專利名稱：：含有苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，特別涉及有效活性成分由苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑組成的殺菌組合物及其應(yīng)用，屬于復(fù)配農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
。
背景技術(shù)：
：甲氧基丙烯酸類殺菌劑是近年來新開發(fā)的殺菌劑品種，是殺菌劑領(lǐng)域中一大里程碑。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑具有獨特的作用機(jī)制，它通過鎖住細(xì)胞色素b和cl之間的電子傳遞而阻止細(xì)胞的ATP合成，從而抑制其線粒體呼吸而發(fā)揮抑菌作用。對14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效。具有保護(hù)、治療、伊除、滲透、內(nèi)吸活性，而且能在植物體內(nèi)、土壤和水中很快降解。盡管該類殺菌劑作用機(jī)理獨特，但病原菌對其產(chǎn)生抗性的速度也很快，使用成本高，所以限制甲氧基丙烯酸類殺菌劑的大面積推廣使用，因此將甲氧基丙烯酸類殺菌劑與另一種作用機(jī)理的殺菌劑組合復(fù)配，可提高藥效，減緩抗性的產(chǎn)生，減少使用量，擴(kuò)大該藥劑的施用是目前急需解決的問題。苯醚菌酯是國家"九五"期間由浙江省化工研究院創(chuàng)制合成研究所在新農(nóng)藥創(chuàng)制過程中發(fā)現(xiàn)的具有高效殺菌活性的甲氧基丙烯酸甲酯類化合物，具有保護(hù)和治療作用，該藥劑對作物上的白粉病、霜霉病、炭疽病等病害有良好的生物活性，可作為瓜類、果樹、蔬菜、小麥、煙草、花丼等作物的殺菌劑。已獲得相關(guān)國家專利權(quán)(ZL03120882.7;W020004084632)，但未見與殺菌劑苯醚甲環(huán)唑的復(fù)配組合的專利報道。苯醚甲環(huán)唑英文通用名difenoconazole，化學(xué)名稱l-(2-[4-(4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-1,3-二惡戊烷-2-基甲基)-H-1，2，4-三唑。苯醚甲環(huán)唑是一種三唑類殺菌劑，是甾醇脫甲基化抑制劑，抑制細(xì)胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生長，具有良好的內(nèi)吸性，對子囊菌綱、擔(dān)子菌綱和包括鏈格孢屬、殼二孢屬、尾孢霉屬、刺盤孢屬、球痤菌屬、莖點霉屬、柱隔孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬在內(nèi)的半知病，白粉菌科、銹菌目及某些種傳病原菌有持久的保護(hù)和治療作用，對多種蔬菜和果樹的葉斑病、炭疽病、白腐病、白粉病、銹病及黑星病等病害有較好的治療效果，殺菌譜廣，葉面處理或種子處理可提高作物的產(chǎn)量和保證品質(zhì)。盡管苯醚甲環(huán)唑是三唑類農(nóng)藥中的優(yōu)秀品種，但病原菌對其產(chǎn)生抗性的速度也很快，單獨施用用藥量越來越大，且用藥量加大會抑制作物生長。如果連續(xù)用藥次數(shù)超過三次，很有可能造成作物葉片變小、變硬、變脆、變黑等藥害情況，因此將苯醚甲環(huán)唑和其他作用機(jī)理的殺菌劑復(fù)配將是科學(xué)、合理用藥的發(fā)展需要。果樹的斑點落葉病、炭疽病、黑星病，蔬菜類、瓜果類、花弁、禾谷類作物上的白粉病及葉斑病是常見多發(fā)病害，其常常做成毀滅性災(zāi)害。在實際使用過程中，苯醚菌酯對多種植物上的白粉病、炭疽病等具有非常高的殺菌活性，但單獨防治存在病原菌對其產(chǎn)生抗性的速度很快，使用成本高的缺點。苯醚甲環(huán)唑作為一種常用的廣譜三唑類殺菌劑，具有保護(hù)、治療作用，但存在抗性逐年上升、用藥量大、防治次數(shù)多和易產(chǎn)生藥害等缺陷。因此，將苯醚菌酯與苯醚甲環(huán)唑進(jìn)行合理混配，具有顯著的增效作用，可提高治療保護(hù)的防治效果、減少施藥次數(shù)和用藥量，減緩病菌對苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的抗性產(chǎn)生，降低防治成本的作用，對作物安全高。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低，不易產(chǎn)生抗藥性、對作物安全的農(nóng)用殺菌組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供上述組合物用于防治蔬菜類、瓜果類、果樹、花卉、禾谷類作物上斑點落葉病、黑星病、炭疽病、白粉病及葉斑病的用途。為了克服現(xiàn)有單一制劑的缺陷，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣解決的本發(fā)明含有活性成分苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑，其中苯醚菌酯與苯醚甲環(huán)哇的重量比1:80-80:1，優(yōu)選為1:10-10:1。苯醚菌酯與苯醚甲環(huán)哇的累積量為所述組合物總重量的1%~85%，優(yōu)選為5%~50%。按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法，本發(fā)明含有苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物實際應(yīng)用時可配制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，制劑劑型是水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、乳油。對于水分散粒劑來說.,本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；粘結(jié)劑如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類中的一種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對懸浮劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴(kuò)散劑NNO)、TERSPERSE2425(美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如農(nóng)乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201、斯盤-60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60#(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、農(nóng)乳1601#(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE4894(美囯亨斯邁公司出品)中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基lt磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE2500(美國亨斯邁公司出品)中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；穩(wěn)定劑如環(huán)氧大豆油、環(huán)氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一種或多種；消泡劑如有機(jī)硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉中一種或多種。對水乳劑，可使用的助劑有乳化劑如壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、三苯乙基苯酴聚氧乙織醚磷酸酯、農(nóng)乳700#(通用名烷基酴甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201#、斯盤-60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60#(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中一種或多種；溶劑如二甲苯、甲苯、環(huán)己酮、溶劑油(牌號:S-150、S國180、S-200)一種或多種；穩(wěn)定劑如亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧大豆油中一種或多種；防凍劑乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種，水為去離子水。對微乳劑，可使用的助劑有乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201#、斯盤-60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60#(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中一種或多種；助乳化劑如甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇中一種或多種；溶劑如環(huán)已酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油(牌號S-150、S-180、S-200)—種或多種；穩(wěn)定劑如亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷中一種或多種；水為去離子水。對于乳油來說，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。乳化劑如十二烷基苯磺酸鉤(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201#、斯盤-60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60弁(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601#(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中一種或多種；溶劑如二甲苯、甲苯、溶劑油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、甲醇、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、環(huán)己酮、丙酮、二甲基亞砜中一種或多種。本發(fā)明組分合理，治療加保護(hù)作用，殺菌效果好，減少用藥次數(shù)，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產(chǎn)生，對作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。本發(fā)明對蔬菜類、瓜果類、果樹、花卉、禾谷類作物上斑點落葉病、黑星病、炭疽病、白粉病及葉斑病具有較好的防治效果。具體實施例方式為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的蘋果斑點落葉病、梨黑星病、柑橘炭疽病、西瓜白粉病、芹菜葉斑病等病害,發(fā)明人以苯醚菌酯、苯醚甲環(huán)唑等成分進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究；具體方法為1)蘋果斑點落葉病菌Alternariaalternataf.sp.mali試驗藥劑苯醚菌酯原藥釆用浙江禾田化工有限公司生產(chǎn)的原藥，苯醚甲環(huán)唑原藥釆用江蘇中旗化工有限公司生產(chǎn)的原藥。試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156.2—2006》。首先將單劑及各混配藥劑分別設(shè)置以下5個不同濃度梯度苯醚菌酯為1.562pg/ml、3.125嗎/ml、6.25嗎/ml、12.5pg/ml、25pg/ml;苯醚甲環(huán)嗤為0.625pg/ml、1.25ng/ml、2.5|jg/ml、5pg/ml、10|jg/ml;苯醚菌酯與苯醚甲環(huán)唑二元混配混劑濃度梯度為0.625ng/ml、1.25pg/ml、2.5呢/ml、5嗎/ml、10嗎/ml，設(shè)清水對照；重復(fù)3次。釆用菌絲生長速率法，將培養(yǎng)好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5cm的打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養(yǎng)基平板上，置26i:溫箱中培養(yǎng)72h;檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機(jī)率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EQo值，并計算相對增效系數(shù)。2)梨黑星病菌(VenturianashicolaTanakaetYamamoto)試驗藥劑苯醚菌西旨原藥釆用浙江禾田化工有限公司生產(chǎn)的原藥，苯醚甲環(huán)唑原藥釆用江蘇中旗化工有限公司生產(chǎn)的原藥。試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156.1_2006》。首先將單劑及各混配藥劑分別設(shè)置以下5個不同濃度梯度苯醚菌酯為6.25pg/ml、12.5嗎/ml、25pg/ml、50pg/ml、100pg/ml;苯醚甲環(huán)唑為0.625jjg/ml、1.25pg/ml、2.5pg/ml、5Mg/ml、10pg/ml;苯醚菌酯與苯醚甲環(huán)唑二元混配混劑濃度梯度為0.625ng/ml、l.25pg/ml、2.5pg/ml、5pg/ml、10|ag/ml,設(shè)清水對照；重復(fù)3次。釆用孢子懸浮液萌發(fā)法，將培養(yǎng)好的病原菌孢子用去離子水從培養(yǎng)基上洗脫、過濾，離心(1000r/min)5min，倒去上清液，加入去離子水，再離心。最后用去離子水將孢子重懸浮至每毫升lxl05個~lxlO7個孢子，并加入0.5%葡萄糖溶液。用移液管從低濃度到高濃度，依次吸取藥液0.5mL分別加入小試管中，然后吸取制備好的孢子懸浮液0.5mL,使藥液與孢子懸浮液等量混合搖勻；用微量加樣器取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于帶有淺水層的培養(yǎng)皿中，加蓋保濕培養(yǎng)于適宜溫度的培養(yǎng)箱中，當(dāng)空白對照孢子萌發(fā)率達(dá)到90%時，檢查各處理孢子萌發(fā)情況，計算相對抑制防效，求出各藥劑的ECso值，并計算相對增效系數(shù)。3)柑橘炭疽病菌(Colletotrichumgloeoporioides)試驗藥劑苯醚菌酯原藥釆用浙江禾田化工有限公司生產(chǎn)的原藥，苯醚甲環(huán)唑原藥釆用江蘇中旗化工有限公司生產(chǎn)的原藥。試,驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156.2—2006》。首先將單劑及各混配藥劑分別設(shè)置以下5個不同濃度梯度苯醚菌酯為6.25ng/ml、12.5pg/ml、25pg/ml、50pg/ml、100嗎/ml;苯醚甲環(huán)喳為1.25|jg/ml、2.5pg/ml、5pg/ml、10|jg/ml、20嗎/ml;苯醚菌酯與苯醚甲環(huán)唑二元混配混劑濃度梯度為0.78lMg/ml、1.562Jjg/ml、3.125pg/ml、6.25嗎/ml、12.5昭/ml，設(shè)清水對照；重復(fù)3次。釆用菌絲生長速率法，將培養(yǎng)好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5cm的打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養(yǎng)基平板上，置26。C溫箱中培養(yǎng)72h;檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機(jī)率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的ECso值，并計算相對增效系數(shù)。4)西瓜白粉病菌(Sphaerothecacucurbitae(Jacz.)Z.YZhao)試驗藥劑苯醚菌酯原藥釆用浙江禾田化工有限公司生產(chǎn)的原藥，苯醚甲環(huán)唑原藥釆用江蘇中旗化工有限公司生產(chǎn)的原藥。試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156.1—2006》。首先將苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑單劑及各混配藥劑均設(shè)置以下5個不同濃度梯度0.125(jg/ml、0.25ng/ml、0.5Mg/ml、l嗎/ml、2呢/ml，設(shè)清水對照；重復(fù)3次。采用孢子懸浮液萌發(fā)法，將培養(yǎng)好的病原菌孢子用去離子水從培養(yǎng)基上洗脫、過濾，離心(1000r/min)5min,倒去上清液，加入去離子水，再離心。最后用去離子水將孢子重懸浮至每亳升lx105個~lx107個孢子，并加入0.5%葡萄糖溶液。用移液管從低濃度到高濃度，依次吸取藥液0.5mL分別加入小試管中，然后吸取制備好的孢子懸浮液0.5mL，使藥液與孢子懸浮液等量混合搖匈；用微量加樣器取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于帶有淺水層的培養(yǎng)皿中，加蓋保濕培養(yǎng)于適宜溫度的培養(yǎng)箱中，當(dāng)空白對照孢子萌發(fā)率達(dá)到90%時，檢查各處理孢子萌發(fā)情況，計算相對抑制防效；求出各藥劑的EC5o值,并計算相對增效系數(shù)。5)芹菜葉斑病菌(CercospomapiiFres,)試驗藥劑苯醚菌酯原藥釆用浙江禾田化工有限公司生產(chǎn)的原藥，苯醚甲環(huán)唑原藥釆用江蘇中旗化工有限公司生產(chǎn)的原藥。試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156.2—2006》。首先將單劑及各混配藥劑分別設(shè)置以下5個不同濃度梯度苯醚菌酯為3.125Mg/ml、6.25pg/ml、12.5嗎/ml、25呢/ml、50ng/ml;苯醚甲環(huán)唑為0.125Mg/ml、0.25Mg/ml、0.5pg/ml、l嗎/ml、2pg/ml;苯醚菌酯與苯醚甲環(huán)唑二元混配混劑濃度梯度為0.7375pg/ml、0.75嗎/ml、1.5嗎/ml、3pg/ml、6pg/ml，設(shè)清水對照；重復(fù)3次。釆用菌絲生長速率法，將培養(yǎng)好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5cm的打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養(yǎng)基平板上，置26X:溫箱中培養(yǎng)72h;檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機(jī)率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC50值，并計算相對增效系數(shù)。Wadley法根據(jù)增效系數(shù)(SR)來評價藥劑混用的增效作用，既SR<0.5為拮抗作用，0.5^SR^1.5為相加作用，SR〉1.5為增效作用?；靹┑脑鲂禂?shù)SR值按下列公式計算Pa+PbSR=-xlOOPA/A+PB/B式中PA—混劑中A的百分含量，單位為百分率(％)PB—混劑中B的百分含量，單位為百分率(％)A—混劑中A的EQo值，單位為毫克每升(mg/L)B—混劑中B的ECso值，單位為亳克每升(mg/L)SR=-..............................式中SR---混劑的增效系數(shù)；Xr-混劑ECs。理論值，單位為毫克每升(mg/L);X2—混劑ECs。實測值，單位為亳克每升(mg/L).表l苯醚菌酯與苯醚甲環(huán)唑混配組合對蘋果斑點落葉病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>13.5885表4苯醚菌酯與苯醚甲環(huán)唑混配組合對黃瓜白粉病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表5苯醚菌酯與苯醚甲環(huán)唑混配組合對芽菜葉斑病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>A+B(1.5+60)(1:40)Y=5.1122+1.5865X0.99580.85t).7017l房l1.01A+B(1+80)(1:80)Y=5.0218+1.5084X0.99890.970.87961.06320.88A+B(6.25+2.5)(2.5:1)Y=4.7726+1.3435X0.99921.481.35461.61711.60A+B(12.5+2.5)(5:1)Y-4.5219+1.5036X0.99622.081.70102.65291.64A+B(25+2.5)(10:1)Y=4.3446+1.4459X0.99962.842.62943.08541.75A+B(50+2.5)(20:1)Y=4.0912+1.5315X0.99943.923.5653~4.35161.56A+B(60+1.5)(40:1)Y=3.9824+1.3377X0.99915.765.08456.63141.24A+B(80+1)(80:1)Y=3.8589+1.2735X0.99987.877.37148.43290.88從表1-5可以看出，苯醚菌酯與苯醚甲環(huán)唑復(fù)配，對蘋果斑點落葉病菌、梨黑星病菌、柑橘炭疽病菌、西瓜白粉病菌、芹菜葉斑病菌均有很高的增效作用。下面結(jié)合實施例對本
發(fā)明內(nèi)容作進(jìn)一步說明。實施例1:稱取10%苯醚菌酯、10%苯醚甲環(huán)唑、3%TERSPERSE2700(聚羧酸鹽，美國亨斯邁公司出品)、2%擴(kuò)散劑NNO(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、3%拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、2%K-12(十二烷基硫酸鈉)、3%硅藻土、5%葡萄糖、高嶺土加至100%重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取20%苯醚菌酯*苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑。該配方用于防治蘋果樹斑點落葉病，按5000倍用水稀釋噴霧，藥后15天的防效為92.4%。10%苯醚菌酯懸浮劑按3000倍和10%苯醚甲環(huán)、水分散粒劑按2000倍，用同樣的方法使用，藥后15天的防效分別是為74.5%和82.6%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例2稱取10%苯醚菌酯、20%苯醚甲環(huán)唑、3%TERSPERSE2700(聚羧酸鹽，美國亨斯邁公司出品)、3。/。擴(kuò)散劑NNO(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、2%拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、1%K-12(十二烷基硫酸鈉)、、1%羧甲基纖維素、3%尿素、硅藻土加至100%重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取30%苯醚菌酯-苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑。該配方用于防治梨樹黑星病，按10000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為96.1%。10%苯醚菌酯懸浮劑按4000倍和10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑按3000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為78.5%和76.4%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例3:稱取20%苯醚菌酯、5%苯醚甲環(huán)唑、4%TERSPERSE2700(聚羧酸鹽，美國亨斯邁公司出品)、2%擴(kuò)散劑NNO(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、2%拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、2%K-12(十二烷基硫酸鈉)、3%玉米淀粉、5%硫銨、凹凸棒土加至.100%重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取25%苯醚菌酯*苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑。該配方用于防治柑橘炭疽病，按8000倍用水稀釋噴霧，藥后15天的防效為93.8°/。。10%苯醚菌酯懸浮劑按3000倍和10%苯醚甲環(huán)哇水分散粒劑按2000倍，用同樣的方法使用，藥后15天的防效分別是為82.8%和80.2%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例4:稱取5%苯醚菌酯、50%苯醚甲環(huán)唑、4%MorwetD-425(烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽，阿克蘇諾貝爾公司出品)、3%擴(kuò)散劑NNO(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、2。/。拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、2%K-12(十二烷基硫酸鈉)、3%玉米淀粉、5%蔗糖、高嶺土加至100%重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取55%苯醚菌酯-苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑。該配方用于防治西瓜炭疽病，按6000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為94.5%。10%苯醚菌酯懸浮劑按1000倍和10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑按800倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為81.2%和83.6%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例5稱取60%苯醚菌酯、6%苯醚甲環(huán)唑、3。/。TERSPERSE2700(聚羧酸鹽，美國亨斯邁公司出品)、3%擴(kuò)散劑NNO(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、2%拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、2。/。K-12(十二烷基硫酸鈉)、2%烏洛托品、1%羧甲基纖維素、5%尿素、硅藻土加至100%重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取66%苯醚菌酯'苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑。該配方用于防治黃瓜白粉病，按40000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為95.3%。10%苯醚菌酯懸浮劑按6000倍和10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑按800倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為83.5%和78.9%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例6:稱取6%苯醚菌酯、30%苯醚甲環(huán)唑、3。/。TERSPERSE2700(聚羧酸鹽，美國亨斯邁公司出品)、2%擴(kuò)散劑NNO(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、3%拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、2%K-12(十二烷基硫酸鈉)、5%葡萄糖、硅藻土土加至100%重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取36%苯醚菌酯*苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑。該配方用于防治小麥白粉病，按12000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為97.3%。10%苯醚菌酯懸浮劑按8000倍和10%苯醚甲環(huán)哇水分散粒劑按2000倍，用同樣的方法使用,藥后7天的防效分別是為81.2%和75.3%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例7:稱取50%苯醚菌酯、10%苯醚甲環(huán)唑、4%MorwetD-425(烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽，阿克蘇諾貝爾公司出品)、3%擴(kuò)散劑NNO(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、2。/。拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、2%K-12(十二烷基硫酸鈉)、3%玉米淀粉、5%硫銨、輕鈣加至100%重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取60%苯醚菌酯-苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑。該配方用于防治花弁白粉病，按32000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為96.5%。10%苯醚菌酯懸浮劑按6000倍和10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑按2000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為83.7%和79.6%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例8:稱取40%苯醚菌酯、2%苯醚甲環(huán)唑、4%MorwetD-425(烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽，阿克蘇諾貝爾公司出品)、3%擴(kuò)散劑NNO(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、2%K-12(十二烷基硫酸鈉)、3%玉米淀粉、5%蔗糖、高嶺土加至100%重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取42%苯醚菌酯*苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑。該配方用于防治香蕉葉斑病，按8000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為97.1%。10%苯醚菌酯懸浮劑按2000倍和10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑按1000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為84.2%和76.8%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例9稱取3%苯醚菌酯、60%苯醚甲環(huán)唑、5%木質(zhì)素磺酸鈣、2。/。拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、2%K-12(十二烷基硫酸鈉)、5%白碳黑、高嶺土加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，氣流粉碎后制得63%苯醚菌酯*苯醚甲環(huán)哇可濕性粉劑。該配方用于防治西瓜白粉病，按7000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為95.6%。10%苯醚菌酯懸浮劑按5000倍和10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑按800倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為84.6%和72.6%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例10稱取2%苯醚菌酯、5%苯醚甲環(huán)唑、4%木質(zhì)素磺酸鉀、3%TERSPERSE2700(聚羧酸鹽，美國亨斯邁公司出品)、2。/。拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、2%K-12(十二烷基硫酸鈉)、3%白碳黑、輕鈣加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，氣流粉碎后制得7%苯醚菌酯，苯醚甲環(huán)唑可濕性粉劑。該配方用于防治蘋果斑點落葉病，按1500倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為97.6%。10%苯醚菌酯懸浮劑按3000倍和10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑按2000倍，用同樣的方法使用，藥后IO天的防效分別是為81.2%和74.2%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例11稱取30%苯醚菌酯、50%苯醚甲環(huán)唑、4°/。木質(zhì)素磺酸鉤、4°/。擴(kuò)散劑NNO(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、2。/。拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、2%K-12(十二烷基硫酸鈉)、3%白碳黑、2%烏洛托品、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，氣流粉碎后制得80%苯醚菌酯'苯醚甲環(huán)唑可濕性粉劑。該配方用于防治香蕉葉斑病，按12000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為97.8%。10%苯醚菌酯懸浮劑按2000倍和10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑按1000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為84.5°/。和77.8%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例12稱取15%苯醚菌酯、10%苯醚甲環(huán)唑、3。/。TERSPERSE4894(美國亨斯邁公司出品)、1%TERSPERSE2500(美國亨斯邁公司出品)、2%擴(kuò)散劑NNO、0.3%黃原膠、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有機(jī)硅消泡劑(商品名s-29南京四新應(yīng)用化學(xué)品公司出品)、1%環(huán)氧氯丙烷、去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機(jī)砂磨后制得25%的苯醚菌酯'苯醚甲環(huán)唑懸浮劑。該配方用于防治香蕉葉斑病，按4000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為96.7%。10%苯醚菌酯懸浮劑按2000倍和10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑按IOOO倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為82.1%和76.4%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例13稱取8%苯醚菌酯、20%苯醚甲環(huán)唑、4%TERSPERSE4894(美國亨斯邁公司出品)、1.5%TERSPERSE2500(美國亨斯邁公司出品)、2%TERSPERSE2425(美國亨斯邁公司出品)、0.2%硅酸鎂鋁、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有機(jī)硅消泡劑(商品名s-29南京四新應(yīng)用化學(xué)品公司出品)、2%磷酸三苯酯、去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min,用砂磨機(jī)砂磨后制得30%的苯醚菌酯*苯醚甲環(huán)唑懸浮劑。該配方用于防治西瓜白粉病，按6000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為98.2%。10%苯醚菌酯懸浮劑按5000倍和10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑按800倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為85.2%和82.3%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例14稱取5%苯醚菌酯、30%苯醚甲環(huán)哇、5%TERSPERSE4894(美國亨斯邁公司出品)、2%TERSPERSE2500(美國亨斯邁公司出品)、3%TERSPERSE2425(美國亨斯邁公司出品)、0.2%黃原膠、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有機(jī)硅消泡劑(商品名s-29南京四新應(yīng)用化學(xué)品公司出品)、1%環(huán)氧氯丙烷、去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min,用砂磨機(jī)砂磨后制得35%的苯醚菌酯'苯醚甲環(huán)唑懸浮劑。該配方用于防治柑橘炭疽病，按7500倍用水稀釋噴霧，藥后10天的防效為95.5%。10%苯醚菌酯懸浮劑按3000倍和10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑按2000倍，用同樣的方法使用，藥后IO天的防效分別是為81.8%和83.5%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例15:稱取5°/。苯醚菌酯、5%苯醚甲環(huán)哇、3%農(nóng)乳2201#、2%壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、2%吐溫-60#、2%斯盤-60#、1%環(huán)氧氯丙烷、5%丙二醇，10%二甲苯、5%環(huán)己酮、0.2%黃原膠、0.5%苯甲酸，去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切乳化制得10%苯醚菌酯.苯醚甲環(huán)唑水乳劑。該配方用于防治小麥白粉病，按5000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為97.6%。10%苯醚菌酯懸浮劑按8000倍和10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑按2000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為84.5%和76.7%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例16:稱取15%苯醚菌酯、5%苯醚甲環(huán)唑、3%農(nóng)乳2201#、2%壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、2%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2%斯盤-60#、1%環(huán)氧氯丙烷、5%乙二醇，20°/。二甲苯、10%環(huán)己酮、0.2%黃原膠、0.5%苯甲酸，去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切乳化制得20%苯醚菌酯'苯醚甲環(huán)唑水乳劑。該配方用于防治西瓜白粉病，按8000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為97.8%。10%苯醚菌酯懸浮劑按5000倍和10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑按800倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為85.6%和78.3%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例17稱取5%苯醚菌酯、25%苯醚甲環(huán)唑、4%TX-10、5%農(nóng)乳700#、6%農(nóng)乳500#、4%農(nóng)乳1601#、20%環(huán)己酮、10%二甲苯、5%正丁醇、2%亞磷酸三苯酯、經(jīng)溶解完全并混合均勻，去離子水加至100%重量份，攪拌后制得30%苯醚菌酯*苯醚甲環(huán)唑微乳劑。該配方用于防治西瓜炭疽病，按2500倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為98.8%。10%苯醚菌酯懸浮劑按1000倍和10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑按800倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為84.8%和85.9%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例18稱取10%苯醚菌酯、25%苯醚甲環(huán)哇、5%農(nóng)乳700#、6%農(nóng)乳500#、6%農(nóng)乳600#、20%二甲苯、20%甲醇、2%亞磷酸三苯酯、經(jīng)溶解完全并混合均勻，去離子水加至100%重量份，攪拌后制得35%苯醚菌酯*苯醚甲環(huán)唑微乳劑。該配方用于防治黃瓜白粉病，按8000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為95.8%。10%苯醚菌酯懸浮劑按6000倍和10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑按800倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為84.1%和77.4%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例19稱取5%苯醚菌酯、25%苯醚甲環(huán)唑、4%農(nóng)乳500#、2%農(nóng)乳600#、3%農(nóng)乳2201#、3%亞磷酸三苯酯，10%二甲基亞砜、二甲苯加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，攪拌溶解完全后制得30%苯醚菌酯*苯醚甲環(huán)唑乳油。該配方用于防治梨樹黑星病，按10000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為98.3%。10%苯醚菌酯懸浮劑跌4000倍和10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑按3000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為73.5%和79.4%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。實施例20:稱取15%苯醚菌酯、3%苯醚甲環(huán)哇、5%農(nóng)乳500#、2%農(nóng)乳400#、3%農(nóng)乳700#、3%環(huán)氧氯丙烷，10%N-甲基吡咯烷酮、5%環(huán)己酮、二甲苯加至100%重量份。上迷原料經(jīng)混合，攪拌溶解完全后制得18%苯醚菌酯*苯醚甲環(huán)唑乳油。該配方用于防治香蕉葉斑病，按3500倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為94.3%。10%苯醚菌酯懸浮劑按2000倍和10%苯醚甲環(huán)唑水分散粒劑按1000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為81.3%和78.6%。苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑復(fù)配組合后增效作用明顯，防效明顯優(yōu)于單劑，且有效成分用量明顯減少，對作物安全。從上實施例可以看出，苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑按一定的比例混配后，具有較好的增效效果，在一定施用劑量下，對蔬菜類、瓜果類、果樹、花弁、禾谷類作物上斑點落葉病、黑星病、炭疽病、白粉病及葉斑病具有較好防治效果，試驗所有處理對作物的生長均無明顯不良影響，安全性較好。綜合上述，本發(fā)明防治對蔬菜類、瓜果類、果樹、花丼、禾谷類作物上斑點落葉病、黑星病、炭疽病、白粉病及葉斑病，組分合理，治療加保護(hù)作用，殺菌效果好，減少用藥次數(shù)，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產(chǎn)生，對作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。權(quán)利要求1、一種含有苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于含有活性成分苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑，其中苯醚菌酯與苯醚甲環(huán)唑的重量比1∶80～80∶1。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)哇的殺菌組合物，其特征在于苯醚菌酯與苯醚甲環(huán)唑的重量比是1:20~20:1。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于苯醚菌酯與苯醚甲環(huán)哇的重量比是1:10-10:1。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3任意之一所述的含有苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于苯醚菌酯與苯醚甲環(huán)唑的累積量為所述組合物總重量的1%~85%。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的含有苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于苯醚菌酯與苯醚甲環(huán)唑的累積量為所述組合物總重量的5%~50%。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于所述組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的含有苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于所述組合物劑型為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、乳油。8、權(quán)利要求1所述的含有苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物在防治蔬菜類、瓜果類、果樹、花丼、禾谷類作物上斑點落葉病、黑星病、炭疽病、白粉病及葉斑病的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明涉及一種含有苯醚菌酯和苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物，該組合物中苯醚菌酯與苯醚甲環(huán)唑的重量比1∶80～80∶1，優(yōu)選為1∶10～10∶1。本殺菌劑組合可以配制成水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、乳油劑型。本發(fā)明組分合理，治療加保護(hù)作用，殺菌效果好，減少用藥次數(shù)，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產(chǎn)生，對作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求，對蔬菜類、瓜果類、果樹、花卉、禾谷類作物上斑點落葉病、黑星病、炭疽病、白粉病及葉斑病具有較好的防治效果。文檔編號A01N43/653GK101632360SQ20091002377公開日2010年1月27日申請日期2009年9月2日優(yōu)先權(quán)日2009年9月2日發(fā)明者烏小瑜,何愛華,馮建雄,瑞孫,武張,張崇斌,時曉磊,梅紅玉,瑩段,蓓蘇,趙海軍,鄭敬敏申請人:陜西上格之路生物科學(xué)有限公司