專利名稱：：一種電熱殺蟲液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于通過加熱熏蒸來控制害蟲的電熱殺蟲液，以及通過加熱浸在所述的電熱殺蟲液中的吸收性芯棒使有效成分揮發(fā)來控制蚊蠅等衛(wèi)生害蟲的方法。
背景技術(shù)：
：式(l)表示的擬除蟲菊酯化合物，其中R為氫原子，甲基或甲氧基甲基具有殺蟲活性已公開在CN101381306A中，但是如何實現(xiàn)方便的長時期使用仍是需要解決的一個問題。因此，本發(fā)明的發(fā)明者希望開發(fā)含有上述化合物的電熱殺蟲液，使其在加熱熏蒸下可以長時間的發(fā)揮殺蟲作用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種可以長時間加熱熏蒸來控制害蟲的電熱殺蟲液。具體來說本發(fā)明提供了一種電熱殺蟲液，所述殺蟲液包含0.01-20%重量的式(1)的擬除蟲菊酯化合物、70-99.99%的一種或多種有機酯化合物和烷烴類溶劑。以及可添加的0.5-10%重量的0-乙?；鶛幟仕崛?C2-C4烷基)酯。此外，本發(fā)明提供了通過加熱浸在所述的電熱殺蟲液中的吸收性芯棒使有效成分揮發(fā)來控制蚊蠅等衛(wèi)生害蟲的方法。本發(fā)明中，化合物(l)包含式(l)所示結(jié)構(gòu)的各化合物以及它們所有的因環(huán)丙垸平面不對稱及烯烴雙鍵不對稱所引起的立體異構(gòu)體或它們的混合物，具體實例包括2，3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯；2,3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R-(Z)-3-(3，3,3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR，反式-(Z)-3-(3,3,3-三氟小丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；2,3,5，6-四氟-4-甲氧甲基節(jié)基-lR,順式4-03-(3，3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。這些化合物是已知的，或者可以通過已知方法制備。式(1)的擬除蟲菊酯化合物在所述殺蟲液中的量為0.01_20%重量，優(yōu)選為0.1-10%重量。本發(fā)明電熱殺蟲液中的酯化合物，是常溫下為液體的且不含鹵原子的酯化合物，如己二酸、癸二酸、壬二酸與與碳原子數(shù)2至10的醇的二酯，作為這樣的酯化合物的具體例子有己二酸二正丁酯、己二酸二異癸酯、己二酸二異丙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯。月桂酸、棕櫚酸與碳原子數(shù)3至10的醇的酯，鄰苯二甲酸與碳原子數(shù)2至10的醇的二酯。用于本發(fā)明的烴類溶劑的典型實例是具有10-20個碳原子的飽和烴類溶劑，包括正鏈垸烴、異鏈垸經(jīng)和環(huán)烷烴以及它們的混合物。正鏈烷烴的有癸烷、十一垸、十二垸、十三垸、十四烷、十五烷、十六垸、十七垸、十八烷、十九垸，混合烷烴有D80(?？松梨谑突す?，沸點206。C243t:)、D100(?？松梨谑突す荆悬c223。C254。C)、D110(埃克森美孚石油化工公司，沸點249°C267°C)、D130(埃克森美孚石油化工公司，沸點279°C313°C)、Isopar-L(埃克森美孚石油化工公司，沸點186°C20rC)，Isopar-M(?？松梨谑突す荆悬c223'C253'C)等等。有機酯化合物溶劑加垸烴類溶劑在殺蟲液中的總重量量為70-99.49%重量。本發(fā)明的電熱殺蟲液還可包含O-乙?；鶛幟仕崛?C2-C4垸基)酯。0-乙?；鶛幟仕崛?C2-C4烷基)酯在殺蟲液中的量為0.5-10%重量，優(yōu)選為0.5-5%重量。本發(fā)明殺蟲液包含式(1)的擬除蟲菊酯化合物、酯類溶劑、烴類溶劑及o-乙酰基檸檬酸三(C2-C4垸基)酯外，還可添加的其它殺蟲化合物、驅(qū)避化合物、殺真菌化合物、增效劑、香料等。此外，本發(fā)明液體組合物可以含有苯酚型穩(wěn)定劑例如BHT和BHA，以及UV吸收劑例如二苯甲酮型和苯并三唑型化合物，以防止芯棒的阻塞和穩(wěn)定活性組分。其它殺蟲化合物的實例包括擬除蟲菊酯類化合物，例如四氟苯菊酯、d-丙烯菊酯菊、炔丙菊酯。驅(qū)避劑化合物的實例包括3，4-蒈烷二醇、N，N-二乙基間甲苯甲酰胺、對薄荷垸-3，8-二醇等。增效劑的實例包括a-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基]-4，5-亞甲基二氧-2-丙基甲苯(PBO)等。在本發(fā)明用于控制害蟲的方法中，把液體組合物放置在容器中，將一部分吸收性芯棒浸在該液體組合物中以讓其吸收組合物，并且在非浸入部分上加熱所述芯棒以熏蒸吸收的組合物。吸收性芯棒通常由多孔材料的粉末制成。多孔材料的實例包括無機材料例如粘土、滑石粉、高嶺土、硅藻土、石膏、珍珠巖、膨潤土、白土、玻璃纖維、石棉等和耐熱聚合物粉末。吸收性芯棒一般通過下述方法制得用粘合劑例如羧甲基纖維素、淀粉、阿拉伯膠、明膠、聚乙烯醇等將所述粉末結(jié)塊，將所得結(jié)塊模制成吸收性芯棒，并任選煅燒。此外，吸收性芯棒可通過用熱塑性樹脂粘合耐熱聚合物粉末來制得。吸收性芯棒可任選含有著色劑、防腐劑、抗氧化劑等。本發(fā)明用于控制害蟲的裝置包括加熱器和容器，所述容器在其內(nèi)部具有液體組合物和吸收性芯棒，其中一部分吸收性芯棒浸在液體組合物內(nèi)，并且加熱器能夠加熱吸收性芯棒。如上所述，可以通過常規(guī)的方法使用本發(fā)明的電熱殺蟲液持續(xù)加熱熏蒸來控制害蟲，式(1)的擬除蟲菊酯化合物可以以足夠殺蟲活性的量蒸發(fā)，并且在60-150°C，優(yōu)選60-135°C，更優(yōu)選100-135'C的溫度下持續(xù)蒸發(fā)。該方法可以在房間、倉庫、汽車中和窗戶附近施用。使用本發(fā)明方法產(chǎn)生了驅(qū)避害蟲和防止人類和動物被害蟲吸血以及擊倒和殺死害蟲的良好效果。更進一步的是，由于本發(fā)明的化合物(1)具有非常優(yōu)異的基礎(chǔ)殺蟲活性和良好的揮發(fā)性，可以通過調(diào)整吸收性芯棒，提高殺蟲液含化合物(1)濃度等手段大大增大單位時間的揮發(fā)量，只要加熱芯棒使殺蟲液充分揮發(fā)10-30分鐘后即可停止加熱或移去，利用這段時間內(nèi)揮發(fā)出式(1)表示的化合物的常溫揮發(fā)特性，使藥效持續(xù)緩慢釋放，在6—10小時內(nèi)仍能保持對蚊蟲的防治效果?？赏ㄟ^本發(fā)明方法控制的害蟲包括各種有害的節(jié)肢動物例如昆蟲和螨類。特別對飛行類害蟲，尤其是雙翅目昆蟲，包括蚊科，例如淡色庫蚊，三帶喙庫蚊、致倦庫蚊；蠅科，例如家蠅、夏廁蠅、麗蠅科、果蠅科等有效。具體實施例方式下面用實施例的形式詳細解釋本發(fā)明的技術(shù)方案和效果，但本發(fā)明并不限于以下實施例。將0.5重量份的2,3，5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1艮反式-(2)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、0.5重量份的0-乙酰基檸檬酸三丁酯、99重量份的D100混合，攪拌均勻以制得本發(fā)明的電熱殺蟲液I，取36g該殺蟲液，加入到一個45ml體積的容器中，給該容器附接上吸收性芯棒和電加熱裝置，做成一個電熱液體殺蟲香I。實施例2將5重量份的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR,反式-(Z)-3-(3，3，3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、2重量份的0-乙酰基檸檬酸三丁酯、70重量份的Isopar-L和23重量份的D80混合，攪拌均勻以制得本發(fā)明的電熱殺蟲液II，取36g該殺蟲液，加入到一個45ml體積的容器中，給該容器附接上吸收性芯棒和電加熱裝置，做成一個電熱液體殺蟲香n。實施例3將0.5重量份的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-111，順式-(2)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、1重量份的O"乙?；鶛幟仕崛□ァ?0重量份的D110和28.5重量份的己二酸二正丁酯混合，攪拌均勻以制得本發(fā)明的電熱殺蟲液m，取36g該殺蟲液，加入到一個45ml體積的容器中，給該容器附接上吸收性芯棒和電加熱裝置，做成一個電熱液體殺蟲香m。實施例4將0.2重量份的2,3，5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1乂,反式-(2)-3-(3，3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、99.8重量份的己二酸二異丙酯混合，攪拌均勻以制得本發(fā)明的電熱殺蟲液IV，取36g該殺蟲液，加入到一個45ml體積的容器中，給該容器附接上吸收性芯棒和電加熱裝置，做成一個電熱液體殺蟲香IV。實施例5將0.8重量份的順反比為1:9的2,3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR-(2)-3-(3，3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、1.2重量份的0-乙?；鶛幟仕崛□?、98.0重量份的D100混合，攪拌均勻以制得本發(fā)明的電熱殺蟲液V。實施例6將15.0重量份的順反比為2:8的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR-(Z)-3-(3,3,3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、1.0重量份的0-乙?；鶛?檬酸三丁酯、84.0重量份的D100混合，攪拌均勻以制得本發(fā)明的電熱殺蟲液VI。實施例7將20.0重量份的順反比為7:3的2,3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR-(2)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯、2.0重量份的0-乙?；鶛幟仕崛□ァ?8.0重量份的D100混合，攪拌均勻以制得本發(fā)明的電熱殺蟲液VD。測試例1將本發(fā)明的電熱液體殺蟲香i和m與目前最常用的1%的炔丙菊酯電熱液體蚊香按照GB13917.6-92進行藥效測定對比，采用密閉圓桶裝置。具體過程如下將電熱液體蚊香樣品通電2h,36h，84h，168h，336h，用吸蚊管吸取20頭雌性致乏庫蚊，放入密閉圓桶測試裝置，準確熏殺lmin，同時記時，熏后切斷電源，并移去電熱液體蚊香裝置，隨時計數(shù)擊倒蚊子的數(shù)量，根據(jù)結(jié)果統(tǒng)計擊倒50%試蟲(KTs。)所需時間，結(jié)果示于表l:表1.本發(fā)明制備的液體殺蟲香與炔丙菊酯液體蚊香滅蚊效果的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>測試例2在一個3.16m*3.16m*2.8m的透明模擬房地面中央加熱本發(fā)明的電熱液體殺蟲香II，同時計時，25分鐘后移走該電熱液體殺蟲香，再過8小時候后放入100只雌性淡色庫蚊成蟲，重新開始計時，隨時計數(shù)擊倒蚊子的數(shù)量，根據(jù)結(jié)果統(tǒng)計擊倒50X蚊子(KT5o)所需時間，再取1%的炔丙菊酯電熱液體蚊香重復(fù)上述步驟，結(jié)果示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權(quán)利要求1.一種電熱殺蟲液，其特征在于該殺蟲液包含0.01-20％重量的式(1)的擬除蟲菊酯化合物，其中R為氫原子，甲基或甲氧基甲基，以及一種或多種有機酯化合物和烷烴類溶劑。2.權(quán)利要求l的所述的電熱殺蟲液，其特征在于包含0.1_10%重量的式(1)的擬除蟲菊酯化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的電熱殺蟲液，其特征在于當(dāng)R為甲氧基甲基時，式(l)表示的化合物為2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的電熱殺蟲液，其特征在于式(1)表示的化合物，當(dāng)菊酸部分三元環(huán)的立體結(jié)構(gòu)為1R，反式,雙鍵部分為Z構(gòu)型時，化合物為2，3,5，6-四氟-4-甲氧甲基節(jié)基-lR,反式-(Z)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的電熱殺蟲液，其特征在于式(1)表示的化合物，當(dāng)菊酸部分三元環(huán)的立體結(jié)構(gòu)為1R，順式，雙鍵部分為Z構(gòu)型時，化合物為2,3，5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R，順式-(Z)-3-(3，3,3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的電熱殺蟲液，其特征在于有機酯化合物溶劑為己二酸、癸二酸或壬二酸與碳原子數(shù)2至10的醇的二酯，月桂酸或棕櫚酸與碳原子數(shù)3至10的醇的酯，鄰苯二甲酸與碳原子數(shù)2至10的醇的二酯。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電熱殺蟲液，其特征在于垸烴類溶劑為具有10-20個碳原子的飽和烷烴。8.根據(jù)權(quán)利要求l所述的電熱殺蟲液，特征在于還含有0.5-10%重量的0-乙酰基擰檬酸三(C2-C4垸基)酯，優(yōu)選為0-乙?；鶛幟仕崛□ァ?.通過加熱浸在權(quán)利要求1所述的電熱殺蟲液中的吸收性芯棒來使有效成分揮發(fā)控制蚊蠅衛(wèi)生害蟲的方法。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，通過加熱芯棒使殺蟲液充分揮發(fā)10-30分鐘后即可停止加熱或移去，利用這段時間內(nèi)揮發(fā)出式(1)表示的化合物的常溫揮發(fā)特性，使藥效持續(xù)緩慢釋放，在6—10小時內(nèi)仍能保持對蚊蟲的防治效果。全文摘要本發(fā)明提供一種可以通過加熱熏蒸來控制害蟲的電熱殺蟲液，所述電熱殺蟲液包含0.01-20％重量的式(1)的擬除蟲菊酯化合物(式中R為氫原子，甲基或甲氧基甲基)、有機溶劑、以及可添加的O-乙酰基檸檬酸三(C2-C4烷基)酯。文檔編號A01N53/06GK101637179SQ20091014218公開日2010年2月3日申請日期2009年6月5日優(yōu)先權(quán)日2009年6月5日發(fā)明者勇孔,戚明珠,楊建文,煒賈,趙建偉申請人:江蘇揚農(nóng)化工股份有限公司;江蘇優(yōu)士化學(xué)有限公司