專利名稱：：一種新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，涉及一種消毒劑，具體涉及一種新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑及其加工工藝。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)有的化學(xué)消毒劑大多為含氯消毒劑如84消毒劑、此氯酸鹽；過(guò)氧化物消毒劑如過(guò)氧化氫、二氧化氯、過(guò)氧乙酸；醇類消毒劑如乙醇(酒精)；含碘消毒劑如碘酊、碘伏；醛類消毒劑如甲醛(福爾馬林)戊二醛等。這些消毒劑已有多年歷史，在人類的生產(chǎn)、生活中得到廣泛使用，為人們的衛(wèi)生健康作出了巨大貢獻(xiàn)，但在長(zhǎng)期使用過(guò)程中也發(fā)現(xiàn)了它們的毒副作用，如含氯消毒劑，消毒效果好，但有殘留、有毒、有腐蝕，性能不穩(wěn)定，對(duì)人體呼吸粘膜、皮膚有明顯剌激和傷害，污染環(huán)境，與水中的有機(jī)物生成致癌、致畸的氯代甲烷類物質(zhì)。過(guò)氧化物消毒劑，消毒效果好，無(wú)殘留，但化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，腐蝕物品，有些產(chǎn)品現(xiàn)用現(xiàn)配使用很不方便，有些產(chǎn)品對(duì)皮膚、粘膜有剌激傷害。醇類和含碘消毒劑，消毒功能中等，屬中低效消毒劑，使用濃度要求高，易揮發(fā)，對(duì)皮膚粘膜有剌激。醛類消毒劑，殺菌力強(qiáng)，但氣味大，對(duì)人體皮膚、粘膜有嚴(yán)重要剌激作用，對(duì)人體能致敏，且殘留嚴(yán)重，對(duì)環(huán)境造成污染。目前，含胍類的消毒產(chǎn)品較為少見，主要原因是胍類消毒液屬于低效消毒液，僅對(duì)結(jié)核桿菌、芽胞有抑制作用。而胍類和季銨鹽復(fù)配的具有消毒作用的產(chǎn)品，已公開的專利《廣譜滅菌的化學(xué)消毒劑》(申請(qǐng)?zhí)?3142842.8，公開日2005年1月19日)；專利《多功能消毒滅菌洗滌劑組合及制備方法》(申請(qǐng)?zhí)?00410101068.5，公開日2006年6月14日)采用的胍類和季銨鹽原料，如氯已定，苯扎溴銨(新潔爾滅)等較傳統(tǒng)的原料，且配方中采用大量醇類物質(zhì)，產(chǎn)生剌激性，由于醇類物質(zhì)易揮發(fā)，使該體系的殺菌性和穩(wěn)定性受到影響。
發(fā)明內(nèi)容針對(duì)上述消毒劑存在的性能不穩(wěn)定、使用不方便，消毒效果差，對(duì)人體具有剌激、中毒，對(duì)環(huán)境造成污染的不足之處，本發(fā)明提供一種新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑及制備方法。該消毒劑具有極強(qiáng)的殺滅細(xì)菌能力和長(zhǎng)期抑菌作用，性質(zhì)穩(wěn)定，易溶于水；可在較寬溫度和ra值范圍下使用；長(zhǎng)期抑菌、無(wú)副作用；無(wú)腐蝕性；無(wú)色、無(wú)味、無(wú)毒；不燃、不爆、對(duì)環(huán)境無(wú)污染的新型環(huán)保型的消毒劑。本發(fā)明采用胍類聚合物、季銨鹽和非離子活性劑原料合成，使得本發(fā)明的滅菌效果更強(qiáng)，安全性更高，性質(zhì)更穩(wěn)定。另外由于原料組分含量較高，使它的應(yīng)用領(lǐng)域更為廣泛，可根據(jù)不同領(lǐng)域的需要進(jìn)行稀釋使用。本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)—種新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑，由下列重量百分比的原料組成胍類聚合物10%30%，單長(zhǎng)鏈季銨鹽1%10%，雙長(zhǎng)鏈季銨鹽1%10%，非離子活性劑0.5%5%，3去離子水50%85%。上述的胍類聚合物為聚六亞甲基單胍或聚六亞甲基雙胍。上述的單長(zhǎng)鏈季銨鹽為C8_C18長(zhǎng)鏈季銨鹽。C8_C18長(zhǎng)鏈季銨鹽至少為十二烷基三甲基氯化銨、三月桂基氯化銨、月桂基三甲基溴化銨、甲基三十六烷基氯化銨、三甲基十八烷基溴化銨、四甲基溴化銨、甲基三十八烷基溴化銨、四甲基碘化銨或氟化四乙銨中的一種。上述的雙長(zhǎng)鏈季銨鹽為(:8-(:18長(zhǎng)鏈季銨鹽。(:8-(:18長(zhǎng)鏈季銨鹽至少為氯化雙壬基二甲基銨、氯化雙十八烷基二甲基銨、氯化雙壬基二甲基銨、溴化雙辛烷基二甲基銨、乙撐基雙十二烷基二甲基溴化銨、溴化雙十六烷基二甲基銨或雙十烷基二甲基溴化銨中的一種。上述的非離子活性劑至少為為脂肪醇聚氧乙烯醚、D0WFAX20A64(脂肪醇E0P0B0嵌段共聚物)、D0WFAXDF-123(脂肪醇E0P0B0嵌段共聚物)、山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯中的一種。制備上述聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑的方法，其步驟是將去離子水加熱到30-75t:后，加入雙長(zhǎng)鏈季銨鹽原料，攪拌10-20分鐘全部分散均勻后，依次加入原料胍類聚合物、單長(zhǎng)鏈季銨鹽和非離子活性劑，一邊加一邊攪拌，混合溶液在室溫下攪拌1-3小時(shí)，過(guò)濾制成新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑。制成新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑理化指標(biāo)如下表所示<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>本發(fā)明具有技術(shù)特點(diǎn)是1.本發(fā)明采用胍類聚合物、季銨鹽和非離子活性劑原料，經(jīng)科學(xué)配制使得本發(fā)明的滅菌效果更強(qiáng)，安全性更高，性質(zhì)更穩(wěn)定。另外由于原料組分含量較高，使它的應(yīng)用領(lǐng)域更為廣泛，可根據(jù)不同領(lǐng)域的需要進(jìn)行稀釋使用。2.根據(jù)微生物的結(jié)構(gòu)和生長(zhǎng)代謝特點(diǎn)，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行科學(xué)系統(tǒng)的設(shè)計(jì)，采用了聚六亞甲基胍和單長(zhǎng)鏈季銨鹽、雙長(zhǎng)鏈季銨鹽、非離子活性劑復(fù)合而成的具有獨(dú)特的物理與化學(xué)相結(jié)合的殺菌機(jī)理。普通的消毒劑通常是通過(guò)化學(xué)作用，對(duì)細(xì)胞質(zhì)進(jìn)行破壞以達(dá)到殺滅細(xì)菌的目的。新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑發(fā)揮胍類聚合物、季銨鹽和非離子活性劑復(fù)合物而引發(fā)物理變化作用的優(yōu)勢(shì)，不僅提高了滅菌效率，而且更重要的是極大地降低了化學(xué)作用的不利影響，形成無(wú)色、無(wú)味、無(wú)毒，對(duì)環(huán)境無(wú)污染的新型環(huán)保型的消毒劑。新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑中的胍基和長(zhǎng)鏈季銨鹽具有很高的活性，使聚合物成正電性，故很容易被通常呈負(fù)電性的各類細(xì)菌、病毒所吸附，從而抑制了細(xì)菌病毒的分裂功能，使細(xì)菌病毒喪失了生殖能力，并且破壞細(xì)菌及真菌的細(xì)胞壁和細(xì)胞質(zhì)的膜系統(tǒng)，加上聚合物形成的薄膜堵塞了微生物的呼吸通道，使微生物迅速窒息而死。值得一提的是由于復(fù)方消毒劑的特殊殺菌機(jī)理，各類細(xì)菌對(duì)其不會(huì)產(chǎn)生抗藥性。在該體系中加入了非離子活性劑，使其具有了良好的分散、乳化和滲透作用，加強(qiáng)了殺菌和抑菌作用。另外，由于該體系中采用的新型非離子活性劑，具有抑制泡沫作用，使本發(fā)明能在現(xiàn)代工業(yè)清洗消毒領(lǐng)域得到良好應(yīng)用。3.本發(fā)明優(yōu)選各類滅菌效果好，毒理安全性高、易降解的物質(zhì)為原料，合成出一種具有極強(qiáng)的殺滅細(xì)菌能力和長(zhǎng)期抑菌作用，且無(wú)剌激性氣味、無(wú)腐蝕性、無(wú)漂白性、無(wú)毒，使用安全環(huán)保；可浸泡、噴灑、擦拭、保存期長(zhǎng)，使用方便；可對(duì)物體、空氣、水進(jìn)行消毒，使用廣泛，必將成為新一代的環(huán)保消毒液。為了驗(yàn)證本發(fā)明的的優(yōu)點(diǎn)，下面通過(guò)滅菌試驗(yàn)、毒理試驗(yàn)、腐蝕性試驗(yàn)來(lái)表征本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果。1.滅菌試驗(yàn)根據(jù)《消毒技術(shù)規(guī)范》(2002年版)的標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)金黃色葡萄球菌ATCC25923、大腸桿菌ATCC25922、白色念珠菌ATCC64550、銅綠假單胞菌ATCC27853、奇異變形桿菌(臨床分離株)、陰溝腸桿菌(臨床分離株)、枯草芽孢桿菌(臨床分離株)、肺炎克雷伯菌(臨床分離株)做了滅菌試驗(yàn)，結(jié)果見表l。表1:滅菌試驗(yàn)結(jié)果按殺滅率(％)消毒液稀釋比例金黃色葡萄球菌大腸桿菌白色念珠菌銅綠假單胞菌奇異變形桿菌陰溝腸桿菌枯草芽孢桿菌月巿炎克雷伯菌i:ioo100100100100100100100100i:200100100100100100100100100i:40010010010010010010099.9100i:60010010099.910010010090100i:■10010090100100100100i:1200100100999910099從上表可以看出，本發(fā)明的滅菌作用非常強(qiáng)，原液稀釋200倍以下時(shí)，對(duì)上述8種微生物有100%的殺滅作用；原液稀釋400倍以下時(shí)，對(duì)除枯草芽孢桿菌以外的其它7種微生物有100%的殺滅作用；原液稀釋800倍以下時(shí)，對(duì)除枯草芽孢桿菌、白色念珠菌以外的其它6種微生物有100%的殺滅作用；原液稀釋1200倍以下時(shí)，對(duì)金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、陰溝腸桿菌有100%的殺滅作用。2.毒理試驗(yàn)根據(jù)《消毒技術(shù)規(guī)范》(2002年版)——急性經(jīng)口毒性試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>根據(jù)消毒技術(shù)規(guī)范(2002年版)——急性經(jīng)口毒性試驗(yàn)可判定小白鼠急性經(jīng)口毒性試驗(yàn)LD5。大于5000mg/kg體重，實(shí)屬無(wú)毒類產(chǎn)品。3.腐蝕性試驗(yàn)根據(jù)《消毒技術(shù)規(guī)范》(2002年版)的標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)不銹鋼、碳鋼、銅、鋁等金屬做腐蝕性試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明對(duì)不銹鋼、碳鋼無(wú)腐蝕，對(duì)銅、鋁基本不腐蝕。綜上所述，本發(fā)明的新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑，可以廣泛應(yīng)用于醫(yī)療衛(wèi)生、食品加工、日用化學(xué)工業(yè)、日常生活、農(nóng)業(yè)、水產(chǎn)、畜牧、石油三次開采等各領(lǐng)域。具體實(shí)施方式實(shí)施例1:聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑配方(原料以重量百分比計(jì))聚六亞甲基雙胍20%，月桂基三甲基溴化銨1.5%，四甲基溴化銨1%，溴化雙十六烷基二甲基銨3%，氯化雙壬基二甲基銨0.5%，DOWFAXDF-1231.5%，失水山梨醇月桂酸酯0.5%，去離子水72%。聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑制備方法a.將五分之二的去離子水加熱到6(TC后，加入溴化雙十六烷基二甲基銨和氯化雙壬基二甲基銨，攪拌20分鐘，使溴化雙十六烷基二甲基銨和氯化雙壬基二甲基銨在去離子水分散均勻；b.然后，在a步驟溶液中加入月桂基三甲基溴化銨和四甲基溴化銨，攪拌均勻；c.再在b步驟中加入剩余的五分之三去離子水中，攪拌均勻；d.再在C步驟中加入聚六亞甲基雙胍，攪拌均勻；e.再在d步驟中加入DOWFAXDF-123和失水山梨醇月桂酸酯，攪拌3小時(shí)，混合溶液在室溫下靜止2小時(shí)，過(guò)濾制成新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑。實(shí)施例2:聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑配方(原料以重量百分比計(jì))聚六亞甲基雙胍18%，6三月桂基氯化銨1%，甲基三十八烷基溴化銨6%，溴化雙辛烷基二甲基銨3%，DOWFAXDF-1231.5%，去離子水70.5%。聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑制備方法a.將五分之二的去離子水加熱到6(TC后，加入溴化雙辛烷基二甲基銨，攪拌20分鐘，使溴化雙辛烷基二甲基銨在去離子水中分散均勻；b.然后，在a步驟溶液中加入三月桂基氯化銨和甲基三十八烷基溴化銨，攪拌均勻后；c.再在b步驟中加入剩余的五分之三去離子水?dāng)嚢杈鶆蚝?；d.再在C步驟中加入聚六亞甲基雙胍攪拌均勻；e.再在d步驟中加入DOWFAXDF_123，攪拌3小時(shí)，混合溶液在室溫下靜止2小時(shí)，過(guò)濾制成新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑。實(shí)施例3:聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑配方(原料以重量百分比計(jì))聚六亞甲基單胍25%，十二烷基三甲基氯化銨1.5%，四甲基碘化銨0.5%，月桂基三甲基溴化銨0.5%，乙撐基雙十二烷基二甲基溴化銨1%，DOWFAX20A640.5%，山梨醇脂肪酸酯0.5%。去離子水70.5%聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑制備方法a.將五分之二的去離子水加熱到6(TC后，加入乙撐基雙十二烷基二甲基溴化銨，攪拌20分鐘，使乙撐基雙十二烷基二甲基溴化銨在去離子水中分散均勻；b.然后，在a步驟溶液中加入十二烷基三甲基氯化銨、四甲基碘化銨和月桂基三甲基溴化銨，攪拌均勻后；c.再在b步驟中加入剩余的五分之三去離子水?dāng)嚢杈鶆蚝?；d.再在C步驟中加入聚六亞甲基單胍攪拌均勻；e.再在d步驟中加入DOWFAX20A64和山梨醇脂肪酸酯，攪拌3小時(shí)，混合溶液在室溫下靜止2小時(shí)，過(guò)濾制成新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑。實(shí)施例4:聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑配方(原料以重量百分比計(jì))聚六亞甲基單胍16%，三甲基十八烷基溴化銨1.5%，雙十烷基二甲基溴化銨1%，DOWFAXDF-1230.5%，山梨醇脂肪酸酯0.5%，去離子水80.5%。聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑制備方法a.將五分之二的去離子水加熱到6(TC后，加入雙十烷基二甲基溴化銨，攪拌20分鐘，使雙十烷基二甲基溴化銨在去離子水分散均勻；b.然后，在a步驟溶液中加入三甲基十八烷基溴化銨，攪拌均勻后；c.再在b步驟中加入剩余的五分之三去離子水?dāng)嚢杈鶆蚝?；d.再在C步驟中加入聚六亞甲基單胍攪拌均勻；e.再在d步驟中加入DOWFAXDF-123和山梨醇脂肪酸酯，攪拌3小時(shí)，混合溶液在室溫下靜止2小時(shí)，過(guò)濾制成新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑。實(shí)施例5聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑配方(原料以重量百分比計(jì)):0099]聚六亞甲基單胍12%，:0100]月桂基三甲基溴化銨1.5%，:0101]乙撐基雙十二烷基二甲基溴化銨2%，:0102]DOWFAXDF-1230.5%，:0103]山梨醇脂肪酸酯0.5%，:0104]去離子水83.5%。聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑制備方法a.將五分之二的去離子水加熱到6(TC后，加入乙撐基雙十二烷基二甲基溴化銨，攪拌20分鐘，使乙撐基雙十二烷基二甲基溴化銨在去離子水分散均勻；b.然后，在a步驟溶液中加入月桂基三甲基溴化銨，攪拌均勻后；c.再在b步驟中加入剩余的五分之三去離子水?dāng)嚢杈鶆蚝?；d.再在C步驟中加入聚六亞甲基單胍攪拌均勻；e.再在d步驟中加入DOWFAXDF-123和山梨醇脂肪酸酯，攪拌3小時(shí)，混合溶液在室溫下靜止2小時(shí)，過(guò)濾制成新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑。實(shí)施例6聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑配方(原料以重量百分比計(jì))聚六亞甲基雙胍18%，三甲基十八烷基溴化銨2.5%，氯化雙壬基二甲基銨1.5%，乙撐基雙十二烷基二甲基溴化銨6.5%，DOWFAX20A643.5%，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯1%，去離子水67%。聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑制備方法:a.將五分之二的去離子水加熱到6(TC后，加入氯化雙壬基二甲基銨和乙撐基雙十二烷基二甲基溴化銨，攪拌20分鐘，使氯化雙壬基二甲基銨和乙撐基雙十二烷基二甲基溴化銨在去離子水分散均勻；8b.然后，在a步驟溶液中加入三甲基十八烷基溴化銨，攪拌均勻后；c.再在b步驟中加入剩余的五分之三去離子水?dāng)嚢杈鶆蚝?；d.再在C步驟中加入聚六亞甲基雙胍攪拌均勻；e.再在d步驟中加入DOWFAX20A64和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，攪拌3小時(shí)，混合溶液在室溫下靜止2小時(shí)，過(guò)濾制成新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑。實(shí)施例對(duì)比表<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>根據(jù)表可以看出，綜合性價(jià)比實(shí)施例5最好，實(shí)施例6最差。權(quán)利要求一種新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑，由下列重量百分比的原料組成胍類聚合物10％～30％，單長(zhǎng)鏈季銨鹽1％～10％，雙長(zhǎng)鏈季銨鹽1％～10％，非離子活性劑0.5％～5％，去離子水50％～85％。2.按權(quán)利要求1所述新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑，其特征在于上述胍類聚合物為聚六亞甲基單胍或聚六亞甲基雙胍。3.按權(quán)利要求1所述新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑，其特征在于上述單長(zhǎng)鏈季銨鹽為C8-C18長(zhǎng)鏈季銨鹽。4.按權(quán)利要求1或3所述新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑，其特征在于所述(:8-(:18長(zhǎng)鏈季銨鹽至少為十二烷基三甲基氯化銨、三月桂基氯化銨、月桂基三甲基溴化銨、甲基三十六烷基氯化銨、三甲基十八烷基溴化銨、四甲基溴化銨、甲基三十八烷基溴化銨、四甲基碘化銨或氟化四乙銨中的一種。5.按權(quán)利要求1所述新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑，其特征在于上述雙長(zhǎng)鏈季銨鹽為(:8-(:18雙長(zhǎng)鏈季銨鹽。6.按權(quán)利要求i或5所述新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑，其特征在于上述(:8-(:18長(zhǎng)鏈季銨鹽至少為氯化雙壬基二甲基銨、氯化雙十八烷基二甲基銨、氯化雙壬基二甲基銨、溴化雙辛烷基二甲基銨、乙撐基雙十二烷基二甲基溴化銨、溴化雙十六烷基二甲基銨或雙十烷基二甲基溴化銨中的一種。7.按權(quán)利要求1所述新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑，其特征在于上述非離子活性劑至少為脂肪醇聚氧乙烯醚、DOWFAX20A64(脂肪醇E0P0B0嵌段共聚物)、D0WFAXDF-123(脂肪醇E0P0B0嵌段共聚物)、山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯中的一種。8.如權(quán)利要求1所述的制備一種新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑的方法，其步驟是將去離子水加熱到30-75t:后，加入雙長(zhǎng)鏈季銨鹽原料，攪拌10-20分鐘全部分散均勻后，依次加入原料胍類聚合物、單長(zhǎng)鏈季銨鹽和非離子活性劑，邊加邊攪拌，混合溶液在室溫下攪拌1-3小時(shí)，過(guò)濾制成新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種新型聚六亞甲基胍復(fù)方消毒劑及其制備方法。該技術(shù)采用高分子胍類聚合物與多種季銨鹽活性劑及其具有乳化、分散、良好滲透作用的非離子表面活性劑配制成復(fù)方消毒劑。該消毒劑通過(guò)試驗(yàn)證實(shí)具有極強(qiáng)的殺滅微生物的能力和長(zhǎng)期抑菌作用，性質(zhì)穩(wěn)定，易溶于水；可在較寬溫度和pH值范圍下使用；長(zhǎng)期抑菌、無(wú)副作用；無(wú)腐蝕性；無(wú)色、無(wú)味、無(wú)毒；不燃、不爆、對(duì)環(huán)境無(wú)污染；是一種新型環(huán)保型的消毒劑?？蓮V泛應(yīng)用于醫(yī)療衛(wèi)生、食品加工、日用化學(xué)工業(yè)、日常生活、農(nóng)業(yè)、水產(chǎn)、畜牧、石油三次開采等各領(lǐng)域。文檔編號(hào)A01N47/44GK101731257SQ20081017962公開日2010年6月16日申請(qǐng)日期2008年11月24日優(yōu)先權(quán)日2008年11月24日發(fā)明者趙衛(wèi)祖,趙鵬申請(qǐng)人:蘭州益生化工有限公司