專利名稱：反式氯氰菊酯水乳劑及其制備工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種廣譜殺蟲劑，化學(xué)名稱為(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R，3S)-3-(2，2-二氯乙烯基)2.2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1S，3R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯亦稱反式氯氰菊酯(beta-cypermethrin)的水乳劑及其制備工藝。
背景技術(shù)：
反式氯氰菊酯是一種應(yīng)用較為廣泛的擬除蟲菊酯類殺蟲劑，為高效廣譜殺蟲劑，具觸殺和胃毒作用的殺蟲劑，防治很多害蟲。對鞘翅目和鱗翅目特別有效，主要用于防治苗措、禾谷。防治的害蟲有草地夜娥、稻縱卷葉螟、二化螟、黑尾葉蟬、飛虱、蝽象、地老虎、蚜蟲、玉米螟、棉鈴蟲、棉紅鈴蟲、尺蠖、薊馬、粉虱、跳甲、甘藍(lán)夜蛾、潛蠅、蠹蛾、舞毒蛾、天幕毛蟲和臘蚧蟲等。還可防治動物體外寄生蟲、羊虱和羊蜱蠅，直接噴灑到動物身上或建筑物上，能迅速擊倒和持久防治周圍的蠅。
反式氯氰菊酯在植物體內(nèi)分解快，殘毒低，對人畜安全，對環(huán)境無不良影響。目前中國有少數(shù)幾個廠家生產(chǎn)原藥，其產(chǎn)品為乳油制劑。乳油制劑均主要采用芳香族有機(jī)溶劑作為載體配制。由于芳香族有機(jī)溶劑如二甲苯、甲苯、溶劑油等對環(huán)境的污染問題，有關(guān)環(huán)保組織已對此類溶劑的使用進(jìn)行控制，不用或少用芳香族有機(jī)溶劑已成為研制制劑的方向。水乳劑這種油水分散體系早在19世紀(jì)初期已有人開始在農(nóng)藥制劑開發(fā)中研究，但是水乳劑屬于不穩(wěn)定體系，因其穩(wěn)定性不是很好，易發(fā)生分層等現(xiàn)象，迄今在常規(guī)農(nóng)藥制劑品種中水乳劑占據(jù)份額極小。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了不使用或盡量降低芳香類有機(jī)溶劑的使用量，減少有機(jī)溶劑對環(huán)境污染，保護(hù)生產(chǎn)、使用者及其他有益生物，提供一種穩(wěn)定的反式氯氰菊酯的水乳劑，由于以水代替有機(jī)溶劑、提高生產(chǎn)、運輸、貯存的安全性。
本發(fā)明的另一目的是提供反式氯氰菊酯水乳劑的制備方法。
一種反式氯氰菊酯水乳劑，它以反式氯氰菊酯為有效成份，由下列重量百分比的成分配制而成反式氯氰菊酯1～30％
親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑1～35％有機(jī)溶劑1～20％穩(wěn)定防凍劑 1～20％水 余量。
本發(fā)明反式氯氰菊酯水乳劑的各成分的優(yōu)選重量百分比反式氯氰菊酯3～20％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑3～15％有機(jī)溶劑5～15％穩(wěn)定防凍劑 3～10％水 余量。
本發(fā)明采用的乳化劑為磺酸鹽類、磷酸酯類或聚醚類或它們的任意復(fù)配乳化劑。
其中，所述磺酸鹽類乳化劑為烷基苯磺酸鈣(如農(nóng)乳500號)或烷基苯磺酸鈉；所述磷酸酯類乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(如OP-10磷酸酯、OP-15磷酸酯)或脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(如MAP)；所述聚醚類乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳100號、OP-10)、苯乙基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳600號)、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物(如農(nóng)乳33號、農(nóng)乳34號)、蓖麻油聚氧乙烯醚(如By125、By140)、脂肪酸聚氧乙烯醚(如AO-10)、脂肪醇聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳200號、平平加、OS-15)或失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚(如吐溫-80、吐溫-65)。以上所述的各種親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑本發(fā)明中簡稱為EW7505乳化劑。
本發(fā)明的成份還包括重量百分比為0～2％增稠劑，增稠劑可以采用聚丙烯酸酯、硅酸鋁鎂、羧甲基纖維素、黃原膠或聚丙烯酸鈉中的一種或幾種的任意組合。
有機(jī)溶劑為二甲苯、甲苯、乙醇、環(huán)己酮或溶劑油中的一種或幾種的任意組合；所述的穩(wěn)定防凍劑為乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇、異丙醇中的一種或幾種的任意組合。
本發(fā)明的水可以為自來水或去離子水。
本發(fā)明的反式氯氰菊酯水乳劑的制備工藝，其制備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將反式氯氰菊酯與有機(jī)溶劑在機(jī)械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑、乳化劑投入乳化分散釜中，并在200～15000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，其最佳轉(zhuǎn)速為1000～8000轉(zhuǎn)/分鐘；然后將油相投入乳化分散釜中，攪拌20～100分鐘，最佳攪拌30～60分鐘，使之成為均勻乳狀液。
本發(fā)明的反式氯氰菊酯水乳劑的制備工藝，其制備過程還可以采用
取上述重量百分比的原料，首先將反式氯氰菊酯與有機(jī)溶劑、乳化劑投入乳化分散釜中混合均勻，在200～12000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，其最佳轉(zhuǎn)速為1000～8000轉(zhuǎn)/分鐘，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌10～100分鐘，最佳攪拌20～60分鐘，使之成為均勻乳狀液。
本發(fā)明的優(yōu)點和積極效果為1、農(nóng)藥水乳劑有實用價值的是水包油型，即油為分散相，水為連續(xù)相，農(nóng)藥有效成分在油相。水乳劑與乳油相比，優(yōu)點是不含或只含有少量有毒易燃的芳烴類溶劑，因而可以避免生產(chǎn)和貯運過程中的燃燒和爆炸，無難聞有毒的氣味，對眼睛刺激性小，減少了對環(huán)境的污染，大大提高了對生產(chǎn)、貯運和使用者的安全性；以廉價的水為基質(zhì)，乳化劑用量與乳油近似，雖然增加了一些共乳化劑、抗凍劑等助劑，但由于石油產(chǎn)品價格的飛漲，在經(jīng)濟(jì)核算上還是可以與相同濃度乳油競爭。水乳劑在使用中漂移減輕，且沒有可濕性粉劑噴施后殘跡和乳油使果粉脫落等現(xiàn)象，其藥效與同劑量相應(yīng)乳油相當(dāng)。
2、水乳劑中用水代替有機(jī)溶劑，對溫血動物的毒性大大降低，對植物的毒性比乳油安全，其活性物含量調(diào)控范圍大。水乳劑與微乳劑相比較，由于其所耗用的助劑量較少，所以生產(chǎn)成本遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于微乳劑。從可配制農(nóng)藥濃度范圍來講，水乳劑可配制濃度高達(dá)60％以上，而微乳劑只能在20％以下；并且水乳劑在一定條件下可與懸浮劑等其它藥劑或液肥相混和，如可以與水懸劑(SC)復(fù)合，制得懸浮劑(SE)。
具體實施例方式
本發(fā)明用以下實施進(jìn)行舉例進(jìn)行說明，但不作為對本發(fā)明的限制。
實施例14.5％反式氯氰菊酯水乳劑反式氯氰菊酯 4.5％二甲苯10％OP-10磷酸酯 8％丙三醇5％聚丙烯酸酯0.1％去離子水 至100％在加工水乳劑時，在乳化分散釜中進(jìn)行，首先將稱量好的反式氯氰菊酯與有機(jī)溶劑在機(jī)械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑、農(nóng)乳500號、聚丙烯酸酯投入乳化分散釜中，并在5000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌；然后將油相投入乳化分散釜中，攪拌35～40分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實施例2 10％反式氯氰菊酯水乳劑反式氯氰菊酯 10％二甲苯 8％MAP6％丙二醇 5％自來水至 100％首先將稱量好的反式氯氰菊酯與二甲苯、農(nóng)乳34號投入乳化分散釜中混合均勻，在8000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，形成油相；將去離子水和丙二醇混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌30分鐘左右，使之成為均勻乳狀液。
實施例3 20％反式氯氰菊酯水乳劑反式氯氰菊酯 20％二甲苯 20％By140 10％異丙醇 5％自來水 至100％首先將稱量好的反式氯氰菊酯與二甲苯、By140投入乳化分散釜中混合均勻，在2000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，形成油相；將去離子水和丙二醇混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌35分鐘左右，使之成為均勻乳狀液。
本發(fā)明的反式氯氰菊酯水乳劑主要技術(shù)指標(biāo)表1

本發(fā)明的反式氯氰菊酯水乳劑在田間對甘藍(lán)菜青蟲防治效果較好，試驗結(jié)果如表2所示
表2

本發(fā)明對甘藍(lán)菜青蟲有良好防效，且具有良好的速效性，持效期為10天以上，防治效果均好于同有效劑量的乳油。對作物無藥害，對天敵影響不明顯。
實施例44.5％的反式氯氰菊酯水乳劑反式氯氰菊酯 4.5％EW7505乳化劑 12％有機(jī)溶劑 15％穩(wěn)定防凍劑1％水至100％。
其中，EW7505乳化劑可以選用烷基苯磺酸鈣(如農(nóng)乳500號)、烷基苯磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(如OP-10磷酸酯、OP-15磷酸酯)、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(如MAP)，烷基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳100號、OP-10)、苯乙基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳600號)、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物(如農(nóng)乳33號、農(nóng)乳34號)、蓖麻油聚氧乙烯醚(如By125、By140)、脂肪酸聚氧乙烯醚(AO-10)、脂肪醇聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳200號、平平加、OS-15)、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚(如吐溫-80、吐溫-65)中的任意一種，如EW7505乳化劑可以采用農(nóng)乳100號或OS-15等。
其中，有機(jī)溶劑取二甲苯、甲苯、乙醇、環(huán)己酮、溶劑油中的任意一種，如有機(jī)溶劑可采用甲苯或乙醇等。
其中，穩(wěn)定防凍劑取乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇、異丙醇中的任意一種，如穩(wěn)定防凍劑可以選取乙二醇或丙三醇等。
制備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將反式氯氰菊酯與有機(jī)溶劑在機(jī)械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑、乳化劑投入乳化分散釜中，并在5000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，然后將油相投入乳化分散釜中，攪拌60～65分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實施例5 30％反式氯氰菊酯水乳劑反式氯氰菊酯 30％EW7505乳化劑 6％有機(jī)溶劑 15％穩(wěn)定防凍劑 5％水 至100％。
其中，EW7505乳化劑可以選用烷基苯磺酸鈣(如農(nóng)乳500號)、烷基苯磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(如OP-10磷酸酯、OP-15磷酸酯)、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(如MAP)，烷基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳100號、OP-10)、苯乙基酚聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳600號)、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物(如農(nóng)乳33號、農(nóng)乳34號)、蓖麻油聚氧乙烯醚(如By125、By140)、脂肪酸聚氧乙烯醚(AO-10)、脂肪醇聚氧乙烯醚(如農(nóng)乳200號、平平加、OS-15)、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚(如吐溫-80、吐溫-65)中幾種的任意混合，選用幾種時可以按任意比例混合，如EW7505乳化劑可以選用農(nóng)乳33號∶AO-10∶吐溫-65按5∶2∶3的比例組成的復(fù)配混合物。
其中，有機(jī)溶劑取二甲苯、甲苯、乙醇、環(huán)己酮、溶劑油中的幾種的任意混合，如有機(jī)溶劑可以選用甲苯∶乙醇∶二甲苯按1∶10∶5的比例組成的混合物。
其中，穩(wěn)定防凍劑取乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇、異丙醇中的幾種的任意混合，如穩(wěn)定防凍劑可以選用異丙醇∶乙二醇∶丙三醇按5∶7∶3的比例組成的混合物。
其制備過程如下
取上述重量百分比的原料，首先將反式氯氰菊酯與溶劑、乳化劑EW7505投入乳化分散釜中混合均勻，在3000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌55分鐘左右，使之成為均勻乳狀液。
實施例6 20％反式氯氰菊酯水乳劑反式氯氰菊酯 20％農(nóng)乳500 8％甲苯 10％尿素 3％去離子水 至100％。
其制備過程同實施例5。
實施例7 1％反式氯氰菊酯水乳劑反式氯氰菊酯 1％烷基苯磺酸鈉 1％乙醇化 1％丙三醇 5％水 至100％。
其制備過程同實施例5。
實施例8 10％反式氯氰菊酯水乳劑反式氯氰菊酯 10％OP-10磷酸酯 3％溶劑油 15％乙二醇 3％去離子水 至100％其制備過程同實施例5。
實施例9 3％反式氯氰菊酯水乳劑反式氯氰菊酯 3％MAP 10％
環(huán)己酮5％丙二醇10％水至100％。
其制備過程同實施例5。
實施例10 8％反式氯氰菊酯水乳劑反式氯氰菊酯 8％農(nóng)乳100號 15％二甲苯甲 15％異丙醇5％水至100％。
其制備過程同實施例4。
實施例11 30％反式氯氰菊酯水乳劑反式氯氰菊酯 30％EW7505乳化劑 25％有機(jī)溶劑 20％穩(wěn)定防凍劑15％增稠劑1％水至100％。
其中，EW7505乳化劑、有機(jī)溶劑及穩(wěn)定防凍劑的選擇同實施例5。
其中增稠劑為聚丙烯酸酯、硅酸鋁鎂、羧甲基纖維素、黃原膠、聚丙烯酸鈉中幾種的任意混合，如增稠劑選用聚丙烯酸酯∶硅酸鋁鎂∶羧甲基纖維素按1∶1∶1的比例組成的混合物。
制備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將反式氯氰菊酯與溶劑在機(jī)械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑、乳化劑、增稠劑投入乳化分散釜中，并在4000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌；然后將油相投入乳化分散釜中，攪拌25-30分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實施例12 25％反式氯氰菊酯水乳劑反式氯氰菊酯 25％
EW7505乳化劑 30％有機(jī)溶劑 20％穩(wěn)定防凍劑18％增稠劑0.5％去離子水 至100％其中，EW7505乳化劑、有機(jī)溶劑及穩(wěn)定防凍劑的選擇同實施例4。
其中增稠劑為聚丙烯酸酯、硅酸鋁鎂、羧甲基纖維素、黃原膠、聚丙烯酸鈉中的任意一種，如增稠劑可以選用硅酸鋁鎂等。
制備過程如下取上述重量百分比的原料，首先將反式氯氰菊酯與溶劑、乳化劑EW7505投入乳化分散釜中混合均勻，在10000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑、增稠劑混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌90分鐘，使之成為均勻乳狀液。
實施例1315％反式氯氰菊酯水乳劑反式氯氰菊酯15％AO-10 35％溶劑油 18％丙三醇 10％黃原膠 0.8％去離子水至100％其制備過程同實施例12。
權(quán)利要求
1.一種反式氯氰菊酯水乳劑，它以反式氯氰菊酯為有效成份，由下列重量百分比的成分配制而成反式氯氰菊酯1～30％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑1～35％有機(jī)溶劑1～20％穩(wěn)定防凍劑 1～20％水 余量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反式氯氰菊酯水乳劑，其中，各成分的重量百分比為反式氯氰菊酯3～20％親水親油平衡值HLB為5～18的乳化劑3～15％有機(jī)溶劑5～15％穩(wěn)定防凍劑 3～10％水 余量。
3.根據(jù)權(quán)利要求1、2所述的反式氯氰菊酯水乳劑，其中，所述乳化劑為磺酸鹽類、磷酸酯類或聚醚類或它們的任意復(fù)配乳化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2所述的反式氯氰菊酯水乳劑，成份還包括重量百分比為0～2％增稠劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的反式氯氰菊酯水乳劑，其中，所述磺酸鹽類乳化劑為烷基苯磺酸鈣或烷基苯磺酸鈉；所述磷酸酯類乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯；所述聚醚類乳化劑為烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚或失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的反式氯氰菊酯水乳劑，其中，所述磺酸鹽類乳化劑為農(nóng)乳500號；所述磷酸酯類乳化劑為OP-10磷酸酯、OP-15磷酸酯或MAP；所述聚醚類乳化劑為農(nóng)乳100號、OP-10、農(nóng)乳600號、農(nóng)乳33號、農(nóng)乳34號、By125、By140、AO-10、農(nóng)乳200號、平平加、OS-15、吐溫-80或吐溫-65。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反式氯氰菊酯水乳劑，其中，所述的有機(jī)溶劑為二甲苯、甲苯、乙醇、環(huán)己酮或溶劑油中的一種或幾種的任意組合；所述的穩(wěn)定防凍劑為乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇或異丙醇中的一種或幾種的任意組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的反式氯氰菊酯水乳劑，其中，所述的增稠劑為聚丙烯酸酯、硅酸鋁鎂、羧甲基纖維素、黃原膠、聚丙烯酸鈉中的一種或幾種的任意組合。
9.權(quán)利要求1、2所述的反式氯氰菊酯水乳劑的制備工藝，其制備過程如下(a)、取上述重量百分比的原料，首先將反式氯氰菊酯與有機(jī)溶劑在機(jī)械攪拌下混合均勻，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑、乳化劑投入乳化分散釜中，并在200～15000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌；然后將油相投入乳化分散釜中，攪拌20～100分鐘，使之成為均勻乳狀液；或為(b)、取上述重量百分比的原料，首先將反式氯氰菊酯與有機(jī)溶劑、乳化劑5投入乳化分散釜中混合均勻，在200～12000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌，形成油相；將水和穩(wěn)定防凍劑混合后慢速投入到乳化分散釜中，攪拌10～100分鐘，使之成為均勻乳狀液。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的反式氯氰菊酯水乳劑的制備工藝，其中(a)中在1000～8000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌；所述攪拌時間為30～60分鐘；(b)中在1000～8000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下開始攪拌；所述攪拌時間為20～60分鐘。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種廣譜殺蟲劑，為了不使用或盡量降低芳香類有機(jī)溶劑的使用量，減少有機(jī)溶劑對環(huán)境污染，保護(hù)生產(chǎn)、使用者及其他有益生物，提供一種反式氯氰菊酯的水乳劑及其制備工藝，由于本發(fā)明以水代替有機(jī)溶劑、提高生產(chǎn)、運輸、貯存的安全性。它以反式氯氰菊酯為有效成份，由下列重量百分比的成分配制而成1％～30％的反式氯氰菊酯，1～35％的EW7505乳化劑，1～20％的溶劑，1～20％的穩(wěn)定防凍劑，余量為水。本發(fā)明的優(yōu)點是降低了環(huán)境污染，減少了生產(chǎn)成本，提高了安全性和藥效。
文檔編號A01N25/04GK1871914SQ20051004038
公開日2006年12月6日 申請日期2005年6月3日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月3日
發(fā)明者楊壽海, 齊武, 張?zhí)m平, 周典海, 袁祝慶 申請人:南京第一農(nóng)藥有限公司