專利名稱：一種有機銅飼料添加劑及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機銅飼料添加劑及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
銅是人和動物所必需的微量元素，對動物機體來說，銅既是多種酶的重要 成分，又是造血和防止?fàn)I養(yǎng)性貧血所必需的微量元素。銅既能催化血紅素和紅 細胞的形成，又能維護細胞結(jié)構(gòu)和功能的完整性，對動物機體的造血免疫功能、 神經(jīng)細胞、骨骼、結(jié)締組織和被毛的生長發(fā)育抵御能力和動物生產(chǎn)性能都有積 極的促進作用。因此，微量元素銅在保證動物機體健康生長和高效生產(chǎn)方面起 著十分重要的作用。
在動物生產(chǎn)實踐中，通常運用超量添加無機鹽(硫酸銅)的方法來加強對機體
銅的營養(yǎng)供給，尤其是在養(yǎng)豬業(yè)中，高劑量銅(200 300mg/kg)作為促生長劑而 被廣泛應(yīng)用。但使用高劑量銅通常存在以下問題(1)由于成年動物對銅的吸收 率一般不高于5。％ 10%，幼齡動物為15% 30%，因此大部分銅通過糞便排 出體外，在造成資源浪費的同時也污染了環(huán)境；(2)長期或者超量使用高銅，必 然在動物體組織蓄積相當(dāng)部分重金屬元素銅，不僅導(dǎo)致動物機體慢性中毒、組 織殘留增多，降低畜產(chǎn)品的可食性、安全性，更重要的是動物組織殘留和大量 排泄會對人類及整個生態(tài)鏈健康帶來不可忽視的影響與危害；(3)長期使用銅含 量高的糞便施肥，將導(dǎo)致其在土壤中的蓄積污染，從而對農(nóng)作物產(chǎn)生毒害作用。 同時，含高濃度銅的糞便一旦污染水源，可降低水體自凈能力，使水質(zhì)惡化， 水生物死亡。銅對水生生物毒性很大，在水中濃度為0.5mg/kg時，能使35% 100%的原生淡水植物死亡；(4)詞料中銅過多，必將對維生素的穩(wěn)定性產(chǎn)生負 面影響，導(dǎo)致維生素的缺乏。高銅能在22d之內(nèi)使詞料中的a-生育酚的水平減 少到幾乎為零。過量銅干擾具有自由巰基(SH)的含硫化合物如半胱氨酸的利用 率。高銅還增加動物對含硫氨基酸(蛋氨酸、胱氨酸)的需要量。銅、鋅、鐵三者 之間存在拮抗作用，日糧高銅使得鋅、鐵的利用率降低，誘發(fā)缺鋅、鐵，表現(xiàn) 為腹瀉和皮膚病增多。(5)高劑量銅在小腸吸收及組織利用過程中產(chǎn)生大量自由 基，對細胞造成氧化損傷，嚴(yán)重破壞腸道細胞膜的完整性，導(dǎo)致動物生長受阻， 飼料利用率降低，肉品質(zhì)下降。因此，如何提高微量元素的生物利用率一直是
急待解決的關(guān)鍵問題之一。
殼聚糖是甲殼素(P-1， 4聚-2-乙酰氨基-D-葡萄糖)部分脫乙?；蟮漠a(chǎn)物，是天然的高分子生物多聚體，對人和動物體無毒、無害，也是一種為數(shù)不多的 天然堿性多糖，其資源量僅次于纖維素。殼聚糖具有特殊的生理活性，無毒、 可生物降解、生物相容性好，可作為重金屬螯合劑、吸附劑、藥物緩控釋劑等 多種功能材料被廣泛應(yīng)用于化工、環(huán)保、食品、醫(yī)藥、化妝品、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服上述存在的缺陷，提供一種有機銅飼料添加劑及其制 備方法和用途。
有機銅飼料添加劑是殼聚糖銅絡(luò)合物，其中銅的重量含量為12 40%。
有機銅飼料添加劑制備方法是在10 60'C攪拌下，于體積百分比濃度0.5 2%稀酸中加入脫乙酰度為70 100%的殼聚糖，使之成0.5 10%殼聚糖酸溶液； 然后向殼聚糖酸溶液中加入無機銅溶液，其中無機銅質(zhì)量是殼聚糖質(zhì)量的1/5 30倍，反應(yīng)0.5 15h，離心或過濾分離，得到的固體物質(zhì)經(jīng)蒸餾水洗滌多次， 直至無銅離子檢出，烘干，粉碎，即得有機銅飼料添加劑。
本發(fā)明中，所說的稀酸為稀乙酸或稀鹽酸；無機銅溶液為硫酸銅溶液、硝 酸銅溶液或氯化銅溶液。
有機銅詞料添加劑用作畜禽、水生動物及實驗動物的補銅飼料添加劑。 本發(fā)明提供了制備方法簡單、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、便于推廣應(yīng)用的一種有機銅飼 料添加劑制備方法。制備過程中，不使用對動物有害的任何有機溶劑和表面活 性劑，能夠直接作為一種有機銅源添加于飼料中，這種銅源吸收速度快、吸收 率大大提高、在詞料中的添加量低；除滿足動物對微量元素銅的營養(yǎng)需要外， 還可同時為動物提供多糖的營養(yǎng)，從而可作為一種免疫增加劑提高動物的抗病 能力；可以避免無機銅對飼料中維生素等營養(yǎng)物質(zhì)的破壞，延長產(chǎn)品保質(zhì)期； 可顯著提高飼料的利用率。由于這種有機銅的生物利用率高，故動物糞便中銅 的排出量小。因此，既可節(jié)約資源，又可保護環(huán)境，緩解養(yǎng)殖生產(chǎn)對環(huán)境的不 利影響。
本發(fā)明所述的有機銅詞料添加劑適用于畜、禽、水生動物及實驗動物，根據(jù) 不同動物的需要按一定比例添加于預(yù)混料、全價配合飼料中即可。
具體實施例方式
本發(fā)明的具體實施方式
可以在上述發(fā)明內(nèi)容所述的各數(shù)值范圍內(nèi)進行任意 選擇替換，并構(gòu)成不同的實施方式，并不局限于以下幾個實施方式。
在l(TC攪拌下，于體積百分比濃度0.5%稀酸中加入脫乙酰度為70%的殼聚糖，使之成0.5%殼聚糖酸溶液；然后向殼聚糖酸溶液中加入硫酸銅溶液，其中
硫酸銅質(zhì)量是殼聚糖質(zhì)量的1/5，反應(yīng)0.5h，過濾，得到的固體物質(zhì)經(jīng)蒸餾水洗
滌多次，直至無銅離子檢出，烘干，粉碎，即得有機銅詞料添加劑。
實施例2:
在6(TC攪拌下，于體積百分比濃度2%稀酸中加入脫乙酰度為100%的殼聚
糖，使之成10%殼聚糖酸溶液；然后向殼聚糖酸溶液中加入硝酸銅溶液，其中
硫酸銅質(zhì)量是殼聚糖質(zhì)量的30倍，反應(yīng)15h， 3000rpm離心，得到的沉淀物經(jīng) 蒸餾水洗滌多次，直至無銅離子檢出，烘干，粉碎，即得有機銅飼料添加劑。 實施例3:
l(TC攪拌下，在1%鹽酸中加入脫乙酰度80%的殼聚糖，配制成0.5%殼聚 糖酸溶液，再向殼聚糖酸溶液中加入硫酸銅溶液，其中硫酸銅質(zhì)量是殼聚糖質(zhì) 量的1/4，反應(yīng)12h， 3000rpm離心，沉淀物經(jīng)蒸餾水洗滌多次，直至無銅離子 檢出，烘干，粉碎，即得有機銅飼料添加劑。
實施例4:
2(TC攪拌下，在1%乙酸中加入脫乙酰度90%的殼聚糖，配制成1%殼聚糖 酸溶液，再向殼聚糖酸溶液中加入硫酸銅溶液，其中硫酸銅質(zhì)量是殼聚糖質(zhì)量 的5倍，反應(yīng)15 h，過濾，固形物經(jīng)蒸餾水洗滌多次，直至無銅離子檢出，烘 干，粉碎，即得有機銅飼料添加劑。
實施例5:
6(TC攪拌下，在2%乙酸中加入脫乙酰度98%的殼聚糖，配制成0.5%殼聚 糖酸溶液，再向殼聚糖酸溶液中加入氯化銅溶液，其中氯化銅質(zhì)量是殼聚糖質(zhì) 量的12倍，，反應(yīng)15h，過濾，固形物經(jīng)蒸餾水洗滌多次，直至無銅離子檢出， 烘干，粉碎，即得有機銅飼料添加劑。
實施例6:
應(yīng)用本發(fā)明制備的有機銅飼料添加劑作為銅源添加于仔豬飼料中。以斷奶 仔豬為試驗對象，選擇平均體重7.5kg的杜長大三元雜交仔豬180頭，根據(jù)科學(xué) 飼養(yǎng)試驗原則，將試驗豬隨機分成6個處理組，每個處理3個重復(fù)，每個重復(fù) IO頭豬。6個處理組中，其中4個組添加不同劑量(50、 100、 150、 200mg/kg銅) 的上述實例提供的有機銅添加劑，另外兩個組分別為對照組(基礎(chǔ)日糧組)和添加 高劑量硫酸銅組(200mg/kg銅)。所有試驗豬飼喂玉米-豆粕型基礎(chǔ)日糧，基礎(chǔ)日 糧參照美國NRC(1998)仔豬營養(yǎng)需要配制。試驗前對豬舍進行消毒，試驗豬采 用群飼，試驗期間自由采食，自由飲水，其它飼養(yǎng)管理按照常規(guī)飼養(yǎng)管理規(guī)程進行，試驗期為30天。試驗結(jié)果表明，不同劑量有機銅組的日增重分別比對照 組提高了 15.1 ~ 18.3%，其中100和150mg/kg有機銅組日增重比硫酸銅組分別 提高4.8%、 5.7%;有機銅組豬的腹瀉率比硫酸銅組明顯降低；硫酸銅組豬糞樣 中銅含量是各有機銅組的21.5 38.7倍；不同劑量有機銅組血清IgG水平分別 比對照組提高了 4.2°/。、 5.4%和5.6%，各組間血清IgA和IgM水平無明顯差異。 實施例7:
應(yīng)用本發(fā)明制備的有機銅飼料添加劑作為銅源添加于生長肥育豬飼料中。 選擇體重60kg左右的杜長大三元雜交生長豬240頭，根據(jù)科學(xué)飼養(yǎng)試驗原則， 將試驗豬隨機分成5個處理組，每個處理3個重復(fù)，每個重復(fù)16頭豬。5個處 理組中，其中3個組添加不同劑量(50、 100、 150mg/kg銅)的上述實例提供的有 機銅添加劑，另外兩個組分別為對照組(基礎(chǔ)日糧組)和添加較高劑量硫酸銅組 (150mg/kg銅)。所有試驗豬飼喂玉米-豆粕型基礎(chǔ)日糧，基礎(chǔ)日糧參照美國 NRC(1998)生長豬營養(yǎng)需要配制。試驗前對豬舍進行消毒，試驗豬采用群飼，試 驗期間自由采食，自由飲水，其它飼養(yǎng)管理按照常規(guī)飼養(yǎng)管理規(guī)程進行，試驗 豬平均體重達100kg結(jié)束試驗。試驗結(jié)果表明，不同劑量有機銅組的日增重分 別比對照組提高了 14.7 17.5%，其中100和150mg/kg有機銅組日增重比硫酸 銅組分別提高4.6%、 5.5%;硫酸銅組豬糞樣中銅含量是各有機銅組的27.5 ~ 36.8 倍；150mg/kg有機銅組豬各組織器官中銅殘留量比同劑量硫酸銅組降低4.3%。
權(quán)利要求
1. 一種有機銅飼料添加劑，其特征在于所述添加劑為殼聚糖與銅的絡(luò)合物，其中銅的重量含量為12～40％。
2. —種有機銅飼料添加劑的制備方法，其特征在于在10 6(TC攪拌下，于 體積百分比濃度0.5 2%稀酸中加入脫乙酰度為70 100%的殼聚糖，使之成 0.5 10%殼聚糖酸溶液；然后向殼聚糖酸溶液中加入無機銅溶液，其中無機銅 質(zhì)量是殼聚糖質(zhì)量的1/5 30倍，反應(yīng)0.5 15 h，離心或過濾分離，得到的固 體物質(zhì)經(jīng)蒸餾水洗滌，直至無銅離子檢出，烘干，粉碎，即得有機銅飼料添加 劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種有機銅飼料添加劑制備方法，其特征在于所述 的稀酸為稀乙酸或稀鹽酸。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種有機銅飼料添加劑制備方法，其特征在于所述 的無機銅溶液為硫酸銅溶液、硝酸銅溶液或氯化銅溶液。
5. —種如權(quán)利要求1所述有機銅飼料添加劑的用途，其特征在于，它用作畜 禽、水生動物及實驗動物的補銅飼料添加劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種有機銅飼料添加劑及其制備方法和用途。在10～60℃攪拌下，于體積百分比濃度0.5～2％稀酸中加入脫乙酰度為70～100％的殼聚糖，使之成0.5～10％殼聚糖酸溶液；然后向殼聚糖酸溶液中加入無機銅溶液，其中無機銅質(zhì)量是殼聚糖質(zhì)量的1/5～30倍，反應(yīng)0.5～15h，分離，得到的固體物質(zhì)經(jīng)蒸餾水洗滌多次，直至無銅離子檢出，烘干，粉碎，即得有機銅飼料添加劑。本發(fā)明提供了制備方法簡單、質(zhì)量穩(wěn)定、便于推廣應(yīng)用的一種有機銅飼料添加劑制備方法。它可用作畜、禽、水生動物和實驗動物的補銅飼料添加劑。這種添加劑生物利用率高，可節(jié)約資源，保護環(huán)境，還可作為一種免疫增加劑提高動物的抗病能力。
文檔編號A23K1/16GK101530167SQ20091009772
公開日2009年9月16日 申請日期2009年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月16日
發(fā)明者許梓榮, 韓新燕 申請人:浙江大學(xué)