應(yīng)劑型生產(chǎn)中通常采用的方法。
所述的助劑根據(jù)所需的劑型不同而確定，具體如下 (1)在配制乳油時，其助劑是 1)表面活性劑占制劑按重量計5～70％，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類，或陰離子型的烷基硫酸鈉、或烷基苯磺酸鹽類中的一種或幾種，使用多種時，總使用量不能大于表面活性劑占制劑份量的最大值； 2)溶劑占制劑按重量計25～80％，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，可用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、機(jī)油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于溶劑占制劑份量的最大值； 3)助溶劑占制劑按重量計5～20％，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亞砜中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于助溶劑占制劑份量的最大值； 4)pH值調(diào)節(jié)劑占制劑按重量計0.5～1％，pH值調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸、鹽酸中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于pH值調(diào)節(jié)劑占制劑份量的最大值； 5)增效劑占制劑按重量計0.5～25％，增效劑為增效醚、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪、甲醛中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于增效劑占制劑份量的最大值； 6)防光解劑占制劑按重量計0.5～15％，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油、當(dāng)歸油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于防光解劑占制劑份量的最大值； 7)穩(wěn)定劑占制劑按重量計0.5～15％，穩(wěn)定劑為環(huán)氧化豆油、環(huán)氧化亞麻油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于穩(wěn)定劑占制劑份量的最大值； 8)穿透劑占制劑按重量計0.5～2％，穿透劑為月桂氮卓酮、JFC-2、順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于穿透劑占制劑份量的最大值； (2)在配制可濕性粉劑時，其助劑是 1)濕潤劑占制劑按重量計5～35％，濕潤劑為天然產(chǎn)物濕潤劑和陰離子型濕潤劑，可用皂角粉、無患子粉、蠶沙、月桂醇基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于濕潤劑占制劑份量的最大值； 2)分散劑占制劑按重量計5～30％，分散劑為工業(yè)副產(chǎn)物和陰離子型分散劑，可用亞硫酸紙漿廢液、木質(zhì)素及衍生物磺酸鹽、萘和烷基苯甲醛縮合物磺酸鹽、烷基磺酸鹽中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于分散劑占制劑份量的最大值； 3)填料占制劑按重量計20～90％，填料為礦物型載體或合成載體，可用高嶺土、硅藻土、白炭黑中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于填料占制劑份量的最大值； (3)在配制微乳劑時，其助劑是 1)溶劑占制劑按重量計10～90％，溶劑為醇類、酮類、酯類和芳香烴中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于溶劑占制劑份量的最大值； 2)乳化劑占制劑按重量計10～40％，乳化劑為烷基苯磺酸鈣鹽、烷基苯磺酸鎂鹽、烷基苯磺酸鋁鹽、烷基苯磺酸鈉鹽、烷基苯磺酸鋇鹽、C8～C20烷基硫酸鈉鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯(N＝15～30)醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲縮合物、聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、國產(chǎn)農(nóng)乳700號、300號中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于乳化劑占制劑份量的最大值； 3)穩(wěn)定劑占制劑按重量計0.5～15％，穩(wěn)定劑為3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基一二醇二縮水甘油醚、山梨酸鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于穩(wěn)定劑占制劑份量的最大值； 4)防凍劑占制劑按重量計0.5～10％，防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于防凍劑占制劑份量的最大值； (4)在配制懸浮劑時，其助劑是 1)表面活性劑占制劑按重量計5～70％，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類，或陰離子型的烷基硫酸鈉、或烷基苯磺酸鹽類中的一種或幾種，使用多種時，總使用量不能大于表面活性劑占制劑份量的最大值； 2)溶劑占制劑按重量計25～80％，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，可用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、機(jī)油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于溶劑占制劑份量的最大值； 3)助溶劑占制劑按重量計5～20％，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亞砜中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于助溶劑占制劑份量的最大值； 4)pH值調(diào)節(jié)劑占制劑按重量計0.5～1％，pH值調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸、鹽酸中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于pH值調(diào)節(jié)劑占制劑份量的最大值； 5)增效劑占制劑按重量計0.5～25％，增效劑為增效醚、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪、甲醛中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于份量的最大值； 6)防光解劑占制劑按重量計0.5～15％，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油、當(dāng)歸油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于增效劑占制劑份量的最大值； 7)穩(wěn)定劑占制劑按重量計0.5～15％，穩(wěn)定劑為環(huán)氧化豆油、環(huán)氧化亞麻油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于穩(wěn)定劑占制劑份量的最大值； 8)增稠劑占制劑按重量計0.1～10％，增稠劑為二氧化硅、膨潤土中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于增稠劑占制劑份量的最大值； (5)在配制懸浮乳劑時，其助劑是 1)表面活性劑占制劑按重量計5～70％，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類，或陰離子型的烷基硫酸鈉、或烷基苯磺酸鹽類中的一種或幾種，使用多種時，總使用量不能大于表面活性劑占制劑份量的最大值； 2)溶劑占制劑按重量計25～80％，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，可用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、機(jī)油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于溶劑占制劑份量的最大值； 3)助溶劑占制劑按重量計5～20％，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亞砜中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于助溶劑占制劑份量的最大值； 4)pH值調(diào)節(jié)劑占制劑按重量計0.5～1％，pH值調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸、鹽酸中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于pH值調(diào)節(jié)劑占制劑份量的最大值； 5)增效劑占制劑按重量計0.5～25％，增效劑為增效醚、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪、甲醛中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于增效劑占制劑份量的最大值； 6)防光解劑占制劑按重量計0.5～15％，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油、當(dāng)歸油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于防光解劑占制劑份量的最大值； 7)穩(wěn)定劑占制劑按重量計0.5～15％，穩(wěn)定劑為環(huán)氧化豆油、環(huán)氧化亞麻油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于穩(wěn)定劑占制劑份量的最大值； 8)增稠劑占制劑按重量計0.1～10％，增稠劑為二氧化硅、膨潤土中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于增稠劑占制劑份量的最大值； (6)在配制水乳劑時，其助劑是 1)溶劑占制劑按重量計10～90％，溶劑為醇類、酮類、酯類和芳香烴中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于溶劑占制劑份量的最大值； 2)乳化劑占制劑按重量計10～30％，乳化劑為烷基苯磺酸鈣鹽、烷基苯磺酸鎂鹽、烷基苯磺酸鋁鹽、烷基苯磺酸鈉鹽、烷基苯磺酸鋇鹽、C8～C20烷基硫酸鈉鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯(N＝15～30)醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲縮合物、聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、國產(chǎn)農(nóng)乳700號、300號中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于乳化劑占制劑份量的最大值； 3)穩(wěn)定劑占制劑按重量計0.5～15％，穩(wěn)定劑為3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基一二醇二縮水甘油醚、山梨酸鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于穩(wěn)定劑占制劑份量的最大值； 4)防凍劑占制劑按重量計0.5～10％，防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大于防凍劑占制劑份量的最大值。
所述含茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑的混配農(nóng)藥制劑，各組分混合制備成乳油的方法為按配比將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥溶于溶劑中，將乳化劑等其他助劑加入到茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥溶液中，充分?jǐn)嚢杈鶆?，最后投入到勻化器中予以?qiáng)烈混合并勻化即得。
所述含茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑的混配農(nóng)藥制劑，各組分混合制備成可濕性粉劑的方法為按配比將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥進(jìn)行氣流粉碎后加入到混合器中，按配比分別向混合器中加入助劑，充分?jǐn)嚢杈鶆蚣吹谩?br> 所述含茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑的混配農(nóng)藥制劑，各組分混合制備成微乳劑的方法為將吡咯及吡唑類殺蟲劑溶于溶劑中，將茶皂素溶于水中，將乳化劑加入到吡咯及吡唑類殺蟲劑溶液中，充分?jǐn)嚢杈鶆?，然后加入助溶劑、茶皂素水溶液，最后投入到勻化器中予以?qiáng)烈混合并勻化即得。
所述含茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑的混配農(nóng)藥制劑，各組分混合制備成懸浮劑的方法為按配比將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥加入潤濕分散劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、防凍劑、pH調(diào)節(jié)劑及其它助劑和去離子水一起于球磨機(jī)中球磨制成懸浮劑即得。
所述含茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑的混配農(nóng)藥制劑，各組分混合制備成懸浮乳劑的方法為按配比將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥進(jìn)行粉碎，再加入除增稠劑以外的各種助劑和水，一起進(jìn)入高剪切乳化機(jī)中混合均勻同時加入增稠劑進(jìn)一步混合均勻，最后經(jīng)砂磨機(jī)研磨，鏡檢合格后即得。
所述含茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑的混配農(nóng)藥制劑，各組分混合制備成水乳劑的方法為按配比要求將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥溶于溶劑中，將乳化劑、助溶劑加入到茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥溶液中，充分?jǐn)嚢杈鶆?，然后緩慢加入水中，充分?jǐn)嚢杓吹谩?br> 所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑可應(yīng)用于防治甜菜夜蛾或小菜蛾等害蟲，并可應(yīng)用于兼治小菜蛾、甜菜夜蛾和菜青蟲方面。
本發(fā)明的有益效果是 本發(fā)明改變了茶皂素在混配殺蟲制劑中僅僅作為潤濕劑和增效劑的技術(shù)偏見，提供的殺蟲劑組合物中，含有茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑兩種有效成分，而且這兩種有效成分均為生物農(nóng)藥，作用機(jī)制有效結(jié)合，尤其是茶皂素在自身具有殺蟲作用的同時，對吡咯及吡唑類發(fā)揮顯著的增效作用，對抗藥性的產(chǎn)生具有延緩作用，本發(fā)明組合物可用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中常見害蟲的防治，為農(nóng)業(yè)、綠色食品和無公害果蔬的生產(chǎn)提供安全高效農(nóng)藥新品種。
本發(fā)明殺蟲劑對多種蟲害起到一藥兼治的效果，從而減少防治蟲害過程中的人力物力投入，提高生產(chǎn)效益。
本發(fā)明可制備得到多樣劑型，制備方法簡單，單獨(dú)使用吡咯及吡唑類殺蟲劑成本較高，而茶皂素成本很低，采用這兩種單劑復(fù)配，在保證藥效的前提下大幅度降低成本，具有優(yōu)良的推廣應(yīng)用價值。

具體實施例方式 下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，同類助劑的簡單替換不能在實施例中一一贅述，但并不因此限定本發(fā)明的范圍。毒力試驗及田間防效試驗參照本領(lǐng)域?qū)嶒灣Ｒ?guī)方法。
所述茶皂素為茶皂素的粗提物、茶皂素純品或含有茶皂素的制劑和吡咯及吡唑類殺蟲劑為市購產(chǎn)品，其中茶皂素也可以采用常規(guī)方法提取得到。
實施例1配制3％茶皂素·蟲螨腈微乳劑，各組分的重量配比為 蟲螨腈2.1％，茶皂素0.9％，甲醇10％，環(huán)己烷9％，乙酸乙酯8％，環(huán)己酮25％，農(nóng)乳5004％，農(nóng)乳7008％，AEO-710％，GP3300.5％，丙三醇0.5％，余量的水。按配比將蟲螨腈和茶皂素溶于甲醇、環(huán)己烷、乙酸乙酯中，混合后加入其它成分調(diào)制得到微乳劑。
實施例2配制5％茶皂素·溴蟲腈乳油，各組分的重量配比為 溴蟲腈3.5％；茶皂素1.5％；表面活性劑農(nóng)乳500為10％，農(nóng)乳700為10％；有機(jī)溶劑環(huán)己烷20％，乙酸乙酯10％，DMF10％，二氯甲烷10％；助溶劑甲醇5％；穩(wěn)定劑蓖麻油5％；防光解劑環(huán)氧化豆油5％；穿透劑月桂氮卓酮10％。將各組分放入調(diào)制釜中調(diào)勻即得。
實施例3配制80.5％茶皂素·氟蟲腈可濕性粉劑，各組分的重量配比為 氟蟲腈0.5％；茶皂素80％；濕潤劑月桂醇基硫酸鈉3％；分散劑木質(zhì)素2.5％；填料硅藻土14％。按配比將氟蟲腈和茶皂素原藥進(jìn)行氣流粉碎后加入到混合器中，按配比分別向混合器中加入助劑，充分?jǐn)嚢杈鶆蚣吹谩?br> 實施例4配制80.01％茶皂素·乙硫蟲腈懸浮劑，各組分的重量配比為 乙硫蟲腈80％；茶皂素0.01％；表面活性劑烷基硫酸鈉7.39％；溶劑丙二醇醚10％；助溶劑二甲基亞砜0.5％；pH值調(diào)節(jié)劑醋酸0.5％；增效劑增效醚0.5％；防光解劑蓖麻油0.5％；穩(wěn)定劑環(huán)氧化豆油0.5％；增稠劑二氧化硅0.1％。按配比將乙硫蟲腈和茶皂素原藥加入上述助劑中和去離子水一起于球磨機(jī)中球磨制成懸浮劑即得。
實施例5配制10％茶皂素·唑螨酯懸浮乳劑，各組分的重量配比為 唑螨酯5％；茶皂素5％；表面活性劑農(nóng)乳70030％；溶劑甲苯52％；助溶劑二甲基亞砜5％；pH值調(diào)節(jié)劑醋酸0.5％；增效劑增效醚0.5％；防光解劑蓖麻油0.5％；穩(wěn)定劑環(huán)氧化豆油0.5％；增稠劑二氧化硅1％。按配比將唑螨酯和茶皂素原藥進(jìn)行粉碎，加入除增稠劑以外的助劑和水，于高剪切乳化機(jī)中混合均勻加入增稠劑，混合均勻，經(jīng)砂磨機(jī)研磨，鏡檢合格后即得。
實施例6配制30％茶皂素·吡螨胺水乳劑，各組分的重量配比為 吡螨胺29.5％；茶皂素0.5％；溶劑丙酮50％；乳化劑壬基酚聚氧乙烯醚10％；穩(wěn)定劑山梨酸鈉3％；防凍劑聚乙二醇7％。按配比要求將吡螨胺和茶皂素原藥溶于溶劑中，將乳化劑、助溶劑加入到吡螨胺和茶皂素原藥溶液中，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝缶徛尤胨?，充分?jǐn)嚢杓吹谩?br> 實施例7配制30％茶皂素·蟲螨腈·氟蟲腈水乳劑，各組分的重量配比為 茶皂素5％；蟲螨腈15％；氟蟲腈10％；溶劑丙酮50％；乳化劑壬基酚聚氧乙烯醚10％；穩(wěn)定劑山梨酸鈉3％；防凍劑聚乙二醇7％。按配比要求將茶皂素、蟲螨腈和氟蟲腈原藥溶于溶劑中，將乳化劑、助溶劑加入到茶皂素、蟲螨腈和氟蟲腈原藥溶液中，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝缶徛尤胨?，充分?jǐn)嚢杓吹谩?br> 實施例8本發(fā)明混配農(nóng)藥制劑對甜菜夜蛾的室內(nèi)毒力 本發(fā)明混配農(nóng)藥制劑實施例1~7對甜菜夜蛾的室內(nèi)毒力及其混配增效作用采用以下方法進(jìn)行將采自于網(wǎng)室無施用過任何農(nóng)藥的新鮮甘藍(lán)葉，用自來水沖洗并用紙巾吸干水分后，用直徑為2cm的打孔器制成葉碟，并浸入配好的藥液中約5秒，取出，自然晾干待用。將處理的葉片放入培養(yǎng)皿中，每皿放3～4片葉碟，每皿接入10頭甜菜夜蛾3齡幼蟲，讓其在葉上取食。每皿為1個重復(fù)，每濃度設(shè)4個重復(fù)；對照用同量的丙酮水溶液處理。48h調(diào)查各處理的死亡情況。按下式計算死亡率，Abbott公式計算校正死亡率。

Abbott公式計算公式如下
試驗方法采用孫云沛等1960年提出的通過毒力指數(shù)計算混配藥劑聯(lián)合毒力的方法。首先以常規(guī)的方法測得混劑及組成混劑的各單劑的毒力回歸方程并求出LD50，再以一種單劑為標(biāo)準(zhǔn)計算各單劑的毒力指數(shù)，混劑的實際毒力指數(shù)和理論毒力指數(shù)，最后計算其共毒系數(shù)(co-toxicity coefficient，CTC)。其簡化公式如下 設(shè)混合藥劑為M，組成M的單劑為A、B，百分含量為P，
判斷標(biāo)準(zhǔn)混劑的毒力測定如果共毒系數(shù)接近100表示相加作用，明顯大于100表示增效作用，明顯小于100表示拮抗作用。
試驗結(jié)果見表1和表2，從實驗數(shù)據(jù)可以看出本發(fā)明混配農(nóng)藥制劑對甜菜夜蛾3齡幼蟲均具有很好的室內(nèi)毒殺效果，LD50均低于2.0μg/mL。本發(fā)明混配農(nóng)藥制劑的共毒系數(shù)均大于200，明顯大于100，表現(xiàn)出較強(qiáng)的混配增效作用。
表1本發(fā)明混配農(nóng)藥制劑對甜菜夜蛾3齡幼蟲的室內(nèi)毒力
表2本發(fā)明混配農(nóng)藥制劑對甜菜夜蛾的聯(lián)合作用
實施例9本發(fā)明混配農(nóng)藥制劑對小菜蛾的田間防治效果 將實施例6制備的30％茶皂素·吡螨胺水乳劑稀釋2000倍對小菜蛾噴霧處理，然后于藥后第1、3、7、14天調(diào)查并計算防效。結(jié)果表明30％茶皂素·吡螨胺水乳劑對小菜蛾用藥后第1、3、7、14天的防效分別為76.67％、85.74％、96.55％、91.48％；對照單劑50％茶皂素水劑2000倍液第1、3、7、14天的防效分別為44.15％、55.25％、76.38％、67.84％；對照單劑20％吡螨胺乳油2000倍液第1、3、7、14天的防效分別為61.62％、72.34％、83.62％、73.34％。從上述試驗結(jié)果可以看出本發(fā)明所配制的混劑與原農(nóng)藥相比，對害蟲的防治效果顯著增強(qiáng)，顯示出了很好的混配增效作用和持效性。同時，田間調(diào)查結(jié)果表明，本實施例處理田中菜青蟲蟲口密度較對照田顯著降低，表明本發(fā)明所配制的混劑可以顯著降低菜青蟲的發(fā)生率，起到兼治作用。
權(quán)利要求
1.一種茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑，其特征在于包括以下重量百分含量的各組分
茶皂素0.01～80％；
吡咯及吡唑類殺蟲劑0.5～80％；
助劑余量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑，其特征在于包括以下重量百分含量的各組分
茶皂素0.5～5.0％；
吡咯及吡唑類殺蟲劑0.5～30％；
助劑余量。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑，其特征在于所述殺蟲劑是乳油、可濕性粉劑、微乳劑、懸浮劑、懸浮乳劑或水乳劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑，其特征在于所述茶皂素為茶皂素的粗提物、茶皂素純品或含有茶皂素的制劑的一種或混合物；所述吡咯及吡唑類殺蟲劑為蟲螨腈、溴蟲腈、氟蟲腈、乙硫蟲腈、唑螨酯、唑蟲酰胺、吡螨胺或乙酰蟲腈的一種或者兩種以上的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑，其特征在于所述的助劑為
(1)在配制乳油時，其助劑是
1)表面活性劑占制劑按重量計5～70％，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類、陰離子型的烷基硫酸鈉或烷基苯磺酸鹽類中的一種或幾種；
2)溶劑占制劑按重量計25～80％，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，可用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、機(jī)油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚或石油醚中的一種或多種；
3)助溶劑占制劑按重量計5～20％，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯或二甲基亞砜中的一種或多種；
4)pH值調(diào)節(jié)劑占制劑按重量計0.5～1％，pH值調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸或鹽酸中的一種或多種；
5)增效劑占制劑按重量計0.5～25％，增效劑為增效醚、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪或甲醛中的一種或多種；
6)防光解劑占制劑按重量計0.5～15％，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油或當(dāng)歸油中的一種或多種；
7)穩(wěn)定劑占制劑按重量計0.5～15％，穩(wěn)定劑為環(huán)氧化豆油或環(huán)氧化亞麻油中的一種或多種；
8)穿透劑占制劑按重量計0.5～2％，穿透劑為月桂氮卓酮、JFC-2或順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉中的一種或多種；
(2)在配制可濕性粉劑時，其助劑是
1)濕潤劑占制劑按重量計5～35％，濕潤劑為天然產(chǎn)物濕潤劑和陰離子型濕潤劑，可用皂角粉、無患子粉、蠶沙、月桂醇基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、洗衣粉或拉開粉中的一種或多種；
2)分散劑占制劑按重量計5～30％，分散劑為工業(yè)副產(chǎn)物和陰離子型分散劑，可用亞硫酸紙漿廢液、木質(zhì)素及衍生物磺酸鹽、萘和烷基苯甲醛縮合物磺酸鹽或烷基磺酸鹽中的一種或多種；
3)填料占制劑按重量計20～90％，填料為礦物型載體或合成載體，可用高嶺土、硅藻土或白炭黑中的一種或多種；
(3)在配制微乳劑時，其助劑是
1)溶劑占制劑按重量計10～90％，溶劑為醇類、酮類、酯類或芳香烴中的一種或多種；
2)乳化劑占制劑按重量計10～40％，乳化劑為烷基苯磺酸鈣鹽、烷基苯磺酸鎂鹽、烷基苯磺酸鋁鹽、烷基苯磺酸鈉鹽、烷基苯磺酸鋇鹽、C8～C20烷基硫酸鈉鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯(N＝15～30)醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲縮合物、聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、國產(chǎn)農(nóng)乳700號或300號中的一種或多種；
3)穩(wěn)定劑占制劑按重量計0.5～15％，穩(wěn)定劑為3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基一二醇二縮水甘油醚或山梨酸鈉中的一種或多種；
4)防凍劑占制劑按重量計0.5～10％，防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇或山梨醇鈉中的一種或多種；
(4)在配制懸浮劑時，其助劑是
1)表面活性劑占制劑按重量計5～70％，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類、陰離子型的烷基硫酸鈉或烷基苯磺酸鹽類中的一種或幾種；
2)溶劑占制劑按重量計25～80％，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，可用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、機(jī)油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚或石油醚中的一種或多種；
3)助溶劑占制劑按重量計5～20％，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯或二甲基亞砜中的一種或多種；
4)pH值調(diào)節(jié)劑占制劑按重量計0.5～1％，pH值調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸或鹽酸中的一種或多種；
5)增效劑占制劑按重量計0.5～25％，增效劑為增效醚、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪或甲醛中的一種或多種；
6)防光解劑占制劑按重量計0.5～15％，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油或當(dāng)歸油中的一種或多種；
7)穩(wěn)定劑占制劑按重量計0.5～15％，穩(wěn)定劑為環(huán)氧化豆油或環(huán)氧化亞麻油中的一種或多種；
8)增稠劑占制劑按重量計0.1～10％，增稠劑為二氧化硅或膨潤土中的一種或多種；
(5)在配制懸浮乳劑時，其助劑是
1)表面活性劑占制劑按重量計5～70％，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類、陰離子型的烷基硫酸鈉或烷基苯磺酸鹽類中的一種或幾種；
2)溶劑占制劑按重量計25～80％，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，可用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、機(jī)油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚或石油醚中的一種或多種；
3)助溶劑占制劑按重量計5～20％，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯或二甲基亞砜中的一種或多種；
4)pH值調(diào)節(jié)劑占制劑按重量計0.5～1％，pH值調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸或鹽酸中的一種或多種；
5)增效劑占制劑按重量計0.5～25％，增效劑為增效醚、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪或甲醛中的一種或多種；
6)防光解劑占制劑按重量計0.5～15％，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油或當(dāng)歸油中的一種或多種；
7)穩(wěn)定劑占制劑按重量計0.5～15％，穩(wěn)定劑為環(huán)氧化豆油或環(huán)氧化亞麻油中的一種或多種；
8)增稠劑占制劑按重量計0.1～10％，增稠劑為二氧化硅或膨潤土中的一種或多種；
(6)在配制水乳劑時，其助劑是
1)溶劑占制劑按重量計10～90％，溶劑為醇類、酮類、酯類或芳香烴中的一種或多種；
2)乳化劑占制劑按重量計10～30％，乳化劑為烷基苯磺酸鈣鹽、烷基苯磺酸鎂鹽、烷基苯磺酸鋁鹽、烷基苯磺酸鈉鹽、烷基苯磺酸鋇鹽、C8～C20烷基硫酸鈉鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯(N＝15～30)醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲縮合物、聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、國產(chǎn)農(nóng)乳700號或國產(chǎn)農(nóng)乳300號中的一種或多種；
3)穩(wěn)定劑占制劑按重量計0.5～15％，穩(wěn)定劑為3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基一二醇二縮水甘油醚或山梨酸鈉中的一種或多種；
4)防凍劑占制劑按重量計0.5～10％，防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇或山梨醇鈉中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑的制備方法，其特征在于
所述乳油的制備方法為按配比將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥溶于溶劑中，將乳化劑等其他助劑加入到茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥溶液中，充分?jǐn)嚢杈鶆?，投入到勻化器中予以?qiáng)烈混合并勻化即得；
所述可濕性粉劑的制備方法為按配比將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥進(jìn)行氣流粉碎后加入到混合器中，按配比分別向混合器中加入助劑，充分?jǐn)嚢杈鶆蚣吹茫?br> 所述微乳劑的制備方法為將吡咯及吡唑類殺蟲劑溶于溶劑中，將茶皂素溶于水中，將乳化劑加入到吡咯及吡唑類殺蟲劑溶液中，充分?jǐn)嚢杈鶆?，加入助溶劑、茶皂素水溶液，投入到勻化器中予以?qiáng)烈混合并勻化即得；
所述懸浮劑的制備方法為按配比將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥加入潤濕分散劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、防凍劑、pH調(diào)節(jié)劑及其它助劑和去離子水一起于球磨機(jī)中球磨制成懸浮劑即得；
所述懸浮乳劑的制備方法為按配比將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥進(jìn)行粉碎，再加入除增稠劑以外的各種助劑和水，一起進(jìn)入高剪切乳化機(jī)中混合均勻同時加入增稠劑進(jìn)一步混合均勻，經(jīng)砂磨機(jī)研磨，鏡檢合格后即得；
所述水乳劑的制備方法為按配比要求將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥溶于溶劑中，將乳化劑、助溶劑加入到茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥溶液中，充分?jǐn)嚢杈鶆?，加入水中，充分?jǐn)嚢杓吹谩?br> 7.一種權(quán)利要求1或2所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑的應(yīng)用，其特征在于應(yīng)用于防治甜菜夜蛾或小菜蛾。
8.一種權(quán)利要求1或2所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑的應(yīng)用，其特征在于應(yīng)用于兼治甜菜夜蛾、小菜蛾和菜青蟲。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑。所述混配農(nóng)藥制劑按重量百分比計，包括0.01～80％的茶皂素、0.5～80％的吡咯及吡唑類殺蟲劑和余量的助劑。所述混配農(nóng)藥制劑可以制備成乳油、可濕性粉劑、微乳劑、懸浮劑、懸浮乳劑或水乳劑。本發(fā)明選擇吡咯及吡唑類殺蟲劑和茶皂素進(jìn)行復(fù)配，具有顯著的增效作用，殺蟲活性比單劑明顯增強(qiáng)，對多種害蟲起到一藥兼治的效果，從而減少防治蟲害過程中的人力物力投入，提高生產(chǎn)效益，同時在保證藥效的前提下明顯降低成本，本發(fā)明劑型多樣，制備方法簡單，推廣價值很高。
文檔編號A01P7/04GK101755752SQ20091021436
公開日2010年6月30日 申請日期2009年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月29日
發(fā)明者鐘國華, 胡美英, 郝衛(wèi)寧 申請人:華南農(nóng)業(yè)大學(xué)