專利名稱：可用作殺蟲劑的二氮雜-螺[4.5]癸烷的制作方法
專利說明可用作殺蟲劑的二氮雜-螺[4.5]癸烷 本發(fā)明涉及哌啶衍生物，其制備方法，含有該化合物的殺蟲的、殺螨蟲的、殺軟體動物的和殺線蟲的組合物及使用其用于防治和控制昆蟲、螨蟲、軟體動物或線蟲害蟲的方法。
具有藥物特性的二氮雜-螺[4.5]癸烷衍生物已經(jīng)例如在WO01/94346，WO05/007656，WO05/023809和WO05/040167中被公開。
目前已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)某些二氮雜-螺[4.5]癸烷具有殺蟲特性。
本發(fā)明由此提供了一種防治和控制昆蟲，螨蟲，線蟲或軟體動物的方法，其包括對害蟲，害蟲所在地，或易受害蟲攻擊的植物施加一種有效量的式(I)的化合物
Y是一個單鍵，C＝O，C＝S或S(O)m，其中m是0，1或2； R1是氫、任選取代的烷基、任選取代的烷氧基羰基、任選取代的烷基羰基、氨基羰基、任選取代的烷基氨基羰基、任選取代的二烷基氨基羰基、任選取代的芳基、任選取代的雜芳基、任選取代的烷氧基、任選取代的芳氧基、任選取代的雜芳氧基、任選取代的雜環(huán)基氧基、氰基、任選取代的鏈烯基、任選取代的炔基、任選取代的環(huán)烷基、任選取代的環(huán)烯基、甲?；?、任選取代的雜環(huán)基、任選取代的烷硫基、NO或NR13R14，其中R13和R14分別獨立地是氫、COR15、任選取代的烷基、任選取代的芳基、任選取代的雜芳基、任選取代的雜環(huán)基或R13和R14與和其相連的N原子一起構(gòu)成-N＝C(R16)-NR17R18的基團(tuán)或R13和R14與和其相連的N原子一起構(gòu)成五、六、或七元的雜環(huán)，其中該環(huán)可以進(jìn)一步含有一個或兩個選自O(shè)，N，或S的雜原子，且該環(huán)可選地是被一個或兩個C1-6烷基取代；R15是H、任選取代的烷基、任選取代的烷氧基、任選取代的芳基、任選取代的芳氧基、任選取代的雜芳基、任選取代的雜芳氧基或NR19R20；R16、R17和R18各自獨立地是H或低級烷基；R19和R20獨立地是任選取代的烷基、任選取代的芳基或任選取代的雜芳基。
R3是任選取代的芳基或任選取代的雜芳基。
R8是任選取代的烷基、任選取代的鏈烯基、任選取代的炔基、任選取代的環(huán)烷基、任選取代的芳基、任選取代的烷氧基、任選取代的芳氧基、任選取代的烷氧基羰基、任選取代的烷基羰基或任選取代的鏈烯基羰基； 每一個R2獨立地是鹵素、羥基、氰基、任選取代的C1-8烷基、任選取代的C2-6鏈烯基、任選取代的C2-6炔基、任選取代的烷氧基羰基、任選取代的烷基羰基、任選取代的烷基氨基羰基、任選取代的二烷基氨基羰基、任選取代的C3-7環(huán)烷基、任選取代的芳基、任選取代的雜芳基、任選取代的雜環(huán)基、任選取代的烷氧基、任選取代的芳氧基、任選取代的雜芳氧基、任選取代的烷硫基、任選取代的芳硫基或R23R24N，其中R23和R24獨立地是氫、C1-8烷基、C3-7環(huán)烷基、C3-6鏈烯基、C3-6炔基、C3-7環(huán)烷基(C1-4)烷基、C2-6鹵代烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6烷氧基羰基或R23和R24與和其相連的N原子一起構(gòu)成五、六、或七元的雜環(huán)，其中該環(huán)可以進(jìn)一步含有一個或兩個選自O(shè)、N、或S的雜原子，且該環(huán)可選地是被一個或兩個C1-6烷基取代，或連接到同一個碳原子的兩個R2基團(tuán)為＝O、＝S、＝NR5、＝CR6R7，其中R5、R6和R7獨立地是H或任選取代的烷基；p是0、1、2、3或4或其鹽或N氧化物。
具有式(I)的化合物可以以不同的幾何或光學(xué)異構(gòu)體或互變異構(gòu)形式存在。本發(fā)明覆蓋了全部的此類的異構(gòu)體和互變異構(gòu)形式及由此得到的各種比率的混合物，以及同位素形式的例如氘化的化合物。
每一個烷基部分都是單獨的或者是作為一個更大的基團(tuán)(例如烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基)的一部分，該烷基部分可以是直鏈的或是支鏈的，可以是例如，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基或新戊基。該烷基基團(tuán)合適地是C1-C12烷基基團(tuán)，但是優(yōu)選是C1-C10，更優(yōu)選是C1-C8，甚至更優(yōu)選是C1-C6而且最優(yōu)選是C1-C4烷基基團(tuán)。
當(dāng)存在時，在烷基部分(單獨或作為一個更大的基團(tuán)的一部分，例如烷氧基，烷氧基羰基，烷基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基)上的可選取代基包括如下的一種或多種鹵素、硝基、氰基、NCS-、C3-7環(huán)烷基(其自身可選地被C1-6烷基或鹵素取代)、C5-7環(huán)烯基(其自身可選地被C1-6烷基或鹵素取代)、羥基、C1-10烷氧基、烷氧基(C1-10)烷氧基、三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷氧基、C1-6烷氧基羰基(C1-10)烷氧基、C1-10鹵代烷氧基、芳基(C1-4)烷氧基(其中芳基基團(tuán)是可選地被取代的)、C3-7環(huán)烷氧基(其中環(huán)烷基是可選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、C2-10烯氧基、C2-10炔氧基、SH、C1-10烷硫基、C1-10鹵代烷硫基、芳基(C1-4)烷硫基(其中芳基基團(tuán)是任選地被取代的)、C3-7環(huán)烷硫基(其中環(huán)烷基是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷硫基、芳硫基(其中芳基基團(tuán)是任選地被取代的)、C1-6烷基磺酰基、C1-6鹵代烷基磺酰基、C1-6烷基亞磺?；?、C1-6鹵代烷基亞磺?；?、芳基磺?；?其中芳基基團(tuán)可以是任選地被取代的)、三(C1-4)烷基甲硅烷基、芳基二(C1-4)烷基甲硅烷基、(C1-4)烷基二芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、C1-10烷基羰基、HO2C、C1-10烷氧基羰基、氨基羰基、C1-6烷基氨基羰基、二(C1-6烷基)氨基羰基、N-(C1-3烷基)-N-(C1-3烷氧基)氨基羰基、C1-6烷基羰氧基、芳基羰氧基(其中芳基基團(tuán)是任選地被取代的)、二(C1-6)烷基氨基羰氧基、肟類例如＝NO烷基、＝NO鹵代烷基和＝NO芳基(其自身是任選地被取代的)、芳基(其自身是任選地被取代的)、雜芳基(其自身是任選地被取代的)、雜環(huán)基(其自身是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、芳氧基(其中芳基基團(tuán)是任選地被取代的)、雜芳氧基、(其中雜芳基基團(tuán)是任選地被取代的)、雜環(huán)氧基(其中雜環(huán)基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、N-(C1-6)烷基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、C2-6烯基羰基、C2-6炔基羰基、C3-6烯氧基羰基、C3-6炔氧基羰基、芳氧基羰基(其中芳基基團(tuán)是任選地被取代的)和芳基羰基(其中芳基基團(tuán)是任選地被取代的)。
烯基和炔基部分可以是以直鏈或支鏈的形式，而且烯基部分如果適當(dāng)?shù)脑捈瓤梢允?E)-也可以是(Z)-構(gòu)型。例如乙烯基、烯丙基和炔丙基。
當(dāng)存在時，在烯基或炔基部分上的任選取代基包括那些上文中給出的用于烷基部分的任選的取代基。
在本說明書中，?；侨芜x取代的C1-6烷基羰基(例如乙酰基)，任選取代的C2-6烯基羰基，任選取代的C2-6炔基羰基，任選取代的芳基羰基(例如苯甲?；?或任選取代的雜芳基羰基。
鹵素是氟、氯、溴或碘。
鹵代烷基基團(tuán)是被一個或多個相同或不同的鹵原子取代的烷基基團(tuán)，例如CF3，CF2Cl，CF3CH2或CHF2CH2。
在本說明書中，術(shù)語“芳基”、“芳環(huán)”和“芳環(huán)系統(tǒng)”的含義是指環(huán)系統(tǒng)，其可以是單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)。這樣的環(huán)的例子包括苯基、萘基、蒽基、茚基或菲基。優(yōu)選的芳基是苯基。此外，術(shù)語“雜芳基”，“雜芳環(huán)”或“雜芳環(huán)系統(tǒng)”是指含有至少一個雜原子的芳環(huán)系統(tǒng)，其既可以由單個環(huán)組成也可以由兩個或更多個稠合的環(huán)組成。優(yōu)選地，單個環(huán)含有高達(dá)3個雜原子而雙環(huán)系統(tǒng)含有高達(dá)4個雜原子，該雜原子優(yōu)選選自氮，氧和硫。這樣的基團(tuán)的例子包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、1，2，3-噁二唑基、1，2，4-噁二唑基、1，3，4-噁二唑基、1，2，5-噁二唑基、1，2，3-噻二唑基、1，2，4-噻二唑基、1，3，4-噻二唑基、1，2，5-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基、1，3，5-三嗪基、苯并呋喃、苯并異呋喃基、苯并噻吩基、苯并異噻吩、吲哚基、異吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、苯并噁唑基、苯并異噁唑基、苯并咪唑基、2，1，3-苯并噁二唑喹啉基、異喹啉基、噌啉基、2，3-二氮雜萘基、喹唑啉基、喹喔啉基、1，5-二氮雜萘基、苯并三嗪基、嘌呤基、蝶啶基和中氮茚基。優(yōu)選的雜芳基的例子包括吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、噁唑基、異噁唑基、2，1，3-苯并噁二唑和噻唑基。
術(shù)語雜環(huán)和雜環(huán)基是指含有高達(dá)10個原子、包括一個或多個(優(yōu)選1個或2個)選自O(shè)，S和N的雜原子的非芳環(huán)。這樣的環(huán)的例子包括1，3-二氧戊環(huán)，四氫呋喃和嗎啉。
當(dāng)存在時，在雜環(huán)基上的任選取代基包括C1-6烷基和C1-6鹵代烷基，以及那些上文中給出的那些用于烷基部分的任選取代基。
環(huán)烷基包括環(huán)丙基、環(huán)戊基和環(huán)己基。
環(huán)烯基包括環(huán)戊烯基和環(huán)己烯基。
當(dāng)存在時，在環(huán)烷基或環(huán)烯基上的任選取代基包括C1-3烷基以及那些上文中給出的用于烷基部分的任選取代基。
碳環(huán)包括芳基、環(huán)烷基和環(huán)烯基基團(tuán)。
當(dāng)存在時，芳基或雜芳基上的任選取代基分別選自鹵素、硝基、氰基、NCS-、C1-6烷基、C1-6鹵代烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C2-6烯基、C2-6鹵代烯基、C2-6炔基、C3-7環(huán)烷基(其自身是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、C5-7環(huán)烯基(其自身是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、羥基、C1-10烷氧基、C1-10烷氧基(C1-10)烷氧基、三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷氧基、C1-6烷氧基羰基(C1-10)烷氧基、C1-10鹵代烷氧基、芳基(C1-4)烷氧基(其中芳基基團(tuán)是任選地被鹵素或C1-6烷基取代的)、C3-7環(huán)烷氧基(其中環(huán)烷基基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、C2-10烯氧基、C2-10炔氧基、SH、C1-10烷硫基、C1-10鹵代烷硫基、芳基(C1-4)烷硫基C3-7環(huán)烷硫基(其中環(huán)烷基基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷硫基、芳硫基、C1-6烷基磺?；1-6鹵代烷基磺?；?、C1-6烷基亞磺?；?、C1-6鹵代烷基亞磺?；⒎蓟酋；?、三(C1-4)烷基甲硅烷基、芳基二(C1-4)烷基甲硅烷基、(C1-4)烷基二芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、C1-10烷基羰基、HO2C、C1-10烷氧基羰基、氨基羰基、C1-6烷基氨基羰基、二(C1-6烷基)氨基羰基、N-(C1-3烷基)-N-(C1-3烷氧基)氨基羰基、C1-6烷基羰氧基、芳基羰氧基、二(C1-6)烷基氨基羰氧基、芳基(其自身是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、雜芳基(其自身是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、雜環(huán)基(其自身是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、芳氧基(其中芳基基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、雜芳氧基(其中雜芳基基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、雜環(huán)氧基(其中雜環(huán)基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、N-(C1-6)烷基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳基羰基、(其中芳基基團(tuán)是自身任選地被鹵素或C1-6烷基取代的)或在芳基或雜芳基系統(tǒng)上兩個相鄰位置上環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)、其自身任選地被鹵素或C1-6烷基取代。芳基或雜芳基上的取代基進(jìn)一步包括芳基羰基氨基(其中芳基基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、(C1-6)烷氧基羰基氨基(C1-6)烷氧基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳氧基羰基氨基(其中芳基基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、芳氧基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、(其中芳基基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、芳基磺酰基氨基(其中芳基基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、芳基磺酰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、芳基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、芳基氨基(其中芳基基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、雜芳基氨基(其中雜芳基基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、雜環(huán)基氨基(其中雜環(huán)基基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、氨基羰基氨基、C1-6烷基氨基羰基氨基、二(C1-6)烷基氨基羰基氨基、芳基氨基羰基氨基(其中芳基基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、芳基-N-(C1-6)烷基氨基-羰基氨基(其中芳基基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)、C1-6烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)和芳基-N-(C1-6)烷基氨基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基基團(tuán)是任選地被C1-6烷基或鹵素取代的)。
關(guān)于被取代的苯基部分，雜環(huán)基和雜芳基基團(tuán)優(yōu)選一種或多種獨立地選自如下的取代基鹵素、C1-6烷基、C1-6鹵代烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6烷氧基、C1-6鹵代烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6鹵代烷硫基、C1-6烷基亞磺?；?、C1-6鹵代烷基亞磺?；?、C1-6烷基磺?；?、C1-6鹵代烷基磺?；?、C2-6烯基、C2-6鹵代烯基、C2-6炔基、C3-7環(huán)烷基、硝基、氰基、CO2H、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、R25R26N或R27R28NC(O)；其中R25、R26、R27或R28基獨立地是氫或C1-6烷基。進(jìn)一步優(yōu)選的取代基是芳基和雜芳基基團(tuán)。
鹵代烯基基團(tuán)是被一個或多個相同或不同的鹵原子取代的烯基基團(tuán)。
應(yīng)當(dāng)理解二烷基氨基取代基包括那些與和其相連的N原子一起構(gòu)成五、六或七元雜環(huán)的二烷基基團(tuán)，其中可進(jìn)一步含有一個或兩個選自O(shè)，N或S的雜原子并且任選地被一個或兩個獨立選擇的C1-6烷基基團(tuán)取代。當(dāng)通過將在N原子上的兩基團(tuán)結(jié)合形成雜環(huán)時，得到的環(huán)適宜的是吡咯烷，哌啶，硫代嗎啉和嗎啉，它們中每一個都被一個或兩個獨立選擇的C1-6烷基基團(tuán)取代。
優(yōu)選地，烷基部分的任選取代基包括如下的一個或多個鹵素，硝基，氰基，HO2C，C1-10烷氧基(其自身是任選地被C1-10烷氧基取代的)，芳基(C1-4)烷氧基，C1-10烷硫基，C1-10烷基羰基，C1-10烷氧基羰基，C1-6烷基氨基羰基，二(C1-6烷基)氨基羰基，(C1-6)烷基羰氧基，任選地被取代的苯基，雜芳基，芳氧基，芳基羰氧基，雜芳氧基，雜環(huán)基，雜環(huán)氧基，C3-7環(huán)烷基(其自身是任選地被(C1-6)烷基或鹵素取代的)，C3-7環(huán)烷氧基，C5-7環(huán)烯基，C1-6烷基磺?；?，C1-6烷基亞磺?；?，三(C1-4)烷基甲硅烷基，三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷氧基，芳基二(C1-4)烷基甲硅烷基，(C1-4)烷基二芳基甲硅烷基和三芳基甲硅烷基。
優(yōu)選地，在烯基或炔基上任選取代基包括鹵素，芳基和C3-7環(huán)烷基中的一個或多個。
優(yōu)選地，用于雜環(huán)基的任選取代基是C1-6烷基。
優(yōu)選地，用于環(huán)烷基的任選取代基包括鹵素，氰基和C1-3烷基。
優(yōu)選地，用于環(huán)烯基的任選取代基包括C1-3烷基，鹵素和氰基。
優(yōu)選的Y，R1，R2，R3和R8及其任意組合的基團(tuán)設(shè)定如下 優(yōu)選地，Y是單鍵，C＝O或C＝S。
更優(yōu)選地，Y是單鍵或C＝O。
最優(yōu)選地，Y是C＝O。
優(yōu)選的R1是氫，C1-6烷基，C1-6氰基烷基，C1-6鹵代烷基，C3-7環(huán)烷基(C1-4)烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，雜芳基(C1-6)烷基(其中雜芳基基團(tuán)可以任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷基磺酰基，C1-6烷基亞磺?；?，C1-6烷硫基，C1-6烷氧基羰基，C1-6烷基羰基氨基，芳基羰基取代，或在雜芳基系統(tǒng)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)，芳基(C1-6)烷基(其中芳基基團(tuán)可任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷基磺?；?，C1-6烷基亞磺?；?，C1-6烷硫基，C1-6烷氧基羰基，C1-6烷基羰基氨基，芳基羰基取代，或在芳基系統(tǒng)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)，C1-6烷基羰基氨基(C1-6)烷基，芳基(其任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷基磺?；?，C1-6烷基亞磺酰基，C1-6烷硫基，C1-6烷氧基羰基，C1-6烷基羰基氨基，芳基羰基取代，或在芳基系統(tǒng)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)，雜芳基(其可任選地被鹵素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6鹵代烷基、C1-6烷氧基、C1-6鹵代烷氧基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基亞磺?；?、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基羰基氨基、芳基羰基取代，或在雜芳基系統(tǒng)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，苯氧基(其中苯基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，雜芳氧基(任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，雜環(huán)氧基(任選地被鹵素，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，氰基，C2-6烯基，C2-6炔基，C3-6環(huán)烷基，C5-7環(huán)烯基，雜環(huán)基(任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，C1-6烷硫基，C1-6鹵代烷硫基或NR13R14，其中R13和R14獨立地是氫，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，苯基(任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基，二烷基氨基或C1-4烷氧基羰基取代)，苯基(C1-6)烷基(其中苯基基團(tuán)可任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基，二烷基氨基，C1-6烷基磺酰基，C1-6烷氧基羰基取代，或在苯環(huán)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)，雜芳基(C1-6)烷基(其中雜芳基基團(tuán)任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷基磺酰基，C1-6烷基亞磺酰基，C1-6烷硫基，C1-6烷氧基羰基，C1-6烷基羰基氨基，芳基羰基取代，或在雜芳基系統(tǒng)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)或雜芳基(其可任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基，C1-4烷氧基羰基C1-6烷基羰基氨基，苯氧基羰基氨基(其中苯基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基，二烷基氨基取代)，氨基，C1-6烷基氨基或苯基氨基(其中苯基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代))。
更優(yōu)選地，R1是C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，雜芳基(C1-3)烷基(其中雜芳基基團(tuán)任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷基磺?；?，C1-6烷氧基羰基，或在雜芳基系統(tǒng)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)，苯基(C1-3)烷基(其中苯基基團(tuán)可任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基，二烷基氨基，C1-6烷基磺?；珻1-6烷氧基羰基取代，或在苯環(huán)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)，苯基(其可任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基，二烷基氨基，C1-6烷基磺酰基，C1-6烷氧基羰基取代，或在苯環(huán)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)，雜芳基(其可任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷基磺酰基，C1-6烷氧基羰基取代，或在雜芳基系統(tǒng)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C2-6烯基，雜環(huán)基(其任選地被鹵素，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，C1-6烷硫基，C1-6鹵代烷硫基或NR13R14，其中R13和R14獨立地是氫，C1-6烷基或C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C2-6烷基羰基，苯基羰基，(其中苯基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，苯基(C1-3)烷基(其中苯基基團(tuán)可任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基，二烷基氨基，C1-6烷基磺酰基，C1-6烷氧基羰基取代，或在苯環(huán)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)或雜芳基(C1-3)烷基(其中雜芳基基團(tuán)可任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷基磺?；珻1-6烷基亞磺?；珻1-6烷硫基，C1-6烷氧基羰基，C1-6烷基羰基氨基，芳基羰基或在雜芳基系統(tǒng)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)。
甚至更優(yōu)選地，R1是C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，雜芳基(C1-3)烷基(其中雜芳基基團(tuán)可任選地被鹵素，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基取代而且雜芳基基團(tuán)是噻唑，吡啶，嘧啶，吡嗪或噠嗪環(huán))，雜芳基(其任選地被鹵素，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基取代而且雜芳基基團(tuán)是吡啶，嘧啶，2，1，3-苯并二噁唑，吡嗪或噠嗪環(huán))，C1-6烷氧基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6烷基氨基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基氨基或雜芳基(C1-3)烷基氨基(其中雜芳基基團(tuán)任選地被鹵素，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基取代而且雜芳基基團(tuán)是噻唑，吡啶，嘧啶，吡嗪或噠嗪環(huán))。
最優(yōu)選地，R1是吡啶基(任選地被鹵素、C1-3烷基或C1-3鹵代烷基取代)尤其是鹵素取代的吡啶基。
優(yōu)選地，R3是6元芳環(huán)或者是5或6元雜芳環(huán)，其中環(huán)的成員各自獨立地是CH、S、N、NR4、O、或CR4，當(dāng)環(huán)中具有不超過一個O或S原子的情況下，R4如下文中定義。
更優(yōu)選地，R3是苯，吡啶，嘧啶，吡嗪，噠嗪，三嗪，吡咯，咪唑，喹啉，異喹啉，噻吩，吡唑，噁唑，噻唑，異噁唑，異噻唑，[1，2，3]三嗪，[1，2，3]噁二唑或[1，2，3]噻二唑環(huán)，其被0、1、2或3個R4基團(tuán)取代。
甚至更優(yōu)選地，R3是苯，吡啶，嘧啶，吡嗪，噻吩或吡唑環(huán)，其被0、1、2或3個R4基團(tuán)取代。
最優(yōu)選地，R3是苯環(huán)，其被0、1、2或3個R4基團(tuán)取代。
每個R4可獨立地是鹵素，氰基，C1-8烷基，C1-8鹵代烷基，C1-6氰基烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6環(huán)烷基(C1-6)烷基，C5-6環(huán)烯基(C1-6)烷基，C3-6烯氧基(C1-6)烷基，C3-6炔氧基(C1-6)烷基，芳氧基(C1-6)烷基，，C1-6羰基烷基，C1-6烷基羰基(C1-6)烷基，C2-6烯基羰基(C1-6)烷基，C2-6炔基羰基(C1-6)烷基，C1-6烷氧基羰基(C1-6)烷基，C3-6烯氧基羰基(C1-6)烷基，C3-6炔氧基羰基(C1-6)烷基，芳氧基羰基(C1-6)烷基，C1-6烷硫基(C1-6)烷基，C1-6烷基亞磺?；?C1-6)烷基，C1-6烷基磺?；?C1-6)烷基，氨基羰基(C1-6)烷基，C1-6烷基氨基羰基(C1-6)烷基，二(C1-6)烷基氨基羰基(C1-6)烷基，苯基(C1-4)烷基(其中苯基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，雜芳基(C1-4)烷基(其中雜芳基基團(tuán)任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，雜環(huán)基(C1-4)烷基(其中雜環(huán)基基團(tuán)任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，C2-6烯基，氨基羰基(C2-6)烯基，C1-6烷基氨基羰基(C2-6)烯基，二(C1-6)烷基氨基羰基(C2-6)烯基，苯基(C2-4)烯基，(其中苯基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，C2-6炔基，三甲基甲硅烷基(C2-6)炔基，氨基羰基(C2-6)炔基，C1-6烷基氨基羰基(C2-6)炔基，二(C1-6)烷基氨基羰基(C2-6)炔基，C1-6烷氧基羰基，C3-7環(huán)烷基，C3-7鹵代環(huán)烷基，C3-7氰基環(huán)烷基，C1-3烷基(C3-7)環(huán)烷基，C1-3烷基(C3-7)鹵代環(huán)烷基，苯基(其任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，雜芳基(其任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，雜環(huán)基(其中雜環(huán)基基團(tuán)任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，或2個相鄰基團(tuán)R4和與其相連接的原子形成4、5、6或7元碳環(huán)、雜芳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被以下取代基取代:鹵素，C1-8烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，苯氧基(其任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，雜芳氧基(其任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，C1-8烷硫基或R9R10N，其中R9和R10獨立地是氫，C1-8烷基，C3-7環(huán)烷基，C3-6烯基，C3-6炔基，C2-6鹵代烷基，C1-6烷氧基羰基或R9和R10和與其相連的N原子構(gòu)成五、六或七元雜環(huán)，其中該雜環(huán)可含有一個或兩個選自O(shè)，N或S的雜原子并且任選地被一個或兩個C1-6烷基基團(tuán)任選取代。
優(yōu)選地，每個R4可獨立地是鹵素，氰基，C1-8烷基，C1-8鹵代烷基，C1-8氰基烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C2-6炔基，三甲基甲硅烷基(C2-6)炔基，C1-6烷氧基羰基，C3-7環(huán)烷基，C1-3烷基(C3-7)環(huán)烷基，苯基(其任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，雜環(huán)基(其任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，C1-8烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，苯氧基(其任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，雜芳氧基(其任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-3烷基，C1-3鹵代烷基，C1-3烷氧基或C1-3鹵代烷氧基取代)，二(C1-8)烷基氨基，或2個相鄰的基團(tuán)R4和與其相連接的原子形成4、5、6或7元碳環(huán)、雜芳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代。
更優(yōu)選地，每個R4獨立地是鹵素，氰基，C1-8烷基，C1-8鹵代烷基，C1-8氰基烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C2-6炔基，雜環(huán)基(其任選地被C1-6烷基取代)，C1-8烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，苯氧基(其任選地被鹵素，氰基，C1-3烷基或C1-3鹵代烷基取代)，雜芳氧基(其任選地被鹵素，氰基，C1-3烷基或C1-3鹵代烷基取代)，二(C1-8)烷基氨基，或2個相鄰的基團(tuán)R4通過其相連接的原子形成4、5、6或7元碳環(huán)、雜芳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代。
仍然更優(yōu)選地，每個R4可獨立地是氟，氯，溴，氰基，C1-4烷基，C1-4鹵代烷基，C1-4氰基烷基或C1-3烷氧基(C1-3)烷基。
最優(yōu)選地，每個R4可獨立地是氟，氯，溴，C1-4烷基或C1-4鹵代烷基。
優(yōu)選地，R8是C1-10烷基，C1-10鹵代烷基，芳基(C1-6)烷基(其中芳基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，雜芳基(C1-6)烷基(其中雜芳基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，芳基羰基-(C1-6)烷基(其中芳基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代且所述烷基可任選被芳基取代)，C2-8烯基，C2-8鹵代烯基，芳基(C2-6)-烯基(其中芳基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基，C1-6烷氧基羰基取代，或2個相鄰的取代基可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán))，雜芳基(C2-6)-烯基(其中雜芳基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基，C1-6烷氧基羰基取代，或2個相鄰的取代基可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán))，C2-6炔基，苯基(C2-6)炔基(其中苯基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，C3-7環(huán)烷基，C1-6烷氧基羰基，C1-6烷基羰基，C1-6鹵代烷基羰基或芳基(C2-6)烯基羰基(其中芳基基團(tuán)可任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，或是-C(R51)(R52)-[CR53＝CR54]z-R55，其中z是1或2，R51和R52獨立地是H，鹵素或C1-2烷基，R53和R54各自獨立地是H，鹵素，C1-4烷基或C1-4鹵代烷基，而且R55是被任選取代的芳基或被任選取代的雜芳基。
更優(yōu)選地，R8是苯基(C1-4)烷基(其中苯基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，雜芳基(C1-6)烷基(其中雜芳基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，苯基(C2-6)烯基(其中苯基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，雜芳基(C2-6)烯基(其中雜芳基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)或，苯基(C2-6)炔基(其中苯基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代，或是-C(R51)(R52)-[CR53＝CR54]z-R55，其中z是1或2，R51和R52各自獨立地是H，鹵素或C1-2烷基，R53和R54各自獨立地是H，鹵素，C1-4烷基或C1-4鹵代烷基，而且R55是被選擇性取代的芳基或被選擇性取代的雜芳基。
最優(yōu)選地，R8是-C(R51)(R52)-[CR53＝CR54]z-R55，其中z是1或2，優(yōu)選是1，R51和R52各自獨立地是H或C1-2烷基，R53和R54各自獨立地是H，鹵素，C1-4烷基或C1-4鹵代烷基，而且R55是被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代的苯基或者被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基，二烷基氨基取代的雜芳環(huán)。
R51和R52優(yōu)選是氫。
R53和R54優(yōu)選是氫或鹵素，尤其是氫。
R55優(yōu)選是被一到三個取代基取代的苯基，所述取代基選自鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基。
優(yōu)選地，每個R2獨立地是鹵素，氰基，C1-3烷基，羥基或兩個R2基團(tuán)通過與其連接的碳原子一起形成＝O，＝S，＝NR5，＝CR6R7，其中R5，R6和R7獨立地是H或被選擇性取代的烷基，p是0，1或2。
更優(yōu)選地，每個R2獨立地是氟，甲基，羥基或兩個R2基團(tuán)通過與其連接的碳原子一起形成羰基基團(tuán)，p是0，1或2。
最優(yōu)選地，p是0。
式(I)的特定化合物是新穎的并且由此構(gòu)成了本發(fā)明的一個方面。新穎的化合物中的一組是式I’的化合物
其中R1，R2，R3，R8，Y和p與其在式I中的含義相同，條件是R3并非未取代的苯基或其鹽或N氧化物。
式(I)的新穎化合物的另一組具有式I”
其中R1，R2，R3，Y和p與其在式I中的含義相同，而且R8是-C(R51)(R52)-[CR53＝CR54]z-R55，其中z是1或2，優(yōu)選是1，R51和R52各自獨立地是H或C1-2烷基，R53和R54各自獨立地是H，鹵素，C1-4烷基或C1-4鹵代烷基，而且R55是被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代的苯基或者被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基或其鹽或其N氧化物取代的雜芳環(huán)。
下表中的化合物I到XXV例舉了本發(fā)明的化合物。
表I提供了具有式Ia的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表1 表II提供了式Ib的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表III提供了式Ic的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表IV提供了式Id的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表V提供了式Ie的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表VI提供了式If的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表VII提供了式Ig的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表VIII提供了式Ih的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表IX提供了式Ii的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表X提供了式Ij的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表XI提供了式Ik的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表XII提供了式I1的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表XIII提供了式Im的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表XIV提供了式In的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表XV提供了式Io的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表XVI提供了式Ip的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表XVII提供了式Iq的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表XVIII提供了式Ir的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表XIX提供了式Is的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表XX提供了式It的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表XXI提供了式Iu的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表XXII提供了式Iv的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表XXIII提供了式Iw的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表XXIV提供了式Ix的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
表XXV提供了式Iy的913種化合物。

其中表1中給出了R8，Ra，Rb，Rc和Rd的值。
本發(fā)明的化合物可以通過多種方法制備。
例如式I的化合物可以通過方案I的反應(yīng)來制備。
方案I
PG是R8或是合適的保護(hù)基團(tuán)例如BOC，芐基或烷基。
由此式1的化合物可以通過將式2的化合物與適合的試劑R8-X反應(yīng)得到，其中R8與其在式1中的含義相同并且X是鹵素或其它離去基團(tuán)。這樣的R8-X試劑可以是，例如，烷基鹵化物，酸性氯化物，或羧酸酐。另一方面，一些式1的化合物可以通過將式2的化合物與醛類或酮類和還原劑反應(yīng)得到，例如，氰基硼氫化鈉或三乙氧基硼氫化鈉。由式2的化合物來制備式1的化合物的適用的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的。
按照本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，式2的化合物可以由式3的化合物通過解離保護(hù)性基團(tuán)來制備。
式3的化合物可以通過將式4的化合物與適合的試劑R1-Y-X反應(yīng)得到，其中R1和Y與其在式1中的含義相同并且X是鹵素或其它離去基團(tuán)。這樣的R1-Y-X試劑可以是，例如，烷基鹵化物，酸性氯化物，或羧酸或磺酸的酸酐?；蛘?，一些式3的化合物可以通過將式4的化合物與異氰酸鹽或異硫氰酸鹽反應(yīng)得到。由式4的化合物來制備式3的化合物的適用的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的。
式4的化合物可以通過將式5的化合物與還原劑反應(yīng)得到，例如，硼氫化鋰或硼烷。該反應(yīng)適用的還原劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的。
式5的化合物可以通過將式6的化合物與氰化物源反應(yīng)，例如，氰化鈉或氰化鉀，隨后用例如鹽酸的酸處理后得到。該反應(yīng)適用的還原劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的。在Bull.Soc.Belg.1981，90，(7)，757-765中已經(jīng)描述了這樣的反應(yīng)。
式6的化合物可以通過將式7的化合物與適合的試劑R3-CH2-CN反應(yīng)得到，其中R3與其在式1中的含義相同。該反應(yīng)在適合的堿(例如，乙醇鈉)存在下進(jìn)行。適用于該反應(yīng)的堿是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的。
式7的化合物是已知的或由已知化合物通過已知的方法制得的。
式2，式3，式4，式5和式6的特定化合物是新穎的并且由此構(gòu)成了本發(fā)明的另一個方面。
也可以不使用BOC基團(tuán)而使用其它適用的保護(hù)性基團(tuán)。適用的保護(hù)性基團(tuán)對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的。例如，在Protective Groupsin Organic Synthesis，第二版.，Greene，Theodora W.；Wuts，Peter G.M.；1991，John Wiley and Sons，I nc.，New York中已經(jīng)描述了這樣的保護(hù)性基團(tuán)。
式(I)的化合物可以用于防治和控制蟲類害蟲，例如，鱗翅目，雙翅目，半翅目，纓翅目，直翅目，網(wǎng)翅目，鞘翅目，蚤目，膜翅目和等翅目及其它無脊椎害蟲，例如，螨蟲，線蟲和軟體動物。在下文中，昆蟲，線蟲和軟體動物共同地都被認(rèn)為是害蟲?？梢允褂帽景l(fā)明的化合物來防治和控制多種害蟲包括那些與農(nóng)業(yè)(該術(shù)語包括用于生長食物和纖維產(chǎn)品的作物)，園藝和畜牧，陪伴動物(companionanimal)，林業(yè)和源自植物的產(chǎn)品(例如水果，谷物和木材)的貯存有關(guān)的害蟲；那些與損害人造結(jié)構(gòu)的和傳播人和動物疾病的害蟲；也包括惹人討厭的害蟲(例如蒼蠅)。
式(I)的化合物能夠控制的害蟲種類的例子包括桃蚜(Myzuspersicae)(蚜類)，棉蚜(Aphis gossypii)(蚜類)，黑豆蚜(Aphis fabae)(蚜類)，Lygus spp.(衣殼類(capsids))，Dysdercus spp.(衣殼類)，褐飛虱(Nilaparvata lugens)(飛虱)，黑尾葉蟬(Nephotettixc incticeps)(葉蟬)，稻綠蝽(Nezara spp.)(蝽)，荔枝蝽(Euschistus spp.)(蝽)，異稻緣蝽(Leptocorisa spp.)(蝽)，西花薊馬(Frankliniella occidentalis)(薊馬)，煙薊馬(Thrips spp.)(薊馬)，馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsadecemlineata)(科羅拉多土豆甲蟲)，棉鈴象甲蟲(Anthonomusgrandis)(象鼻蟲)，盾介殼蟲(Aonidiella spp.)(介殼蟲)，白粉虱(Trialeurodes spp.)(粉虱)，煙粉虱(Bemisia tabaci)(粉虱)，歐洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)(歐洲玉米螟)，棉貪夜蛾(Spodopteralittoralis)(棉花葉蟲)，煙芽夜蛾(Heliothis virescens)(煙草食心蟲)，棉鈴蟲(Helicoverpa armigera)(棉鈴蟲)，谷實夜蛾(Helicoverpa zea)(棉鈴蟲)，卷葉螟(Sylepta derogata)(棉卷葉蟲)，菜粉蝶(Pierisbrassicae)(白蛾)，小菜蛾(Plutella xylostella)(鉆石黑蛾)，地老虎(Agrotis spp.)(切根蟲)，二化螟(Chilo suppressalis)(水稻螟蟲)，飛蝗(Locusta migratoria)(蝗蟲)，Chortiocetes terminifera(蝗蟲)，玉米根蟲(Diabrotica spp.)(根蟲)，蘋果全爪螨(Panonychus ulmi)(歐洲紅蜘蛛)，柑橘全爪螨(Panonychus citri)(柑桔紅蜘蛛)，二斑葉螨(Tetranychus urticae)(兩點黃蜘蛛)，朱砂葉螨(Tetranychuscinnabarinus)(胭脂紅蜘蛛)，柑桔銹螨(Phyllocoptruta oleivora)(柑桔銹螨)，側(cè)多食跗線螨(Polyphagotarsonemus latus)(廣明螨)，短須螨(Brevipalpus spp.)(平螨)，微小牛蜱(Boophilus microplus)(牛蜱)，美國狗壁虱(Dermacentor variabilis)(美國犬蜱)，貓蚤(Ctenocephalides felis)(貓蚤)，斑潛蠅(Liriomyza spp.)(潛葉蛾)，舍蠅(Musca domestica)(家蠅)，埃及斑蚊(Aedes aegypti)(蚊)，瘧蚊(Anopheles spp.)(蚊)，家蚊(Culex spp.)(蚊)，綠頭蒼蠅(Lucilliaspp.)(綠頭蠅)，德國小蠊(Blattella germanica)(蜚蠊)，美洲大蠊(Periplaneta americana)(蜚蠊)，Blatta orientalis(蜚蠊)，澳白蟻(例如Mastotermes spp.)，木白蟻(例如Meotermes spp.)，鼻白蟻(例如Coptotermes formosanus，Reticulitermes flavipes，R.speratu，R.virginicus，R.hesperus，and R.santonensis)和白蟻(例如Globitermessulphureus)，Solenopsis geminata(火蟻)，Monomorium pharaonis(法老蟻)，Damalinia spp.and Linognathus spp.(咬吸虱)，Meloidogyne spp.(根結(jié)線蟲)，Globodera spp.and Heterodera spp.(囊線蟲)，Pratylenchusspp.(病變線蟲)，Rhodopholus spp.(香蕉蛀線蟲)，Tylenchulus spp.(柑桔線蟲)，Haemonchus contortus(桿線蟲)，Caenorhabditis elegans(醋線蟲)，Trichostrongylus spp.(胃腸線蟲)和Deroceras reticulatum(鼻涕蟲). 由此本發(fā)明提供了一種防治和控制昆蟲，螨蟲，線蟲和軟體動物的方法，其包括施加殺螨蟲的，殺線蟲的和殺軟體動物的有效量的式(I)化合物，或?qū)οx，害蟲所在地，或易受害蟲攻擊的植物施加一種含有式(I)化合物的組合物。該式(I)化合物優(yōu)選用于防治昆蟲，螨蟲或線蟲。
在此使用的術(shù)語“植物”包括秧苗，灌木和樹木。
為了將式(I)的化合物作為殺蟲劑，殺螨蟲劑，殺線蟲劑或殺軟體動物劑施加于害蟲，害蟲所在地，或易受害蟲攻擊的植物，式(I)的化合物通常配制成組合物，其除了包括式(I)的化合物外，還包括適用的惰性稀釋劑或載體和，任選地，表面活性劑(SFA)。SFA是能夠通過降低界面(例如，液/固，液/氣或液/液界面)張力來改變界面性質(zhì)并由此導(dǎo)致其它性質(zhì)(例如分散性，乳化性和潤濕性)變化的化學(xué)品。優(yōu)選全部的組合物(固體和液體配方)都含有0.0001到95％重量，更優(yōu)選1到85％，例如5到60％的式(I)的化合物。該組合物通常用于控制害蟲，其使用比率以例如每公頃0.1克到10千克，優(yōu)選每公頃1克到6千克，更優(yōu)選每公頃1克到1千克的式(I)的化合物。
當(dāng)用于拌種時，式(I)的化合物的使用比率為每千克種子0.0001克到10克(例如0.001克或0.05克)，優(yōu)選0.005克到10克，更優(yōu)選0.005克到4克。
本發(fā)明的另一方面提供了一種殺昆蟲的，殺螨蟲的，殺線蟲的或殺軟體動物的組合物，其包括殺螨蟲的，殺線蟲的和殺軟體動物的有效量的式(I)結(jié)構(gòu)的化合物和一種適用的載體或稀釋劑。該組合物優(yōu)選是殺昆蟲的，殺螨蟲的，殺線蟲的和殺軟體動物的組合物。
本發(fā)明的另一個方面提供了防治和控制害蟲所在地的方法，其包括用含有殺昆蟲的，殺螨蟲的，殺線蟲的和殺軟體動物的有效量的式(I)結(jié)構(gòu)的化合物的組合物處理害蟲或害蟲所在地。式(I)的化合物優(yōu)選用于防治昆蟲，螨蟲或線蟲。
該組合物可以選自多種配制劑類型，包括可塵化粉末(DP)，可溶性粉末(SP)，水溶性顆粒(SG)，水分散性顆粒(WG)，可濕性粉末(WP)，顆粒(GR)(緩慢或快速釋放)，可溶性濃縮物(SL)，油混溶液(OL)，超低量液體(UL)，可乳化濃縮物(EC)，可分散濃縮物(DC)，乳液(水包油(EW)和油包水(EO))，微乳液(ME)，懸浮濃縮物(SC)，氣溶膠，霧/煙配制劑，膠囊懸浮物(CS)和種子處理配制劑。配制劑類型的選擇取決于面對的特定目的和式(I)的化合物的物理，化學(xué)和生物學(xué)性質(zhì)。
可塵化粉末(DP)可以通過將式(I)的化合物與一種或多種固體稀釋劑(例如天然粘土，高嶺土，葉蠟石，膨潤土，礬土，蒙脫土，硅藻石，白堊，硅藻土，磷酸鈣，碳酸鈣和碳酸鎂，硫磺，石灰，面粉，滑石和其它有機和無機固體載體)混合并將混合物機械研磨成細(xì)粉而制得。
可溶性粉末(SP)的制備可以通過將式(I)的化合物與一種或多種水溶性無機鹽(例如碳酸氫鈉，碳酸鈉或硫酸鎂)或一種或多種水溶性有機固體(例如多糖)和，任選地，一種或多種潤濕劑，一種或多種分散劑或所述藥劑的混合物混合以改善水分散性/溶解性。然后將混合物粉碎成細(xì)粉。類似的組合物也可以造粒形成水溶性顆粒(SG)。
可濕性粉末(WP)的制備可以通過將式(I)的化合物與一種或多種固體稀釋劑或載體，一種或多種潤濕劑和，任選地，一種或多種分散劑和，任選地，一種或多種懸浮劑混合以促進(jìn)在液體中的分散。然后將混合物粉碎成細(xì)粉。類似的組合物也可以造粒形成水分散性顆粒(WG)。
顆粒(GR)的制備既可以通過將式(I)的化合物與一種或多種粉末狀固體稀釋劑或載體混合造粒，也可以通過將預(yù)成型的空白顆粒把式(I)的化合物(或其在適用的溶劑中的溶液)吸收到多孔的顆粒材料(例如浮石，凹凸棒土(attapulgite clay)，漂白土，硅藻石，硅藻土或粉碎的玉米芯)中或是把式(I)的化合物(或其在適用的溶劑中的溶液)吸收到硬核材料(例如沙子，硅酸鹽，無機碳酸鹽，硫酸鹽或磷酸鹽)上并且當(dāng)必要時進(jìn)行干燥。通常用于幫助吸收或吸附的藥劑包括溶劑(例如脂肪族和芳香族的石油溶劑，醇，醚，酮和酯)和黏著劑(sticking agent)(例如聚醋酸乙烯，聚乙烯醇，糊精，糖和植物油)。顆粒中也可以含有一種或多種其它的添加劑(例如乳化劑，潤濕劑或分散劑)。
可分散的濃縮物(DC)可以通過將式(I)的化合物溶解在水中或有機溶劑，例如酮，醇或二醇醚中來制備。這些溶液可以含有表面活性劑(例如用于改善水稀釋性或防止在噴霧罐中結(jié)晶)。
可乳化的濃縮物(EC)或水包油乳液(EW)可以通過將式(I)的化合物溶解在有機溶劑(任選地含有一種或多種潤濕劑，一種或多種乳化劑或上述試劑的混合物)中制得。適用于EC的有機溶劑包括芳香烴(例如烷基苯或烷基萘，象SOLVESSO 100，SOLVESSO 150和SOLVESSO 200；SOLVESSO是一個注冊商標(biāo))，酮(例如環(huán)己酮或甲基環(huán)己酮)和醇(例如芐醇，糠醇或丁醇)，N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)，脂肪酸的二甲酰胺(例如C8-C10脂肪酸二甲酰胺)和氯化烴。EC產(chǎn)品在被加入水中后會自發(fā)地乳化形成具有足夠穩(wěn)定性的乳液以使得能夠通過適用的設(shè)備進(jìn)行噴霧應(yīng)用。EW的制備包括得到液體的(若其在室溫下不是液體，則將其在適當(dāng)?shù)臏囟认氯诨?，通常低?0℃)或在溶液中的(通過將其溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲?式(I)的化合物并且將得到的液體或溶液在高剪切下在含有一種或多種SFA的水中乳化來制備一種乳液。在EW中適用的溶劑包括植物油，氯化烴(例如氯苯)，芳香溶劑(例如烷基苯或烷基萘)和其它適用的在水中溶解性較低的有機溶劑。
微乳液(ME)可以通過將水與一種或多種溶劑和一種或多種SFA的共混物混合來自發(fā)地產(chǎn)生熱動力學(xué)穩(wěn)定的各向同性液體配制劑來制備。式(I)的化合物最初可以處于水中或處于該溶劑/SFA共混物中。ME中適用的溶劑包括那些在上文中描述的用于EC或用于EW的溶劑。ME既可以是水包油體系也可以是油包水體系并且適用于在同一配制劑中混合水溶性的或油溶性的殺蟲劑。ME適用于被水稀釋，既可以保持微乳液也可以形成傳統(tǒng)的水包油乳液。
懸浮濃縮物(SC)可以包括式(I)的化合物的細(xì)分散的可溶性固體顆粒的水性的或非水性的懸浮液。SC可以通過將式(I)的化合物在適用的，任選地具有一種或多種分散劑的介質(zhì)中球磨或珠磨來制備該化合物的細(xì)顆粒懸浮液。該配制劑中可以含有一種或多種潤濕劑并且可以含有懸浮劑來減少顆粒的沉降率。或者，式(I)的化合物可以被干磨并加入到含有上述的各種試劑的水中，來制備所需的最終產(chǎn)品。
氣溶膠配制劑包括式(I)的化合物和適用的推進(jìn)劑(例如正丁烷)。式(I)的化合物也可以溶解或分散在適用的介質(zhì)(例如水或水混溶性液體，例如正丙醇)中來提供組合物用于非壓縮的，手動噴霧泵。
式(I)的化合物可以在干態(tài)下與煙火混合物混合以形成一種組合物，其適于在一個封閉空間內(nèi)產(chǎn)生含有該化合物的煙。
膠囊懸浮液(CS)可以通過與制備EW配制劑類似的方式制備，除了附加的用于獲得油滴的水分散體的聚合階段，該分散體中每個油滴都被聚合物外殼包裹并且含有式(I)的化合物和任選地載體或稀釋劑。該聚合物外殼既可以通過界面縮聚反應(yīng)制備也可以通過凝聚(coacervation)步驟制備。該組合物能夠提供對式(I)的化合物可控制的釋放并且可用于種子處理。式(I)的化合物也可以配在可生物降解的聚合物基質(zhì)中以提供該化合物的緩慢的受控釋放。
組合物可以包括一種或多種添加劑來改善組合物的生物學(xué)性能(例如改善潤濕性，保持性或表面分布；處理表面的抗雨性；或式(I)的化合物的吸收和遷移性)。這樣的添加劑包括界面活性劑，基于油類的噴霧添加劑，例如某些礦物油或天然植物油(例如豆油和葡萄籽油)，以及它們與其它的生物促進(jìn)佐劑(幫助或改善式(I)的化合物的成分)的共混物。
式(I)的化合物也可以配制成用于種子處理，例如作為粉末組合物，包括用于干種子處理的粉末(DS)，水溶性粉末(SS)或用于漿液處理的水分散性粉末(WS)，或作為液體組合物，包括可流動的濃縮物(FS)，溶液(LS)或膠囊懸浮體(CS)。DS，SS，WS，F(xiàn)S和LS組合物的制備與上述的DP，SP，WP，SC和DC的各自的制備非常相似。用于種子處理的組合物可包括幫助該組合物粘附在種子上的藥劑(例如礦物油或成膜載體)。
潤濕劑，分散劑和乳化劑可以是陽離子型的，陰離子型的，兩性的或非離子型的表面SFA。
適用的陽離子型的SFA包括季銨化合物(例如十六烷基三甲基溴化銨)，咪唑啉和胺鹽。
適用的陰離子型的SFA包括脂肪酸的堿金屬鹽，硫酸的脂肪單酯的鹽(例如十二烷基硫酸鈉)，磺酸化芳香化合物的鹽(例如十二烷基苯磺酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，丁基萘磺酸鹽以及二異丙基和三異丙基萘磺酸鹽的混合物)，醚硫酸鹽，醇醚硫酸鹽(例如月桂醇聚醚-3-硫酸鈉)，醚羧酸鹽(例如月桂醇聚醚-3-羧酸鈉)，磷酸酯(由一種或多種脂肪醇和磷酸(主要是單酯)或五氧化二磷(主要是二酯)之間的反應(yīng)得到的產(chǎn)物，例如十二烷基醇和四磷酸之間的反應(yīng)；此外這些產(chǎn)物可以是乙氧基化的)，硫代琥珀酸鹽，石蠟或烯烴磺酸鹽，牛磺酸鹽和二十四烷基磺酸鹽。
適用的兩性型SFA包括甜菜堿，丙酸鹽和甘氨酸鹽。
適用的非離子型SFA包括例如氧化乙烯，氧化丙烯，氧化丁烯或其混合物的氧化烯烴與脂肪醇(例如油醇或十六烷基醇)或與烷基酚(例如辛基酚，壬基酚或辛基甲酚)的縮合產(chǎn)物；由長鏈脂肪酸或己六醇的酐衍生的偏酯；所述偏酯與氧化乙烯的縮和產(chǎn)物；嵌段聚合物(包括氧化乙烯和氧化丙烯)；烷醇酰胺；簡單的酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；胺氧化物(例如十二烷基二甲胺氧化物)；和卵磷脂。
適用的懸浮劑包括親水膠體(例如多糖，聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纖維素鈉)和膨脹粘土(例如膨潤土或凹凸棒土)。
式(I)的化合物可以通過任意已知的施加殺蟲劑化合物的方法使用。例如，其可以以配制的或未配制的方式施加到害蟲或害蟲所在地(例如害蟲的棲息地，或易于受到害蟲侵害的生長的植物)或植物的任何部分，包括葉，莖，枝或根，施加到未種植的種子或施加到植物生長或?qū)⒁N植的其它介質(zhì)中(例如根部附近土壤，土壤本體，灌溉水或水栽耕作系統(tǒng))，可通過直接地或通過噴霧，噴灑，浸泡施加，作為霜或膏施加，作為蒸氣施加或通過將組合物(例如顆粒組合物或包裝在水溶性袋中的組合物)分散或結(jié)合在土壤或含水環(huán)境中施加。
式(I)的化合物也可以注射到植物中或通過電動力噴霧技術(shù)或其它低容量方法噴到植物上，或通過土地或地上灌溉系統(tǒng)施加。
作為含水制劑(水溶液或分散體)使用的組合物通常以濃縮物的形式提供，其中含有高比例的活性成分，在應(yīng)用前將該濃縮物加到水中。這些濃縮物，其中可以包括DC，SC，EC，EW，ME，SG，SP，WP，WG和CS，通常要求承受延長周期的貯存并且，在這樣的貯存后，還能夠加入到水中形成含水制劑，該制劑能夠保持足夠長時間的均勻狀態(tài)以使其可以通過傳統(tǒng)的噴霧設(shè)備來施加。這樣的含水制劑，根據(jù)其使用目的，可以含有不同含量的式(I)的化合物(例如按重量比0.0001到10％)。
式(I)的化合物可以用于與肥料形成混合物(例如氮肥，鉀肥或磷肥)。適用的配制劑形式包括肥料顆粒。該混合物適用地含有高達(dá)25％重量的式(I)化合物。
由此本分明還提供了一種包括肥料和式(I)化合物的肥料組合物。
本分明的組合物可以含有其它的具有生物活性的化合物，例如微量營養(yǎng)或者具有殺菌活性的化合物或者具有管理植物生長調(diào)節(jié)，除草，殺昆蟲，殺線蟲或殺螨蟲活性的化合物。
式(I)的化合物可以是組合物中唯一的活性成分或?qū)⑵渑c一種或多種附加的活性成分混合，例如適用的殺蟲劑，殺菌劑，增效劑，除草劑，或植物生長調(diào)節(jié)劑。附加的活性成分可以是提供具有更廣譜活性的組合物或增加其在某處的保持能力；使式(I)的化合物的活性(例如增強起作用的速度或克服斥水性)增強或得到補充；或是幫助克服或防止產(chǎn)生對單個組分的耐受性。具體添加的活性成分取決于該組合物的用途。適用的殺蟲劑的例子包括以下 a)擬除蟲菊酯(pyrethroid)，例如氯菊酯，氯氰菊酯，氰戊菊酯，高氰戊菊酯，溴氰菊酯，氯氟氰菊酯(特別是高三氟氯氰菊酯)，聯(lián)苯菊酯，甲氰菊酯，氟氯氰菊酯，七氟菊酯，水生安全擬除蟲菊酯(例如醚菊酯)，天然除蟲菊素，胺菊酯，S-生物丙烯菊酯，五氟菊酯，右旋炔丙菊酯或5-芐基-3-呋喃甲基-(E)-(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-氧代蒂奧綸(thiolan)-3-亞基甲基)環(huán)丙烷羧酸鹽； b)有機磷酸鹽，例如丙溴磷，硫丙磷，乙酰甲胺磷，甲基對硫磷，谷硫磷，甲基內(nèi)吸磷，庚烯磷，二甲硫吸磷，苯線磷，久效磷，丙溴磷，三唑磷，甲胺磷，樂果，磷胺，馬拉硫磷，氯蜱硫磷，伏殺硫磷，叔丁磷，線蟲磷，地蟲硫磷，甲拌磷，肟硫磷，甲基嘧啶磷，乙基嘧啶磷，殺螟硫磷，殺線早劑噻唑磷或二嗪磷； c)氨基甲酸鹽(包括芳基氨基甲酸鹽)，例如抗蚜威，唑蚜威，除線威，呋喃丹，呋線威，乙硫苯威，涕滅威，硫伐隆，丁硫克百威，惡蟲威，仲丁威，殘殺威，滅多威或殺線威； d)苯甲酰脲，例如除蟲脲，殺鈴脲，六伏隆，氟蟲脲或定蟲??； e)有機錫化合物，例如環(huán)己基錫，六苯丁錫氧或偶氮環(huán)錫； f)吡唑，例如吡螨胺和唑螨酯； g)大環(huán)內(nèi)脂類，例如伊維菌素，因滅汀，依維菌素，美貝霉素，多殺菌素或印楝素； h)激素或信息素； i)有機氯化合物例如硫丹，六氯化苯，DDT，氯丹或狄氏劑； j)脒，例如殺蟲脒或雙甲脒； k)熏劑，例如硝基氯仿，二氯丙烷，甲基溴或威百畝； l)氯煙醇化合物例如吡蟲啉，噻蟲啉，啶蟲脒，烯啶蟲胺或噻蟲嗪； m)二芳酰肼，例如蟲酰肼，環(huán)蟲酰肼或甲氧蟲酰肼； n)二苯醚，例如苯蟲醚或吡丙醚； o)茚蟲威； p)溴蟲腈； q)吡蚜酮； r)螺蟲乙酯，螺甲螨酯；或 s)氟樂靈或溴代-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基)羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
除上面列出的主要化學(xué)類別的殺蟲劑外，當(dāng)對組合物的潛在用途適用時，其它具有特定目標(biāo)的殺蟲劑也可以在組合物中使用。例如，對于特定作物而言的選擇性殺蟲劑，象專殺稻螟的殺昆蟲劑(例如殺螟丹)或?qū)w虱的殺昆蟲劑(例如噻嗪酮)在用于水稻時可以使用。另一方面，專殺特定的昆蟲物種/階段的殺昆蟲劑或殺螨蟲劑也可以包含在組合物中(例如殺螨幼蟲劑，象四螨嗪，氟螨噻，噻螨酮或三氯殺螨砜；螨蟲動殺劑，象三氯殺螨醇或炔螨特；殺螨蟲劑，象溴螨酯或乙酯殺螨醇；或生長調(diào)節(jié)劑，象伏蟻腙，滅蠅胺，烯蟲酯，定蟲隆或除蟲脲)。
本發(fā)明組合物中含有的殺真菌化合物的例子可包括(E)-N-甲基-2-[2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亞氨基乙酰胺(SSF-129)，4-溴代-2-氰基-N，N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺，α-[N-(3-氯-2，6-二甲苯基)-2-甲氧基乙酰氧基]-γ-丁內(nèi)酯，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-p-甲苯基咪唑-1-磺酰胺(IKF-916，氰唑磺菌胺)，3-5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯酰胺(RH-7281，草酰胺)，N-烯丙基-4，5，-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-羧胺(MON65500)，N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042)，N-(2-甲氧基-5-吡啶基)-環(huán)丙烷羧胺，阿拉酸式苯(CGA245704)，棉鈴?fù)?，殺螟丹，敵菌靈，戊環(huán)唑，嘧菌酯，苯霜靈，苯菌靈，腈菌唑，比多農(nóng)，滅瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，鹽酸多菌靈，萎銹靈，環(huán)丙酰亞胺，香芹酮，CGA41396，CGA41397，滅螨猛，百菌清，乙菌利，clozylacon，含銅化合物例如王銅(copper oxychloride)，羥喹啉銅，硫酸銅，妥爾酸酯銅和波爾多混合物，霜脲氰，環(huán)唑醇，嘧菌環(huán)胺，咪菌威，二-2-吡啶基二硫化物1，1′-二氧化物，苯氟磺胺，敵菌米嗪，氯硝胺，乙霉威，惡醚唑，燕麥枯，二氟林，O，O-二-異丙基-S-芐基硫代磷酸酯，dimefluazole，dimetconazole，烯酰嗎啉，二甲嘧酚，烯唑醇，敵螨普，腈硫醌，十二烷基二甲基氯化銨，嗎菌靈，dodine，多果定，敵瘟磷，氟環(huán)唑，乙嘧酚，乙基(Z)-N-芐基-N([甲基(甲基-硫代乙酯亞基氨基氧羰基)氨基]巰基)-β-丙氨酸鹽，土菌靈，惡唑菌酮，咪唑菌酮(RPA407213)，氯苯嘧啶醇，腈苯唑，甲呋酰胺，環(huán)酰菌胺(KBR2738)，拌種咯，苯銹啶，芬普福，三苯醋錫，三苯基氫氧化錫，福美鐵，嘧菌腙，氟啶胺，咯菌腈，flumetover，氟菌胺，氟喹唑，氟硅唑，氟酰胺，吡蟲啉，滅菌丹，麥穗寧，呋霜靈，福拉比，克熱凈，己唑醇，土菌消，惡霉靈，抑霉唑，酰胺唑，雙胍辛胺，雙胍辛醋酸鹽，種菌唑，異稻瘟凈，異菌脲，丙森鋅(SZX0722)，異丙基丁基氨基甲酸酯，稻瘟靈，春雷霉素，醚菌酯，LY186054，LY211795，LY248908，代森錳鋅，代森錳，精甲霜靈，嘧菌胺，滅銹胺，甲霜靈，葉菌唑，代森聯(lián)，代森聯(lián)鋅，苯氧菌胺，腈菌唑，田安，二甲氨基二硫代甲酸鎳，酞菌酯，氯苯嘧啶醇，乙氧呋霜靈，有機汞化合物，惡霜靈，環(huán)氧嘧磺隆，噁喹酸，富馬酸鹽，氧化萎銹靈，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，葉枯凈，三乙膦酸鋁，亞磷酸，熱必斯，啶氧菌酯(ZA1963)，多氧霉素D，代森聯(lián)，烯丙異噻唑，咪鮮胺，腐霉利，霜霉威，丙環(huán)唑，丙森鋅，丙酸，吡菌磷，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，氯吡根呋醚，吡咯尼群，季胺鹽化合物，滅螨猛，喹氧靈，五氯硝基苯，種菌唑(F-155)，五氯酚鈉，葚孢菌素，鏈霉素，硫磺，戊唑醇，克枯爛，四氯硝基苯，氟醚唑，噻菌靈，噻呋酰胺，2-(硫氰酸甲基巰基)苯并噻唑，甲基硫菌靈，福美雙，亞胺唑，甲基立枯磷，甲苯氟磺胺，三唑酮，三唑醇，丁三唑，唑菌嗪，三環(huán)唑，十三嗎啉，肟菌酯(CGA279202)，嗪氨靈，賽福座，滅菌唑，井岡霉素A，威百，乙烯菌核利，代森鋅和福美鋅. 式(I)的化合物可以與土壤，泥炭或其它扎根(rooting)介質(zhì)混合用于保護(hù)植物免于種生、土生或葉生真菌疾病。
用于組合物的適用的增效劑的例子包括胡椒基丁醇金屬，增效菊(sesamex)，增效散和十二烷基咪唑。
組合物中包含的適用的除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑取決于其使用目的和要達(dá)到的效果而定。
水稻選擇性除草劑的一個例子是敵稗。用于棉花的植物生長調(diào)節(jié)劑的一個例子是PIXTM。
一些混合物可以包括具有明顯不同的物理，化學(xué)和生物學(xué)性質(zhì)的活性成分，這使得它們不易于將自身用于同樣的傳統(tǒng)的制劑形式中，在這種情況下可以采用其它的制劑形式。例如，當(dāng)一種活性成分是水不溶性固體而另一種活性成分是水不溶性液體時，可以通過將固體活性成分作為懸浮液(使用與制備SC類似的方法)分散而將液體活性成分作為乳液(使用與制備EW類似的方法)分散，可以將各種活性成分分散于同一個連續(xù)的水相中。得到的組合物是一種懸乳液(SE)制劑。
該發(fā)明通過以下實施例進(jìn)行說明 實施例1 本實施例描述了8-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-4-(4-氟-苯基)-2，8-二氮雜-螺[4.5]癸-2-基]-(2-氯-吡啶-4-基)-甲酮的制備 與Bull.Soc.Chim.Belg.1981，90，(7)，757-765中描述的用于未取代的苯基類似物的程序類似地完成步驟1-3。
步驟1(1-芐基-哌啶-4-亞基)-(4-氟-苯基)-乙腈 將(4-氟-苯基)-乙腈(28.4ml)加入乙醇鈉(14.3g)的乙醇(230ml)溶液中，然后加入1-芐基-哌啶-4-酮(28.2ml)。將該混合物加熱回流3小時。冷卻至室溫后，乙醇揮發(fā)出來，剩余物用乙酸乙酯和水萃取。有機相用鹽水洗滌，用硫酸鈉干燥并且揮發(fā)掉溶劑。粗產(chǎn)物由乙醇結(jié)晶純化，得到(1-芐基-哌啶-4-亞基)-(4-氟-苯基)-乙腈，熔點81-83℃。通過母液蒸發(fā)，然后使用己烷和乙酸乙酯(4:1)作為洗脫液通過硅膠色譜得到第二批該產(chǎn)物。
步驟28-芐基-4-(4-氟-苯基)-2，8-二氮雜-螺[4.5]癸烷-1，3-二酮 將(1-芐基-哌啶-4-亞基)-(4-氟-苯基)-乙腈(15.3g)的乙醇(100ml)溶液加熱到50℃。在此溫度下，加入氰化鉀(3.9g)的水(10ml)溶液。接下來，混合物加熱回流3天。然后乙醇被蒸發(fā)，向剩余物中加入水(75ml)，然后加入氫氯酸(36％，75ml)。該混合物在95℃下加熱2天。冷卻至室溫后，將混合物在冰浴中冷卻并緩慢加入氫氧化鈉(4N的水溶液)直至pH在7-8的范圍內(nèi)。過濾得到的固體，由乙酸乙酯研磨，并用二乙醚洗滌。這樣制得的產(chǎn)物可用于步驟3而無需進(jìn)一步的純化。
步驟38-芐基-4-(4-氟-苯基)-2，8-二氮雜-螺[4.5]癸烷 在室溫和氮氣氣氛下將氫化鋰鋁(1.14g)懸浮在干燥的四氫呋喃中。在30分鐘內(nèi)按比例加入8-芐基-4-(4-氟-苯基)-2，8-二氮雜-螺[4.5]癸烷-1，3-二酮(3.5g)。得到的懸浮物加熱到60℃并在該溫度下攪拌3天。然后混合物冷卻到0℃并緩慢加入水(10ml)?；旌衔镌?℃下攪拌1個小時，然后過濾，并且用乙酸乙酯萃取該溶液。有機相用鹽水洗滌，用硫酸鈉干燥并且蒸發(fā)。這樣制得的8-芐基-4-(4-氟-苯基)-2，8-二氮雜-螺[4.5]癸烷的粗制品可用于步驟4而無需進(jìn)一步的純化。
步驟4[8-芐基-4-(4-氟-苯基)-2，8-二氮雜-螺[4.5]癸-2-基]-(2-氯-吡啶-4-基)-甲酮 將8-芐基-4-(4-氟-苯基)-2，8-二氮雜-螺[4.5]癸烷(2.7g)溶于二氯甲烷(30ml)中。然后加入三乙胺(1.5ml)接著加入2-氯-異煙酰氯(2.0g)的二氯甲烷溶液?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?8小時，然后用碳酸氫鈉水溶液(1N)萃取。有機相分離，用鹽水洗滌，用硫酸鈉干燥并且蒸發(fā)。得到的粗產(chǎn)物使用乙酸乙酯和甲醇(20:1)通過硅膠色譜提純，得到[8-芐基-4-(4-氟-苯基)-2，8-二氮雜-螺[4.5]癸-2-基]-(2-氯-吡啶-4-基)-甲酮，熔點70-72℃。
步驟5(2-氯-吡啶-4-基)-[4-(4-氟-苯基)-2，8-二氮雜-螺[4.5]癸-2-基]-(2-氯-吡啶-4-基)-甲酮 [8-芐基-4-(4-氟-苯基)-2，8-二氮雜-螺[4.5]癸-2-基]-(2-氯-吡啶-4-基)-甲酮(1.0g)溶解在甲苯(30ml)中，然后加入氯甲酸1-氯乙酯(4.3ml)?；旌衔锛訜峄亓?小時，然后冷卻至室溫并用碳酸氫鈉水溶液(1N)萃取。有機相用水洗滌，用硫酸鈉干燥并且蒸發(fā)。剩余物溶解在甲醇(30ml)中，并在60℃下攪拌2小時。然后混合物冷卻至室溫并蒸發(fā)溶劑。這樣制得的(2-氯-吡啶-4-基)-[4-(4-氟-苯基)-2，8-二氮雜-螺[4.5]癸-2-基]-甲酮的粗制品可用于步驟6而無需進(jìn)一步的純化。
步驟68-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-4-(4-氟-苯基)-2，8-二氮雜-螺[4.5]癸-2-基]-(2-氯-吡啶-4-基)-甲酮 將(2-氯-吡啶-4-基)-[4-(4-氟-苯基)-2，8-二氮雜-螺[4.5]癸-2-基]-甲酮(1.7g)和乙基-二異丙基-胺(1.5ml)溶于乙腈(50ml)中。加入1-氯-4-((E)-3-氯-丙烯基)-苯(0.84g)，并將混合物在70℃下加熱6小時。然后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，并使溶劑蒸發(fā)。得到的粗產(chǎn)物使用乙酸乙酯和甲醇(20:1)作為洗脫劑通過硅膠色譜提純，得到8-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-4-(4-氟-苯基)-2，8-二氮雜-螺[4.5]癸-2-基]-(2-氯-吡啶-4-基)-甲酮，熔點79-81℃。
以類似的方式制備以下化合物







LC方法如下 LC-方法A Waters的ZMD質(zhì)譜儀(單四極質(zhì)譜儀) 儀器參數(shù) 離子化方法電噴霧 極性正離子 毛細(xì)管(kV)3.00，錐區(qū)(V)30.00，萃取器(V)5.00，源溫度(℃)120， 去溶劑化溫度(℃)300，錐區(qū)氣流(L/Hr)關(guān)，去溶劑化氣流(L/Hr)500 質(zhì)量范圍150-1000Da DAD波長范圍(nm)200-600 Agilent的HPLC四級HPLC泵HP1100，HP1100二極管陣列檢測器，HP1100恒溫柱室和HP1100溶劑脫氣器。
A＝含0.04％甲酸的水，B＝乙腈/甲醇(4:1，v/v)+0.05％甲酸 柱YMC-Pack ProC18，3微米顆粒尺寸，120埃，33x3mm，溫度60℃ 梯度時間表含有5項，其是 時間 A％B％ C％ D％ 流量(ml/min) 0.00 95.0 5.0 0.0 0.0 1.700 6.00 0.0100.0 0.0 0.0 1.700 7.70 0.0100.0 0.0 0.0 1.700 7.8095.05.0 0.0 0.0 1.700 8.2095.05.0 0.0 0.0 1.700 LC-方法B Waters的ZMD質(zhì)譜儀(單四極質(zhì)譜儀) 儀器參數(shù) 離子化方法電噴霧 極性正離子 毛細(xì)管(kV)3.00，錐區(qū)(V)30.00，萃取器(V)5.00，源溫度(℃)120， 去溶劑化溫度(℃)300，錐區(qū)氣流(L/Hr)關(guān)，去溶劑化氣流(L/Hr)500 質(zhì)量范圍150-1000Da DAD波長范圍(nm)200-600 Agilent的HPLC四級HPLC泵HP1100，HP1100二極管陣列檢測器，HP1100恒溫柱室和HP1100溶劑脫氣器。
A＝含0.04％甲酸的水，B＝乙腈/甲醇(4:1，v/v)+0.05％甲酸 柱YMC-Pack ProC18，3微米顆粒尺寸，120埃，33x3mm，溫度60℃ 梯度時間表含有5項，其是 時間 A％ B％ C％ D％ 流量(ml/min) 0.00 95.0 5.0 0.0 0.0 1.700 2.00 0.0 100.0 0.0 0.0 1.700 2.80 0.0 100.0 0.0 0.0 1.700 2.90 95.0 5.0 0.0 0.0 1.700 3.10 95.0 5.0 0.0 0.0 1.700 LC-方法C Waters的ZQ質(zhì)譜儀(單四極質(zhì)譜儀) 儀器參數(shù) 離子化方法電噴霧 極性正離子 毛細(xì)管(kV)3.00，錐區(qū)(V)30.00，萃取器(V)5.00，源溫度(℃)120， 去溶劑化溫度(℃)300，錐區(qū)氣流(L/Hr)關(guān)，去溶劑化氣流(L/Hr)500 質(zhì)量范圍150-1000Da DAD波長范圍(nm)200-600 Agilent的HPLC:四級HPLC泵HP1100，HP1100二極管陣列檢測器，HP1100恒溫柱室和HP1100溶劑脫氣器。
A＝含0.04％甲酸的水，B＝乙腈/甲醇(4:1，v/v)+0.05％甲酸 柱YMC-Pack ProC18，3微米顆粒尺寸，120埃，33x3mm，溫度60℃ 梯度時間表含有5項，其是 時間 A％ B％ C％ D％ 流量(ml/min) 0.00 95.05.0 0.0 0.0 1.700 2.00 0.0 100.00.0 0.0 1.700 2.80 0.0 100.00.0 0.0 1.700 2.90 95.05.0 0.0 0.0 1.700 3.10 95.05.0 0.0 0.0 1.700 LC-方法D Waters的ZMD質(zhì)譜儀(單四極質(zhì)譜儀) 儀器參數(shù) 離子化方法電噴霧 極性正離子 毛細(xì)管(kV)3.80，錐區(qū)(V)30.00，萃取器(V)3.00，源溫度(℃)150， 去溶劑化溫度(℃)350，錐區(qū)氣流(L/Hr)關(guān)，去溶劑化氣流(L/Hr)600 質(zhì)量范圍150-1000Da Agilent的HPLC四級HPLC泵HP1100，HP1100二極管陣列檢測器，HP1100恒溫柱室和HP1100溶劑脫氣器。
A＝含0.04％甲酸的水，B＝乙腈/甲醇(4:1，v/v)+0.05％甲酸 柱YMC-Pack ProC18，3微米顆粒尺寸，110埃，33x3mm，溫度60℃ 梯度時間表含有5項，其是 時間 A％ B％ C％ D％ 流量(ml/min) 0.00 95.05.0 0.0 0.0 1.700 2.00 0.0100.0 0.0 0.0 1.700 2.80 0.0100.0 0.0 0.0 1.700 2.90 95.05.0 0.0 0.0 1.700 3.10 95.05.0 0.0 0.0 1.700 LC-方法E HPLCWaters Alliance 2795HT/Waters996DAD MSMicromass ZMD2000 柱Waters Atlantis dC18 3ym3.0x20mm IS柱 Waters Alliance 2795LC移動相 溶劑A％ 90.0H2O/CH3CN9:1　HCOOH0.1％ B％ 10.0CH3CN HCOOH0.1％ C％ 0.0H2O/HCOOH0.1 D％ 0.0H2O/HCOOH0.1 流動坡度2.00 流量(ml/min)1.700 停止時間(min) 2.90 最小壓力(bar) 0 最大壓力(bar) 3.45 脫氣器 OnStroke Volumn 130.0μl Waters Alliance 2795LC柱 柱位置 柱1平衡時間(mins) 0.00 柱溫(℃)40 柱溫限度(℃)20 Waters Alliance 2795LC快速平衡 系統(tǒng)路徑OffSystem Flow(ml/min) 2.00 系統(tǒng)時間(min) 2.00 再平衡時間(min) 0.00 預(yù)定柱體積(μl) 0.00 Waters Alliance 2795 I/O 轉(zhuǎn)換器1沒有改變轉(zhuǎn)換器2沒有改變轉(zhuǎn)換器3沒有改變轉(zhuǎn)換器4沒有改變模擬輸出設(shè)置流速 Waters Alliance 2795LC梯度時間表 梯度時間表含有4項，其是 時間 A％ B％ C％ D％ 流量 曲線 0.00 90.0 10.0 0.0 0.0 1.7001 2.50 0.0 100.0 0.0 0.0 1.7006 2.80 0.0 100.0 0.0 0.0 1.7006 2.90 90.0 10.0 0.0 0.0 1.7006 LC-方法F Waters的ZQ質(zhì)譜儀(單四極質(zhì)譜儀) 儀器參數(shù) 離子化方法電噴霧 極性正離子 毛細(xì)管(kV)3.00，錐區(qū)(V)30.00，萃取器(V)5.00，源溫度(℃)150， 去溶劑化溫度(℃)350，錐區(qū)氣流(L/Hr)50，去溶劑化氣流(L/Hr)500 質(zhì)量范圍150-1000Da DAD波長范圍(nm)200-500 Agilent的HPLC四級HPLC泵HP1100，HP1100二極管陣列檢測器，HP1100恒溫柱室和HP1100溶劑脫氣器。
A＝含0.04％甲酸的水，B＝乙腈/甲醇(4:1，v/v)+0.05％甲酸 柱Phenomenex Gemini C18，3微米顆粒尺寸，110埃，33x3mm，溫度60℃ 梯度時間表含有5項，其是 時間 A％ B％C％D％ 流量(ml/min) 0.00 95.0 5.00.00.0 1.700 2.00 0.0 100.0 0.00.0 1.700 2.80 0.0 100.0 0.00.0 1.700 2.90 95.0 5.00.00.0 1.700 3.10 95.0 5.00.00.0 1.700 LC-方法G Waters的ZMD質(zhì)譜儀(單四極質(zhì)譜儀) 儀器參數(shù) 離子化方法電噴霧 極性正離子 毛細(xì)管(kV)3.00，錐區(qū)(V)30.00，萃取器(V)5.00，源溫度(℃)120， 去溶劑化溫度(℃)300，錐區(qū)氣流(L/Hr)關(guān)，去溶劑化氣流(L/Hr)500 質(zhì)量范圍150-1200Da Agilent的HPLC四級HPLC泵HP1100，HP1100可變波長檢測器，HP1100恒溫柱室和HP1100溶劑脫氣器。
A＝含0.04％甲酸的水，B＝乙腈/甲醇(4:1，v/v)+0.05％甲酸 柱YMC-Pack ProC18，3微米顆粒尺寸，120埃，33x3mm，溫度60℃ 梯度時間表含有5項，其是 時間 A％ B％ C％D％流量(ml/min) 0.00 95.0 5.0 0.00.01.700 6.00 0.0 100.0 0.00.01.700 7.70 0.0 100.0 0.00.01.700 7.80 95.0 5.0 0.00.01.700 8.20 95.0 5.0 0.00.01.700 LC-方法H HPLCAgilent1100系列 MSWaters/Micromass ZQ2000 柱Waters Atlantis dC18 3ym 3.0x20mm IS柱 HP1100LC泵初始條件 溶劑 A％ 90.0H2O/CH3CN9:1 0.1％HCOOH B％ 10.0CH3CN 0.1％HCOOH C％ 0.0 D％ 0.0 閥A設(shè)定通道 1 閥B設(shè)定通道 1 流量(ml/min) 1.700 停止時間(min)3.0 最小壓力(bar)0 最大壓力(bar)400 加熱爐溫度左(℃) 40.0 加熱爐溫度右(℃) 40.0 HP1100LC泵梯度時間表 梯度時間表含有4項，其是: 時間 A％B％ C％ D％流量(ml/min) 壓力 0.00 90.0 10.00.0 0.01.700400 2.50 0.0100.0 0.0 0.01.700400 2.80 0.0100.0 0.0 0.01.700400 2.90 90.0 10.00.0 0.01.700400 實施例2 本實施例說明了式(I)化合物的殺蟲/殺害蟲性質(zhì)。測試試驗如下 棉貪夜蛾(spodoptera littoralis)(埃及棉花葉蟲) 將棉花葉盤放置在24孔微滴定板的瓊脂上并用試驗溶液以200ppm的施加率噴霧。待干燥后，向葉盤投放5L1幼蟲。在處理(DAT)后3天內(nèi)檢測試樣的死亡率，驅(qū)蟲效果，采食行為，和生長調(diào)節(jié)。下述化合物給出了對棉貪夜蛾至少80％的控制E.2，E.3，E.4，E.5，E.7，E.8，E.9，E.10，E.21，E.22，E.23，E.24，E.26，E.33，E.37，E.44，E.47，E.48，E.59，E.62，E.68和E.98。
煙芽夜蛾(Heliothis virescens)(煙草夜蛾) 將卵(0-24小時齡)放置在24孔微滴定板上的人工食物上并用試驗溶液通過吸液管以200ppm的施加率處理。在4天的孵化期后，檢測試樣的卵死亡率，幼蟲死亡率，和生長調(diào)節(jié)。下述化合物給出了對煙芽夜蛾至少80％的控制E.1，E.2，E.3，E.5，E.7，E.9，E.22，E.23，E.25，E.26，和E.98。
小菜蛾(Plutella xylostella)(菜蛾) 將帶有人工食物的24孔微滴定板(MTP)用試驗溶液通過吸液管以18.2ppm的施加率處理。待干燥后，向MTP投放幼蟲(L2)(每孔10-15只)。在5天的孵化期后，檢測試樣的幼蟲死亡率，抗采食性和生長調(diào)節(jié)。下述化合物給出了對小菜蛾至少80％的控制E.1，E.2，E.3，E.5，E.7，E.8，E.9，E.16，E.22，E.23，E.24，E.35，E.52，E.53，E.60和E.94。
Diabrotica balteata(玉米根蟲) 將帶有人工食物的24孔微滴定板(MTP)用試驗溶液通過吸液管以200ppm(孔中濃度18ppm)的施加率處理。待干燥后，向MTP投放幼蟲(L2)(每孔6-10只)。在5天的孵化期后，檢測試樣的幼蟲死亡率，和生長調(diào)節(jié)。下述化合物給出了對Diabrotica balteata至少80％的控制E.1，E.2，E.3，E.4，E.5，E.7，E.9，E.21，E.23，E.44，E.83和E.91。
埃及斑蚊(Aedes aegypti)(黃熱蚊) 將10-15只伊蚊幼蟲(L2)與營養(yǎng)混合物一起放置在96孔微滴定板上。試驗溶液以2ppm的施加率通過吸液管加入到孔中。2天后，檢測昆蟲的死亡率和生長抑制。下述化合物給出了對埃及斑蚊至少80％的控制E.2，E.3，E.4，E.5，E.7，E.9，E.10，E.17，E.18，E.21，E.22，E.23，E.24，E.25，E.26，.32，E.37，E.38，E.39，E.43，E.44，E.46，E.47和E.98。
權(quán)利要求
1.防治和控制昆蟲、螨蟲、線蟲或軟體動物的方法，其包括對害蟲、害蟲所在地、或易受害蟲攻擊的植物施加殺昆蟲、殺螨蟲、殺線蟲或殺軟體動物有效量的式(I)化合物
其中
Y是一個單鍵，C＝O，C＝S或S(O)m，其中m是0，1或2；
R1是氫，任選取代的烷基，任選取代的烷氧基羰基，任選取代的烷基羰基，氨基羰基，任選取代的烷基氨基羰基，任選取代的二烷基氨基羰基，任選取代的芳基，任選取代的雜芳基，任選取代的烷氧基，任選取代的芳氧基，任選取代的雜芳氧基，任選取代的雜環(huán)氧基，氰基，任選取代的鏈烯基，任選取代的炔基，任選取代的環(huán)烷基，任選取代的環(huán)烯基，甲酰基，任選取代的雜環(huán)基，任選取代的烷硫基，NO或NR13R14，其中R13和R14獨立地是氫，COR15，任選取代的烷基，任選取代的芳基，任選取代的雜芳基，任選取代的雜環(huán)基基或R13和R14與和其相連的N原子一起構(gòu)成-N＝C(R16)-NR17R18基團(tuán)或R13和R14與和其相連的N原子一起構(gòu)成五、六或七元的雜環(huán)，其可以進(jìn)一步含有一個或兩個選自O(shè)，N或S的雜原子，且其任選地被一個或兩個C1-6烷基取代；R15是H，任選取代的烷基，任選取代的烷氧基，任選取代的芳基，任選取代的芳氧基，任選取代的雜芳基，任選取代的雜芳氧基或NR19R20；R16，R17和R18各自獨立地是H或低級烷基；R19和R20獨立地是任選取代的烷基，任選取代的芳基或任選取代的雜芳基；
R3是任選取代的芳基或任選取代的雜芳基；
R8是任選取代的烷基，任選取代的鏈烯基，任選取代的炔基，任選取代的環(huán)烷基，任選取代的芳基，任選取代的烷氧基，任選取代的芳氧基，任選取代的烷氧基羰基，任選取代的烷基羰基或任選取代的鏈烯基羰基；
每一個R2獨立地是鹵素，羥基，氰基，任選取代的C1-8烷基，任選取代的C2-6鏈烯基，任選取代的C2-6炔基，任選取代的烷氧基羰基，任選取代的烷基羰基，任選取代的烷基氨基羰基，任選取代的二烷基氨基羰基，任選取代的C3-7環(huán)烷基，任選取代的芳基，任選取代的雜芳基，任選取代的雜環(huán)基，任選取代的烷氧基，任選取代的芳氧基，任選取代的雜芳氧基，任選取代的烷硫基，任選取代的芳硫基或R23R24N，其中R23和R24獨立地是氫，C1-8烷基，C3-7環(huán)烷基，C3-6鏈烯基，C3-6炔基，C3-7環(huán)烷基(C1-4)烷基，C2-6鹵代烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6烷氧基羰基或R23和R24與和其相連的N原子一起構(gòu)成五，六或七元的雜環(huán)，其中該雜環(huán)可以進(jìn)一步含有一個或兩個選自O(shè)，N，或S的雜原子，該雜環(huán)任選地被一個或兩個C1-6烷基取代，或連接到同一個碳原子的兩個R2基團(tuán)為＝O，＝S，＝NR5，＝CR6R7，其中R5，R6和R7獨立地是H或任選取代的烷基；p是0，1，2，3或4或其鹽或N氧化物。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中Y是一個單鍵，C＝O或C＝S。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中R1是氫，C1-6烷基，C1-6氰基烷基，C1-6鹵代烷基，C3-7環(huán)烷基(C1-4)烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，雜芳基(C1-6)烷基(其中雜芳基基團(tuán)可任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷基磺酰基，C1-6烷基亞磺酰基，C1-6烷硫基，C1-6烷氧基羰基，C1-6烷基羰基氨基，芳基羰基取代，或在雜芳基系統(tǒng)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)，芳基(C1-6)烷基(其中芳基基團(tuán)可任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷基磺?；珻1-6烷基亞磺?；?，C1-6烷硫基，C1-6烷氧基羰基，C1-6烷基羰基氨基，芳基羰基取代，或在芳基系統(tǒng)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)，C1-6烷基羰基氨基(C1-6)烷基，芳基(其可任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷基磺?；?，C1-6烷基亞磺酰基，C1-6烷硫基，C1-6烷氧基羰基，C1-6烷基羰基氨基，芳基羰基取代，或在芳基系統(tǒng)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)，雜芳基(其可任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷基磺?；珻1-6烷基亞磺?；珻1-6烷硫基，C1-6烷氧基羰基，C1-6烷基羰基氨基，芳基羰基取代，或在雜芳基系統(tǒng)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，苯氧基(其中苯基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，雜芳氧基(任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，雜環(huán)氧基(任選地被鹵素，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，氰基，C2-6烯基，C2-6炔基，C3-6環(huán)烷基，C5-7環(huán)烯基，雜環(huán)基(任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，C1-6烷硫基，C1-6鹵代烷硫基或NR13R14，其中R13和R14獨立地是氫，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，苯基(其可任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基，二烷基氨基或C1-4烷氧基羰基取代)，苯基(C1-6)烷基(其中苯基基團(tuán)可任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基，二烷基氨基，C1-6烷基磺?；?，C1-6烷氧基羰基取代，或在苯環(huán)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)，雜芳基(C1-6)烷基(其中雜芳基基團(tuán)任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷基磺?；珻1-6烷基亞磺?；珻1-6烷硫基，C1-6烷氧基羰基，C1-6烷基羰基氨基，芳基羰基取代，或在雜芳基系統(tǒng)上的兩個相鄰位置可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，其自身任選地被鹵素取代)或雜芳基(其可任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基，C1-4烷氧基羰基C1-6烷基羰基氨基，苯氧基羰基氨基(其中苯基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，氨基，C1-6烷基氨基或苯基氨基(其中苯基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)取代)。
4.如前述權(quán)利要求之任一項所述的方法，其中R2獨立地是鹵素，氰基，C1-3烷基，羥基或兩個R2基團(tuán)和與其連接的碳原子一起形成＝O，＝S，＝NR5，＝CR6R7，其中R5，R6和R7獨立地是H或被任選取代的烷基，p是0，1或2。
5.如前述權(quán)利要求之任一項所述的方法，其中R3是6元芳環(huán)或者是5或6元雜芳環(huán)，其中環(huán)的成員各自獨立地是CH，S，N，NR4，O，或CR4，條件是環(huán)中存在不超過一個O或S原子，且各R4獨立地是鹵素，氰基，C1-8烷基，C1-8鹵代烷基，C1-6氰基烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C3-7環(huán)烷基(C1-6)烷基，C5-6環(huán)烯基(C1-6)烷基，C3-6烯氧基(C1-6)烷基，C3-6炔氧基(C1-6)烷基，芳氧基(C1-6)烷基，C1-6羧基烷基，C1-6烷基羰基(C1-6)烷基，C2-6烯基羰基(C1-6)烷基，C2-6炔基羰基(C1-6)-烷基，C1-6烷氧基羰基(C1-6)烷基，C3-6烯氧基羰基(C1-6)烷基，C3-6炔氧基羰基(C1-6)烷基，芳氧基羰基(C1-6)烷基，C1-6烷硫基(C1-6)烷基，C1-6烷基亞磺?；?C1-6)烷基，C1-6烷基磺?；?C1-6)烷基，氨基羰基(C1-6)烷基，C1-6烷基氨基羰基(C1-6)烷基，二(C1-6)烷基氨基羰基(C1-6)烷基，苯基(C1-4)烷基(其中苯基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，雜芳基(C1-4)烷基(其中雜芳基基團(tuán)任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，雜環(huán)基(C1-4)烷基(其中雜環(huán)基基團(tuán)任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，C2-6烯基，氨基羰基(C2-6)烯基，C1-6烷基氨基羰基(C2-6)烯基，二(C1-6)烷基氨基羰基(C2-6)烯基，苯基(C2-6)烯基，(其中苯基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，C2-6炔基，三甲基甲硅烷基(C2-6)炔基，氨基羰基(C2-6)炔基，C1-6烷基氨基羰基(C2-6)炔基，二(C1-6)烷基氨基羰基(C2-6)炔基，C1-6烷氧基羰基，C3-7環(huán)烷基，C3-7鹵代環(huán)烷基，C3-7氰基環(huán)烷基，C1-3烷基(C3-7)環(huán)烷基，C1-3烷基(C3-7)鹵代環(huán)烷基，苯基(其任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，雜芳基(其任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，雜環(huán)基(其中雜環(huán)基基團(tuán)任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，或2個相鄰的基團(tuán)R4和與其相連接的原子一起形成4、5、6或7元碳環(huán)、雜芳環(huán)或雜環(huán)，其可任選地被以下取代基取代鹵素，C1-8烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，苯氧基(其任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，雜芳氧基(其任選地被鹵素，硝基，氰基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基取代)，C1-8烷硫基或R9R10N，其中R9和R10獨立地是氫，C1-8烷基，C3-7環(huán)烷基，C3-6烯基，C3-6炔基，C2-6鹵代烷基，C1-6烷氧基羰基或R9和R10與和其相連的N原子一起構(gòu)成五、六或七元雜環(huán)，其中該雜環(huán)可還含有一個或兩個選自O(shè)，N或S的雜原子并且該雜環(huán)可任選地被一個或兩個C1-6烷基基團(tuán)取代。。
6.如前述權(quán)利要求之任一項所述的方法，其中R8是C1-10烷基，C1-10鹵代烷基，芳基(C1-6)烷基(其中芳基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，雜芳基(C1-6)烷基(其中雜芳基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，芳基羰基-(C1-6)烷基(其中芳基基團(tuán)可任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代，且烷基可任選地被芳基取代)，C2-8烯基，C2-8鹵代烯基，芳基(C2-6)-烯基(其中芳基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基，C1-6烷氧基羰基取代，或2個相鄰的取代基可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán))，雜芳基(C2-6)烯基(其中雜芳基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基，C1-6烷氧基羰基取代，或2個相鄰的取代基可環(huán)化形成5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán))，C2-6炔基，苯基(C2-6)炔基(其中苯基基團(tuán)任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，C3-7環(huán)烷基，C1-6烷氧基羰基，C1-6烷基羰基，C1-6鹵代烷基羰基或芳基(C2-6)烯基羰基(其中芳基基團(tuán)可任選地被鹵素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷基，C1-4鹵代烷氧基，CN，NO2，芳基，雜芳基，氨基或二烷基氨基取代)，或是-C(R51)(R52)-[CR53＝CR54]z-R55，其中z是1或2，R51和R52各自獨立地是H，鹵素或C1-2烷基，R53和R54各自獨立地是H，鹵素，C1-4烷基或C1-4鹵代烷基，而且R55是被任選取代的芳基或被任選取代的雜芳基。
7.一種式I’的化合物，
其中Y，p，R1，R2，R3和R8如其在權(quán)利要求1中的式(I)中所定義，條件是R3不是未取代的苯基。
8.一種如下式的化合物，
其中Y，p，R1，R2，R3和R8如其在權(quán)利要求1中的式(I)中所定義，條件是R3不是未取代的苯基。
9.一種殺昆蟲的、殺螨蟲的或殺線蟲的組合物，其包括殺昆蟲、殺螨蟲或殺線蟲有效量的如權(quán)利要求1所定義的式I化合物。
全文摘要
一種用于防治和控制昆蟲，螨蟲，線蟲或軟體動物的方法，其包括對害蟲，害蟲所在地，或易受害蟲攻擊的植物施加殺昆蟲、殺螨蟲、殺線蟲或殺軟體動物有效量的式(I)化合物其中Y是一個單鍵，C＝O，C＝S或S(O)m，其中m是0，1或2；而且R1，R3，R2和R8是所定義的有機基團(tuán)，p是0，1，2，3，或4或其鹽類或N-氧化物；本發(fā)明還提供了新的化合物和含有該化合物的組合物。
文檔編號A01P7/00GK101370810SQ200780002913
公開日2009年2月18日 申請日期2007年1月19日 優(yōu)先權(quán)日2006年1月24日
發(fā)明者T·皮特爾納, J·凱塞爾, L·-P·莫利雷斯, P·邁恩弗希 申請人:先正達(dá)參股股份有限公司