專利名稱：：具有殺蟲和殺螨特性的活性成分結(jié)合物的制作方法具有殺蟲和殺螨特性的活性成分結(jié)合物本發(fā)明涉及新的活性化合物結(jié)合物，它由已知環(huán)狀酮-烯醇和其他已知殺蟲活性化合物組成，該結(jié)合物極適于防治動物有害物例如昆蟲和/或有害螨蟲。已知某些環(huán)狀酮-烯醇具有除草、殺蟲和殺螨特性。這些化合物的活性良好；但是，它們在低施用率下有時不令人滿意。已知1H-3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(W098/05638)及它們的順式異構(gòu)體(W004/007448)具有殺蟲和/或殺螨活性。此外已知的是來自W098/05638的化合物與其他殺蟲劑和/或殺螨劑的混合物W001/89300、W002/00025、W002/05648、W002/17715、W002/19824、W002/30199、W002/37963、W005/004603、W005/053405、W006/089665、DE-A-10342673。但是，這些混合物的活性不總令人滿意。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)含有式(1-1)或(1-2)的化合物(1-1)(f"2)及至少一種式(II)的乙酰膽堿受體激動劑或拮抗劑的活性化合物結(jié)合物尤其適于防治動物有害物。煙堿能(nicotinergic)乙酰膽堿受體'激動劑和拮抗劑為已知4匕合物，它們已知于以下7>開物:歐洲7>開的說明書No.464830、428941、425978、386565、383091、375907、364844、315826、259738、254859、235725、212600、192060、163855、154178、136636、136686、303570、302833、306696、189972、455000、135956、471372、302389、428941、376279、493369、580553、649845、685477、483055、580553;德國公開的說明書No.3639877、3712307;日本乂>開的^兌明書No.03220176、02207083、63307857、63287764、03246283、049371、03279359、03255072、05178833、07173157、08291171;美國專利5034524、4948798、4918086、5039686、5034404、5532365;PCT申請WO91/17659、91/4965;法國申請2611114;巴西申請8803621。這些出版物中描述的通式和定義及其中描述的各化合物以引用的方式明確地納入本文。在一定程度上，這些化合物可用術(shù)語硝基亞甲基、硝基亞胺及相關(guān)化合物進行概述。這些化合物可優(yōu)選用式(II)概述TX'—E'(ii)其中R代表氫，任選被取代的基團?；?、烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基、雜芳基或雜芳基烷基；A'代表氫、?；?、烷基、芳基中的一個單官能基團，或代表連至基團Z'上的一個雙官能基團；E'代表一個吸電子基團；X'代表基團-CH-或-N-，其中基團-CH-可連至基團Z'上，代替H原子；6Z'代表以下基團中的一個單官能基團烷基、-0-R、-S-R、一N、R其中基團R可以相同或不同，并定義如上；或者代表連至基團A'或基團X'上的一個雙官能基團。特別優(yōu)選基團定義如下的式(n)化合物R代表氫，以及任選被取代的選自以下的基團?；⑼榛?、芳基、芳烷基、雜環(huán)烷基、雜芳基、雜芳基烷基?？商峒暗孽；鶊F為甲?；⑼榛驶?、芳基羰基、烷基磺?；⒎蓟酋；?、(烷基)(芳基)磷?；?，所述基團本身可被取代。可提及的烷基為C廣d。烷基，特別是C廣。烷基，具體地為甲基、乙基、異丙基、仲丁基或叔丁基，所述基團本身可被取代?？商峒暗姆蓟鶠楸交?、萘基，特別是苯基?？商峒暗姆纪榛鶠楸郊谆?、苯乙基。可提及的雜環(huán)烷基為基團0{^~CHr可提及的雜芳基為具有最多至10個環(huán)原子并且雜原子為N、0、S、特別是N的雜芳基。具體可提及的有噻吩基、呋喃基、噻唑基、咪唑基、吡啶基、苯并逸哇基、喊喚基?？商峒暗碾s芳基烷基為具有最多至6個環(huán)原子并且雜原子為N、0、S、特別是N的雜芳基曱基、雜芳基乙基，特別是任選被取代的在雜芳基部分被定義的雜芳基?？商峒暗娜〈膬?yōu)選實例有優(yōu)選具有l(wèi)-4個、特別是1或2個碳原子的烷基，例如曱基、乙基、正丙基和異丙基，以及正丁基、異丁基及叔丁基；優(yōu)選具有1-4個、特別是l或2個碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基和異丙氧基，以及正丁氧基、異丁氧基及叔丁氧基；優(yōu)選具有l(wèi)-4個、特別是1或2個碳原子的烷硫基，例如甲疏基、乙硫基、正丙疏基和異丙硫基，以及正丁硫基、異丁硫基及叔丁硫基；優(yōu)選具有l(wèi)-4個、特別是1或2個碳原子并且優(yōu)選具有1-5個、特別是1-3個鹵素2原子——其中卣素原子可以相同或不同并且優(yōu)選代表氟、氯或溴，特別是氟——的離代烷基，例如三氟曱基；羥基；卣素，優(yōu)選氟、氯、溴和碘，特別是氟、氯和溴；氰基；硝基；氨基；每個垸基優(yōu)選具有1-4個、特別是1或2個碳原子的單烷基氨基和雙烷基氨基，例如甲氨基、甲基乙基氨基、正丙基氨基和異丙基氨基，以及曱基正丁基氨基；羧基；優(yōu)選具有2-4個、特別是2或3個碳原子的烷酯基，例如甲酯基和乙酯基；磺基(-S03H);優(yōu)選具有1-4個、特別是1或2個碳原子的烷基磺酰基，例如甲磺?；鸵一酋；?；優(yōu)選具有6或IO個芳基碳原子的芳基磺?；绫交酋；?，以及雜芳基氨基和雜芳基烷基氨基，例如氯p比啶基氨基和氯吡啶基甲基氨基。A'代表氫，或代表一個任選被取代的以下基團?；⑼榛?、芳基，所述基團優(yōu)選具有R中所提及的含義；A'還代表一個雙官能基團。可提及的有任選被取代的具有1-4個、特別是1-2個C原子的亞烷基，可提及的取代基為上文進一步列出的取代基(并且其中所述亞烷基基團可被來自N、0、S的雜原子間隔)。A'和Z'與它們所連接的原子一起可形成一個飽和或不飽和的雜環(huán)。該雜環(huán)可含有另外1或2個相同或不同的雜原子和/或雜化基團(heterogroup)。優(yōu)選的雜原子為氧、硫或氮，并且一個優(yōu)選的雜化基團為N-烷基，其中所述N-烷基基團中的烷基優(yōu)選含有1-4個、特別是1或2個碳原子?？商峒暗耐榛袝趸?、乙基、正丙基和異丙基，以及正丁基、異丁基和叔丁基。所述雜環(huán)含有5-7個、優(yōu)選5或6個環(huán)原子?？商峒暗氖?II)化合物——其中A'和Z'與它們所連接的原子一起形成一個環(huán)——的實例如下R-N、zN-H或CHR《,H或CH，YX'-E'8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中E'、R和X'具有以上及以下給出的含義。E'代表一個吸電子基團，其中可特別提及的是冊2、CN、卣代烷基羰基，例如卣代-d-C4烷基羰基如COCF3，烷基磺?；?例如S02-CH3)，卣代烷基磺?；?例如SO2CF3)并且非常特別提及的是冊2或CN。T代表-CH-或-N-。Z'代表一個任選被取代的選自烷基、-OR、-SR、-NRR的基團，其中R和所述取代基優(yōu)選具有以上所述含義。Z、除以上提及的環(huán)之外，還可與其所連接的原子及代替X'的基團=i--起形成一個飽和或不飽和的雜環(huán)。所述雜環(huán)可含有另外1或2個相同或不同的雜原子和/或雜化基團。優(yōu)選的雜原子為氧、硫或氮，并且一個優(yōu)選的雜基團為N-烷基，其中所述N-烷基基團中的烷基優(yōu)選含有1-4個、特別優(yōu)選1或2個碳原子?？商峒暗耐榛袝趸?、乙基、正丙基和異丙基，以及正丁基、異丁基和叔丁基。所述雜環(huán)含有5-7個、優(yōu)選5或6個環(huán)原子?？商峒暗乃鲭s環(huán)的實例有A'p比咯烷、旅啶、哌噪、六亞曱基亞胺、嗎啉及N-甲基旅噢。所述煙堿能乙酰膽堿受體激動劑和拮抗劑特別優(yōu)選如下的式(II)化合物，其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>R代表C/)~(ch2)n或Subst.T1或[~~f<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中n代表G、1或2,優(yōu)選1，Subst.代表以上所列取代基之一，特別是閨素，尤其是氯，并且Z'、X'和E'定義如上。R尤其代表CiH^/~CH2-或可具體提及以下化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>Cl-C2H5!-CH,-N-C—NHCH，CH3CH，nCHCI-NNO2CH2-NN—CH，CNSNHNCHINO。CH廣NNHTNNO，C卜NJCH，一N、乂N-CHN\NO,H3CSNNHTCHINO，S-N工-CH,—NNHTCH、NO勺OCH「NCH，I3,N、N—CH,Cl-N-〃X、CI--CH2-NH、'NHCHNO勺CIS、N-〃1、CNN、NO，NHCH.HcINHc飛廠Nc12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>非常特別優(yōu)選式(IIa)、(IIk)的化合物。還非常特別優(yōu)選式(IIe)、(IIg)、(IIh)、(111)、(IIc)、(IIm)、(IIn)的化合物。令人驚訝的是，本發(fā)明活性化合物結(jié)合物的殺蟲和/或殺螨活性顯著高于現(xiàn)有的WO01/89300中的活性化合物結(jié)合物的活性，后者由式(I-l-a)或(I-2-a)的順/反異構(gòu)體混合物及至少一種式(II)的活性化合物組成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(l墨1-a)(l墨2-a)優(yōu)選含有式(i-i)化合物及至少一種式(n)活性化合物的活性化合物結(jié)合物。還優(yōu)選含有式(I-2)化合物及至少一種式(II)活性化合物的活性化合物結(jié)合物。此外，所述活性化合物結(jié)合物還可含有其他殺菌、殺螨或殺蟲的活，f生添加劑。當(dāng)本發(fā)明活性化合物結(jié)合物中的活性化合物以某些重量比存在時，活性的改進變得特別明顯。但是，活性化合物結(jié)合物中活性化合物的重量比可在相對較寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，本發(fā)明的結(jié)合物含有下表所述優(yōu)選及特別優(yōu)選混合比的式(1-1)或(1-2)的活性化合物及混合組分。*所述混合比基于重量比。該比例應(yīng)理解為式(1-1)活性化合物混合組分或者式(1-2)的活性化合物混合組分混合組分優(yōu)選的混合比特別優(yōu)選的混合比IIa25:1至1:255:1至1:5lie25:1至1:255:1至1:5IIg25:1至1:255:1至1:5IIh25:1至1:255:1至1:5m25:1至1:255:1至1:5Ilk25:1至1:255:1至1:5III25:1至1:255:1至1:5IIm25:1至1:255:1至1:5IIn25:1至1:255:1至1:5具有良好植物耐受性和有利的溫血動物毒性的活性化合物結(jié)合物適于防治在葡萄栽培、水果栽培、農(nóng)業(yè)、森林、貯存產(chǎn)品的保護及材料保護以及衛(wèi)生領(lǐng)域中遇到的動物有害物，特別是昆蟲和/或蛛形綱動物和/或線蟲。它們可優(yōu)選用作作物保護組合物。它們對通常敏感及有抗性的物種以及對所有或單個發(fā)育階段均有效。上述害蟲包括等足目(Isopoda)，例如，祁水虱(Oniscusasellus)、鼠婦(Armadi11idiumvulgare)、球鼠婦(Porcellioscaber)。倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulusguttulatus。16唇足目(Chilopoda)，例如，地蜈松屬(Geophiluscarpophagus)、Scutigeraspp.。綜合目(Symphyla),例如，白松蟲(Scutigerellaimmaculata)。纓尾目(Thysanura)，例如，衣魚(Lepismasaccharina)。彈尾目(Collembola)，食'J如，武裝棘遏匕蟲(Onychiurusarmatus)。直翅目(Orthoptera),例如，家蜷(Achetadomesticus)、螻枯屬(Gryllotalpaspp.)、飛蟲皇屬(Locustamigratoriamigratorioides)、黑蟲皇屬(Melanoplusspp.)、沙漠埴(Schistocercagregaria)蜚蠊目(Blattaria),例如東方蜚蠊(Blattaorientalis)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、馬德拉蜚蠊(Leucophaeamaderae)、德國蠊(Blattelagermanica)。革翅目(Dermaptera),例如，歐洲球螋(Forficulaauricularia)。等翅目(Isoptera)，例如，散白蚊屬(Reticulitermesspp.)。虱目(Phthiraptera),例如人體虱(Pediculushumanus.corporis)、血鼠屬(Haematopinusspp.)、毛虱屬(Linognathusspp.)、嚼氛屬(Trichodectesspp.)、畜氛屬(Damaliniaspp.)。纓翅目(Thysa,tera)，例如，溫室條籬薊馬(Hercinothripsfe隨alis)、煙薊馬(Thripstabaci)、棕櫚薊馬(Thripspalmi)、西花薊馬(Frankliniellaoccidentalis)。異翅目(Heteroptera),例如，扁盾蝽屬(Eurygasterspp,)、Dysdercusintermedius、方背皮蝽(Pies血aquadrata)、溫帶臭蟲(Cimexlectularius)、長紅獵蝽(Rhodniusprolixus)、錐獵蝽屬(Triatomaspp.)。同翅目(Homoptera),例如，粉虱(Aleurodesbrassicae)、煙粉虱(Bemisiatabaci)、溫室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、棉蟲牙(Aphisgossypii)、甘藍奸(Brevicorynebrassicae)、茶薦隱瘤蚜(Cryptomyzusribis)、黑豆蚜(Aphisfabae)、蘋果蚜蟲(Aphispomi)、蘋果綿辨(Eriosomalanigerum)、梅大尾奸(Hyalopterusarundinis)、葡萄根瘤蟲牙(Phylloxeravastatrix)、Pemphigusspp.、麥長管奸屬(Macrosiphumavenae)、瘤奸屬(Myzusspp.)、忽布祝17奸(Phorodonhumuli)、禾谷縊管對(Rhopalosiphumpadi)、小綠葉蟬屬(Empoascaspp.)、Euscelisbilobatus、黑尾葉蟬(Nephotettixciiicticeps)、Lecaniumcorni、揪欖盔嬌(Saissetiaoleae)、灰飛鼠(Laodelphaxstriatellus)、褐飛虱(Nilaparvatalugens)、紅圓嬌(Aonidiellaaurantii)、常春藤圓盾嬌(Aspidiotushederae)、粉嬌屬(Pseudococcusspp,)、木虱屬(Psyllaspp.)。鱗翅目(Lepidoptera)，例如，紅鈴麥蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabr觀ta)、蘋細蛾(Lithocolletisblancardella)、蘋果巢蛾(Hyponomeutapadella)、菜蛾(Plutellaxylostella)、黃褐天幕毛蟲(Malacosomaneustria)、黃毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、毒蛾屬(Lymantriaspp.)、棉潛蛾(Bucculatrixthurberiella)、桔潛蛾(Phyllocnistiscitrella)、地老虎屬(Agrotisspp-)、切才艮蟲屬(Euxoaspp.)、臟切夜域?qū)?Feltiaspp.)、埃及金剛鉆(Eariasinsulana)、實夜蛾屬(Heliothisspp.)、甘藍夜蛾(Mamestrabrassicae)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、灰翅夜蛾屬(Spodopteraspp.)、粉紋夜蛾(Trichoplusiani)、蘋果小巻蛾(Carpocapsapomonella)、菜粉蝶屬(Pierisspp.)、禾草螟屬(Chilospp.)、玉米螟(Pyraustanubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)、大蠟螟(Galleriamellonella)、幕谷蛾(Tineolabissel1iella)、袋谷蛾(Tineapellionella)、褐織蛾(Hofmannophilapseudospretella)、亞麻黃巻蛾(Cacoeciapodana)、Capuareticulana、機色巻蛾(Choristoneurafumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysiaambiguella)、茶長巻蛾(Homonamagnanima)、櫟綠巻蛾(Tortrixviridana)、Cnaphalocerusspp.、水稻負泥蟲(0ulemaoryzae)。鞘翅目(Coleoptera)，例如，家具竊蠹(Anobiumpunctatum)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、惡條豆象(Bruchidiusobtectus)、菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、楊樹螢葉曱(Agelasticaalni)、馬鈴薯曱蟲(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿葉甲(Phaedoncochleariae)、葉甲屬18(Diabroticaspp.)、油菜金頭跳甲(Psylliodeschrysocephala)、墨西哥豆孤蟲(Epilachnavarivestis)、Atomariaspp.、鋸谷盜'(0ryzaepMlussurinamensis)、花象屬(Anthonomusspp.)、谷象屬(Sitophilusspp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchussulcatus)、香蕉根莖象(Cosmopolitessordidus)、甘藍莢象甲(Ceuthorrhynchusassimilis)、紫苜蓿葉象(Hyperapostica)、皮蠹屬(Dermestesspp.)、斑皮蠹屬(Trogodermaspp.)、圓皮蠹屬(Anthrenusspp.)、毛皮蠹屬(Attagenusspp.)、粉蠹屬(Lyctusspp.)、油菜花露尾曱(Meligethesaeneus)、蛛曱屬(Ptinusspp.)、黃蛛甲(Niptushololeucus)、棵蛛甲(Gibbiumpsylloides)、擬谷盜屬(Triboliumspp.)、黃粉蟲(Tenebriomolitor)、叩甲屬(Agriotesspp.)、寬胸叩頭蟲屬(Conoderusspp.)、西方五月緦角金龜(Melolonthamelolontha)、馬鈴薯總角金龜(Amphimallonsolstitialis)、褐新西蘭肋翅鰓角金龜(Costelytrazealandica)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)。膜翅目(Hymenoptera),例如，松葉蜂屬(Diprionspp.)、實葉蜂屬(Hoplocampaspp.)、毛蚊屬(Lasiusspp.)、小家奴(Monomoriumpharaonis)、胡蜂屬(Vespaspp.)。雙翅目(Diptera),例如，伊蚊屬(Aedesspp.)、按蚊屬(Anophelesspp.)、庫蚊屬(Culexspp.)、黑腹果錄(Drosophilamelanogaster)、家錄屬(Muscaspp.)、廁錄屬(Farmiaspp.)、紅頭麗錄(Cal1iphoraerythrocephala)、綠繩屬(Luciliaspp.)、金蠅屬(Chrysomyiaspp.)、黃錄屬(Cuterebraspp-)、胃錄屬(Gastrophilusspp-)、Hyppoboscaspp.、螫錄屬(Stomoxysspp.)、狂錄屬(Oestrusspp.)、皮繩屬(Hypodermaspp.)、虻屬(Tabanusspp.)、Tanniaspp.、花園毛蚊(Bibiohortulanus)、瑞典麥稈蠅(Oscinellafrit)、草種錄屬(Phorbiaspp.)、藜泉錄(Pegomyiahyoscyami)、地中海蠟實錄(Ceratitiscapitata)、橄欖大實錄(Dacus0leae)、歐洲大蚊(Tipulapaludosa)、黑竭屬(Hylemyiaspp.)、斑潛繩屬(Liriomyzaspp.)。蚤目(Siphonaptera)，例如，印鼠客蚤(Xenopsyllacheopis)、角葉蚤屬(Ceratophyllusspp.)。19珠形纟岡(Arachnida)，侈'J:i口，中東金竭(Scorpiomaurus)、黑^>婦掩蛛(Latrodectusmactans)、粗腳粉螨(Acarussiro)、Argasspp.、錢緣蜱屬(Ornithodorosspp.)、雞皮刺螨(Dermanyssusgal1inae)、Eriophyesribis、桔蕓銹螨(Phyllocoptrutaoleivora)、牛蜱屬(Boophilusspp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalusspp.)、花蜱屬(Amblyommaspp.)、璃目艮蜱屬(Hyalommaspp.)、硬蜱屬(Ixodesspp.)、癢螨屬(Psoroptesspp.)、皮螨屬(Chorioptesspp.)、橋螨屬(Sarcoptesspp.)、跗線螨屬(Tarsonemusspp.)、苜蓿莒螨(Bryobiapraetiosa)、全爪螨屬(Panonychusspp.)、葉螨屬(Tetranychusspp.)、半跗線螨屬(Hemitarsonemusspp.)、'短須螨屬(Brevipalpusspp.)。植物寄生線蟲類包括，例如，短體線蟲屬(Pratylenchusspp.)、相4以穿孑L線蟲(Radopholussimilis)、起織草莖線蟲(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺線蟲(Tylenchulussemipenetrans)、異皮線蟲屬(Heteroderaspp.)、球異皮線蟲屬(Globoderaspp.)、根結(jié)線蟲屬(Meloidogynespp.)、滑刃線蟲屬(Aphelenchoidesspp.)、長針線蟲屬(Longidorusspp.)、劍線蟲屬(Xiphinemaspp.)、毛刺線蟲屬(Trichodorusspp.)、傘滑刃線蟲屬(Bursaphelenchusspp.)。所述活性化合物結(jié)合物可轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、粉末劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳濃縮劑、經(jīng)活性化合物浸漬的天然及合成材料，以及聚合材料中的微膠嚢劑。這些制劑以已知方式制備，例如將活性化合物與填充劑混合，即，與液體溶劑和/或固體載體混合，任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。如果所用填充劑為水，還可使用例如有機溶劑作為助溶劑。大體上適宜用作液體溶劑的有以下物質(zhì)芳族化合物，例如二曱苯、甲苯或烷基萘；氯代芳族化合物和氯代脂族烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯曱烷；脂族烴，例如環(huán)己烷或石蠟，如礦物油餾分、礦物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇，及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強極性溶劑，例如二甲基曱酰胺和二甲亞砜；以及水。適宜的固體載體有例如銨鹽，和粉碎的天然礦物如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土，及粉碎的合成材料如細分散的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽；適用于顆粒劑的固體載體有例如粉碎并分級的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；或合成的無機及有機粉的顆粒；及有機物例如鋸屑、椰殼、玉米穗軸和煙草莖的顆粒；適宜的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子型及陰離子型乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽，以及蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物；適宜的分散劑有例如木素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。制劑中可使用增粘劑，例如羧甲基纖維素，和粉末、顆?；蚰z乳形式的天然及合成聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；或者天然磷脂，例如腦磷脂和卵磷脂，及合成磷脂。其他可行的添力口劑有礦物油和植物油?？墒褂弥珓鐭o機顏料，如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍；及有機著色劑，例如茜素著色劑、偶氮著色劑和金屬酞菁著色劑；及微量營養(yǎng)物質(zhì)，例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。制劑通常含有0.1和95重量。/。之間的活性化合物，優(yōu)選0.5和90%之間。本發(fā)明活性化合物結(jié)合物可以市售制劑，和由這些制劑與其他活性化合物混合所制備的使用形式存在，所述其他活性化合物例如殺昆蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑或除草劑。所述殺昆蟲劑包括例如磷酸酯、氨基曱酸酯、羧酸酯、氯化烴、苯脲及由微生物產(chǎn)生的物質(zhì)等。也可以是與其他已知活性化合物例如除草劑或與肥料和生長調(diào)節(jié)劑的混合物。當(dāng)本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物用作殺蟲劑時，還可以其市售制劑和由所述制劑與增效劑混合所制備的使用形式存在。增效劑為提高活性化合物的活性、而所添加的增效劑本身不必具有活性的化合物。21由市售制劑制備的使用形式的活性化合物含量可在較寬范圍內(nèi)變化。使用形式的活性化合物濃度可為0.0000001-95重量％的活性化合物，優(yōu)選0.0001和1重量％之間。所述化合物以適合于使用形式的常規(guī)方式施用?？梢罁?jù)本發(fā)明處理所有植物及植物部位。本發(fā)明中植物的含義應(yīng)理解為所有的植物及植物種群，例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可為可通過常規(guī)育種法和優(yōu)選法或通過生物技術(shù)和基因工程方法或通過前述方法的結(jié)合而獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物，并包括可受植物種苗權(quán)保護或不受其保護的植物栽培種。植物部位的含義應(yīng)理解為植物所有的地上及地下部位及植物器官，例如芽、葉、花和根，可提及的實例有葉、針葉、莖、干、花、子實體、果實和種子，以及根、塊莖和根莖。植物部位還包括采收物，及無性與有性繁殖材料，例如秧苗、塊莖、根莖、插條和種子。根據(jù)本發(fā)明用活性化合物結(jié)合物對植物及植物部位的處理，可依據(jù)常規(guī)處理方法直接進行或通過作用于其環(huán)境、生境或貯存區(qū)域而進行，所述常規(guī)處理方法例如浸漬、噴霧、蒸發(fā)、霧化、撒播、刷涂，并且，對于繁殖材料，特別是對于種子，還可施用一層或多層包衣。如上所提及，可依據(jù)本發(fā)明處理所有植物及其部位。在一個優(yōu)選實施方案中，處理野生植物種和植物栽培種，或由常規(guī)生物育種方法例如雜交或原生質(zhì)體融合而獲得的植物種和植物栽培種，及它們的部位。在另一個優(yōu)選實施方案中，處理由基因工程方法——如果合適，與常規(guī)方法相結(jié)合——而獲得的轉(zhuǎn)基因植物和植物栽培種(遺傳修飾的生物體)，及其部位。術(shù)語"部位，，、"植物的部位"和"植物部位"解釋如上。特別優(yōu)選依據(jù)本發(fā)明處理各自市售或使用的植物栽培種的植物。依據(jù)植物品種或植物栽培種、其種植地點和生長條件(土壤、氣候、生長期、營養(yǎng)(diet))，本發(fā)明的處理也可產(chǎn)生超加和("協(xié)同")效應(yīng)。由此可取得如下超過實際預(yù)期的效果例如降低依據(jù)本發(fā)明使用的物質(zhì)和組合物的施用率和/或加寬其作用譜和/或提高其活性、改善植物生長、提高高溫或低溫耐受性、提高對干旱或?qū)λ蛲?2壤含鹽量的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更筒易、加速成熟、提高采收產(chǎn)率、提高釆收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高其營養(yǎng)價值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能。優(yōu)選依據(jù)本發(fā)明處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物栽培種(即通過基因工程而獲得的轉(zhuǎn)基因植物或植物栽培種)包括在基因修飾中接受了遺傳物質(zhì)的所有植物，所述遺傳物質(zhì)賦予了所述植物特別有利的有用特征。所述特征的實例有改善植物生長、提高高溫或低溫耐受性、提高對干旱或?qū)λ蛲寥篮}量的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡易、加速成熟、提高采收產(chǎn)率、改善采收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高其營養(yǎng)價值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能。特別強調(diào)的所述特征的其他實例有改善植物對動物和微生物有害物的抵抗力，例如對昆蟲、螨蟲、植物致病真菌、細菌和/或病毒的抵抗力，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性。可提及的轉(zhuǎn)基因植物的實例有重要的作物植物，例如谷物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、油菜以及果實植物(果實為蘋果、梨、柑橘類水果及葡萄)，特別強調(diào)的是玉米、大豆、馬鈴薯、棉花和油菜。特別強調(diào)的特征為通過在植物體內(nèi)形成的毒素，特別是由蘇云金桿菌的遺傳物質(zhì)(例如由基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryHIA、CrymB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF,及其結(jié)合)在植物體內(nèi)形成的毒素，來提高植物對昆蟲的抵抗力(以下稱為"Bt植物")。此外特別強調(diào)的特征為提高植物對某些除草活性化合物的耐受性，例如對咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinotricin)的耐受性(例如"PAT"基因)。賦予所需特征的所述基因也可在轉(zhuǎn)基因植物體內(nèi)相互結(jié)合而存在?？商峒暗?Bt植物"的實例有市售的商品名稱為YIELDGARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(馬鈴薯)的玉米變種、棉花變種、大豆變種和馬鈴薯變種?？商峒暗某輨┠褪苄灾参锏膶嵗惺惺鄣纳唐访Q為RoundupReady(具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink(具有草丁膦耐受性，例如油菜)、IMI(具有咪唑啉酮耐受性)和STS⑧(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米變種、棉花變種和大豆變種?？商峒暗木哂谐?3劑抗性的植物(以常規(guī)的除草劑耐受性方式育種的植物)包括名稱為Clearfield(例如玉米)的市售品種。當(dāng)然，以上敘述也適用于具有所述或待開發(fā)基因特征的植物栽培種，所述植物栽培種將在未來進行開發(fā)和/或上市。所列植物可用本發(fā)明活性化合物的混合物以特別有利的方式依據(jù)本發(fā)明進行處理。上迷混合物的優(yōu)選范圍也適用于所述植物的處理。特別強調(diào)用本說明書中具體提及的混合物處理植物。兩種活性化合物的給定結(jié)合物的預(yù)期活性可根據(jù)S.R.Colby，WeedsU(1967)，20-22如下計算如果X為以施用率5g/ha或以濃度5Ppm施用活性化合物A時以未處理對照組的百分比表示的滅殺率，Y為以施用率gg/ha或以濃度nppm施用活性化合物B時以未處理對照組的百分比表示的滅殺率，并且E為以施用率5_和&g/ha或以濃度§_和￡ppm施用活性化合物A和B時以未處理對照組的百分比表示的滅殺率，則_XYE-X+Y-i加如果實際的滅殺率超過計算值，則結(jié)合物的滅殺率具有超加和性，即存在協(xié)同效應(yīng)。在此情況下，實際觀察到的滅殺率一定超過用上式計算所得的預(yù)期滅殺率(E)值。實施例A桃蟲牙(Myzuspersicae)試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。通過將被桃蟲牙(#戸5"pe"/cse)嚴重侵染的甘藍(Ara"/cao/eracea)葉浸入所需濃度的活性化合物制劑中來進行處理。經(jīng)所需時間后，確定以°/。計的滅殺率。100%意指所有蚜蟲被殺死；240%意指無蜂蟲被殺死。將測定得到的滅殺率代入Co1by公式。本試驗中，例如，本申請的以下活性化合物結(jié)合物同單個施用的活性化合物相比，展示出協(xié)同增強的活性表A損害植物的昆蟲桃奸試驗表Al<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表A損害植物的昆蟲*匕坊試驗表A2活性化合物以ppm計的濃度6天后以％計的滅殺率化合物(I-l)0.85化合物(I-l-a)0.80吡蟲啉(II-a)0.0325化合物(1-1)+p比蟲啉實測值*計算值**(II-a)0.8+0.032859.75(25:1)本發(fā)明化合物(I-l-a)+p比蟲啉實測值*計算值**(II-a)0.8+0.03255(25..1)現(xiàn)有技術(shù)*實測值-實測活性**計算值=用Colby公式計算的活性表A3<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>*實測值-實測活性**計算值=用Colby>^>式計算的活性2007實施例B辣根猿葉甲幼蟲試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。將甘藍("rass/'csWeracea)葉通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理，并在葉片仍濕潤時接種辣根猿葉甲CP力a^fw7coc力/ear7ae)的幼蟲。經(jīng)所需時間后，確定以。/。計的滅殺率。100%意指所有該甲蟲的幼蟲被殺死；0%意指無該曱蟲的幼蟲被殺死。將測定得到的滅殺率代入Colby公式。本試驗中，本申請的以下活性化合物結(jié)合物同單個施用的活性化合物相比，展示出協(xié)同增強的活性表B損害植物的昆蟲辣根猿葉曱幼蟲試驗表B1活性化合物以ppm計的濃度6天后以％計的滅殺率化合物(I-l)2010化合物(I-l-a)2020吡蟲啉(II-a)0.80化合物(1-1)+吡蟲啉實測值*計算值**(n-a)20+0.83510(25:1)本發(fā)明化合物(I-l-a)+吡蟲實測值*計算值**啉(II-a)20+0.82020(25:1)現(xiàn)有技術(shù)1*實測值=實測活性**計算值=用Colby公式計算的活性28表B損害植物的昆蟲辣根猿葉甲幼蟲試驗表B2活性化合物以ppm計的濃度6天后以％計的滅殺率化合物(1-2)2035化合物(I-2-a)2010蓉蟲胺(clothianidin)0.825(IIm)化合物(1-2)+瘞蟲胺實測值*計算值*(IIm)(25:1)20+0.810051.25本發(fā)明化合物(I-2-a)+噻蟲實測值*計算值**胺(IIm)(25:1)20+0.85532.5現(xiàn)有技術(shù)蓉蟲啉(thiacloprid)0.80(Ilk)化合物(1-2)+瘞蟲啉實測值*計算值"(Ilk)(25:1)20+0.85035本發(fā)明化合物(I-2-a)+瘞蟲實測值*計算值**啉(IIk)(25:1)20+0.8010現(xiàn)有技術(shù)蓬蟲噪(thiamethoxam)0.80(ng)化合物(1-2)+瘞蟲溱實測值*計算值**(IIg)(25:1)20+0.89035本發(fā)明化合物(1-2-a)+漆蟲實測值*計算值**"秦(IIg)(25:1)20+0.86010現(xiàn)有技術(shù)*實測值=實測活性**計算值=用Colby公式計算的活性29棉辨試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。將4皮沖帛椅(力;力/sga95^/7//)嚴重4曼染的草才帛(6^^7j7/"邁力er6aceu邁)棉葉通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理。經(jīng)所需時間后，確定以％計的滅殺率。100%意指所有辨蟲被殺死；0%意指無對蟲被殺死。將測定得到的滅殺率代入Colby公式。本試驗中，例如，本申請的以下活性化合物結(jié)合物同單個施用的活性化合物相比，展示出協(xié)同增強的活性表C損害植物的昆蟲棉椅試驗表C1活性化合物以ppm計的濃度1天后以％計的滅殺率化合物(I-2)205化合物(I-2-a)2010呋蟲胺(II1)430化合物(Ia)+呋蟲胺(II1)(5:1)本發(fā)明20+4實測值*計算值**6033.5化合物(Ib)+呋蟲胺(II1)(5:1)現(xiàn)有技術(shù)20+4實測值*計算值**3537*實測值=實測活性**計算值=用Colby公式計算的活性實施例D臨界濃度試驗/土壤昆蟲-處理轉(zhuǎn)基因植物試驗昆蟲Diabroticabalteata—土壤中的幼蟲溶劑7重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與所迷量的溶劑混合，添加所述量的乳化劑并將該濃液用水稀釋至所需濃度。將活性化合物制劑澆潑在土壤上。此處，制劑中活性化合物的濃度實質(zhì)上并不重要；只有以ppm(mg/1)表述的每單位體積的土壤中活性化合物的量才是重要的。將該土壤裝入O.251的盆中，并使其保持在20°C。制備之后，立即在每個盆中放入5粒預(yù)先發(fā)芽的栽培種YIELDGUARD(MonsantoCo即.，USA的商標(biāo))的玉米粒。2天之后，將合適的試驗昆蟲放入經(jīng)處理的土壤中。再過7天之后，通過計算已出苗的玉米植林確定活性化合物的藥效(所有植抹均出苗-100%活性)。實施例E煙芽夜蛾(Heliothisvirescens)試驗-處理轉(zhuǎn)基因植物溶劑7重量份二曱基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，并將該濃液用水稀釋至所需濃度。將栽培種RoundupReady(MonsantoComp.USA的商標(biāo))的大豆芽(Glycinemax)通過噴霧所需濃度的活性化合物制劑進行處理，并在葉片仍濕潤時接種煙芽夜蛾。經(jīng)所需時間之后，確定昆蟲的滅殺率。實施例F桃對試驗-處理轉(zhuǎn)基因植物溶劑7重量份丙酮乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚31為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，并將該濃液用水稀釋至所需濃度。將被桃蜂嚴重侵染的轉(zhuǎn)基因的甘藍植林(Brassicaoleracea)通過噴霧所需濃度的活性化合物制劑進行處理。經(jīng)所需時間之后，確定昆蟲的滅殺率。權(quán)利要求1.一種活性化合物結(jié)合物，含有式(I-1)或(I-2)的化合物以及至少一種煙堿能乙酰膽堿受體激動劑或拮抗劑。2.權(quán)利要求1要求保護的活性化合物結(jié)合物，含有式(1-1)的化合物。3.權(quán)利要求1要求保護的活性化合物結(jié)合物，含有式(1-2)的化合物。4.權(quán)利要求1所限定的活性化合物結(jié)合物用于防治動物有害物的用途。5.—種防治動物有害物的方法，其特征在于使權(quán)利要求1所限定的活性化合物結(jié)合物作用于動物有害物和/或其生境。6.—種制備殺蟲和/或殺螨組合物的方法，其特征在于將權(quán)利要求1所限定的活性化合物結(jié)合物與填充劑和/或表面活性劑混合。7.權(quán)利要求1、2或3要求保護的活性化合物結(jié)合物，含有至少一種以下化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>s或CI~<^I陽CH("n)8.一種組合物，含有權(quán)利要求1要求保護的用于防治動物有害物的活性化合物結(jié)合物。全文摘要本發(fā)明涉及新的含有式(I-1)或(I-2)化合物及說明書中所列煙堿能乙酰膽堿受體激動劑或拮抗劑的活性成分結(jié)合物。所述結(jié)合物具有極好的殺蟲和殺螨特性。文檔編號A01N47/06GK101489393SQ200780026006公開日2009年7月22日申請日期2007年7月6日優(yōu)先權(quán)日2006年7月11日發(fā)明者A·克勞斯,E·薩爾蒙,H·亨格伯格,R·菲舍爾,T·科尼格,W·安德施申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司